Mecanismo de las

reacciones orgánicas
Clayden, capítulo 5
McMurry, capítulo 5
 Reacciones químicas
La superficie de cada molécula está cargada negativamente
debido a la presencia de electrones en OM de enlace y en
algunos casos de antienlace

las moléculas se repelen entre sí

Se requiere suficiente energía para superar esta repulsión

superficial y realizar la reacción: Energía de Activación
 Reacciones químicas
La atracción de carga agrupa las moléculas
 Reacciones químicas
La superposición orbital es esencial para una reacción exitosa
 Reacciones químicas
La superposición orbital es esencial para una reacción exitosa
 Reacciones químicas
Las mejores reacciones son aquellas en las que las
energías de los orbitales que interactúan son similares
en energía

E: Electrófilo Nu: Nucleófilo

 Reacciones químicas

Para que se produzca una reacción, las moléculas deben:

Superar su repulsión electrónica por atracción de carga

y/o superposición orbital

Tener orbitales de energía apropiada para interactuar: un

orbital lleno en el nucleófilo y un orbital vacío en el
electrófilo

Se aproximan entre sí de tal manera que estos orbitales

pueden solaparse para formar una interacción enlazante.
 Tipos de reacciones orgánicas
Hay cuatro tipos generales de reacciones orgánicas:

 Adiciones
 Eliminaciones
 Sustituciones
 Rearreglos

Cómo suceden las reacciones

orgánicas: mecanismos

8
 Tipos de reacciones orgánicas
Reacciones de adición

Dos reactivos se adicionan uno al otro para formar un solo

producto sin átomos “sobrantes”.

9
 Tipos de reacciones orgánicas
Reacciones de eliminación

Opuesto a las reacciones de adición

Un reactivo único se separa en dos productos, a menudo una

molécula pequeña como agua o HBr.

10
 Tipos de reacciones orgánicas
Reacciones de sustitución

Cuando dos reactivos intercambian partes para formar dos

nuevos productos

11
 Tipos de reacciones orgánicas
Reacciones de rearreglo

Reactivo único experimenta una reorganización de enlaces y

átomos para formar un producto isomérico.

12
Problema

13
Cómo suceden las reacciones orgánicas:
mecanismos

Mecanismo: Describe en detalle lo que pasa en cada etapa

de la transformación química, que enlaces se rompen y en
qué orden, cuáles enlaces se forman y en qué orden y cuál
es la rapidez relativa de las etapas.

También en un mecanismo completo debe tenerse en

cuenta todos los reactivos utilizados y todos los productos
formados

14
Cómo suceden las reacciones orgánicas:
mecanismos
Rompimiento simétrico es homolítico
Rompimiento asimétrico es heterolítico

Movimiento de un electrón: flecha con media punta

Movimiento de dos electrones: flecha con punta completa

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Cómo suceden las reacciones orgánicas:
mecanismos

Reacciones con radicales: involucran radicales, especie

química neutra que contiene un número impar de electrones.

Reacciones polares: involucran especies que contienen un

número par de electrones.

Los procesos polares son por mucho el tipo de reacción

más común

16
 Reacciones por radicales
Número impar de electrones (por lo regular siete) en su capa
de valencia

17
 Reacciones por radicales

Iniciación: irradiación con luz ultravioleta

Propagación: Una vez iniciada la secuencia se da una

reacción en cadena

18
 Reacciones por radicales

Terminación: Ocasionalmente, podrían colisionar y

combinarse dos radicales para formar un producto estable

19
 Reacciones por radicales

Terminación: Ocasionalmente, podrían colisionar y

combinarse dos radicales para formar un producto estable

20
 Reacciones por radicales

Biosíntesis de prostaglandinas

21
 Reacciones por radicales

Biosíntesis de prostaglandinas

22
Problema

23
Reacciones polares

24
Reacciones polares

25
 Reacciones polares

Los enlaces polares también pueden resultar de la interacción

de grupos funcionales con ácidos o bases

Polarizabilidad: interacciones con el disolvente u otras

moléculas polares cercanas, también cambia la distribución
electrónica alrededor de ese átomo (átomos grandes) 26
 Reacciones polares

 Nucleófilo “amante del núcleo” (recuerde que un núcleo

esta cargado positivamente). Tiene un átomo rico en
electrones polarizado negativamente y puede formar un
enlace al donar un par electrones.

 Electrófilo “amante de electrones”, tiene un átomo pobre

en electrones polarizado positivamente y puede formar un
enlace al aceptar un par de electrones de un nucleófilo.

Bases de Lewis son donadores de electrones y se comportan

como nucleófilos, mientras que los ácidos de Lewis son
aceptores de electrones y se comportan como electrófilos
27
 Reacciones polares

Los mejores Nu tienen orbitales moleculares ocupados con la mas alta

energía (HOMOs).
Los mejores E+ tienen orbitales moleculares desocupados de la más
baja energía (LUMOs). 28
 Reacciones polares

Nucleófilos

Electrófilos

29
Reacciones polares

30
 Ejercicio

Identificación de electrófilos y nucleófilos

¿Cuáles de las siguientes especies es probable que se
comporten como un nucleófilo y cuáles como un electrófilo?
(a) NO2+ (b) CN- (c) CH3NH2 (d) (CH3) 3S+
Estrategia Los nucleófilos tienen un sitio rico en electrones,
sea cargados negativamente o tienen un átomo que posee un
par de electrones no enlazado. Los electrófilos tienen un
sitio pobre en electrones, ya sea porque están cargados
positivamente o tiene polarización positiva
Solución
(a) NO2+ (b) CN- (c) CH3NH2 (d) (CH3) 3S+
Electrófilo Nucleófilo Nucleófilo Electrófilo
ion
ion nitronio ion cianuro metilamina
trimetilsulfonio
31
Problemas

32
 Reacciones polares
Reacción de adición electrofílica
del etileno y el HBr

33
Problema

34
Uso de flechas curvas en mecanismos de
reacciones polares
Regla 1 Los electrones se mueven desde una fuente
nucleofílica (Nu: o Nu:-) hasta un pozo electrofílico (E o E+).

35
Uso de flechas curvas en mecanismos de
reacciones polares
Regla 2 El nucleófilo puede estar cargado negativamente o ser
neutro.

36
Uso de flechas curvas en mecanismos de
reacciones polares
Regla 3 El electrófilo puede estar cargado positivamente o ser
neutro.

37
Uso de flechas curvas en mecanismos de
reacciones polares
Regla 4 Se debe seguir la regla del octeto.

38
 Ejercicio
Utilizando flechas curvas en los mecanismos de reacción
Dibuje flechas curvas a la siguiente reacción polar para
mostrar el flujo de electrones:

Estrategia Primero, se ha roto un enlace C-Br y se ha

formado un enlace C-C. La formación del enlace C-C involucra
la donación de un par de electrones del átomo de carbono
nucleofílico del reactivo a la izquierda del átomo de carbono
electrofílico del CH3Br. Al mismo tiempo que se forma el
enlace C-C, debe romperse el enlace CBr de tal manera que
no se viole la regla del octeto. Ahora el bromo es un ion Br
estable.
Solución

39
Ejercicio

40
 Descripción de una reacción: equilibrios,
rapidez y cambios de energía
Para que proceda como está escrita, la energía de los productos
debe ser menor que la energía de los reactivos. En otras
palabras, debe liberarse energía.

41
Descripción de una reacción: equilibrios,
rapidez y cambios de energía

42
Problema

43
Energías de disociación de enlace

44
Descripción de una reacción: energías de
disociación de enlace

45
Descripción de una reacción: diagramas de
energía y estados de transición
El estado de transición: estructura con la energía más alta involucrada la
reacción, es inestable y no puede aislarse

46
 Descripción de una reacción: diagramas de
energía y estados de transición
Reacción Reacción
exergónica exergónica
rápida (ΔG‡ lenta (ΔG‡
pequeña, ΔGº grande, ΔGº
negativo) negativo)

Reacción Reacción
endergónica endergónica
rápida (ΔG‡ lenta (ΔG‡
pequeña, ΔGº grande, ΔGº
positivo) positivo)

47
Descripción de una reacción: intermediarios

normalmente no puede aislarse al intermediario

48
Descripción de una reacción: intermediarios

Un diagrama de energía para una reacción biológica catalizada por enzimas

típica (curva azul) frente a una reacción de laboratorio no catalizada (curva
roja). La reacción biológica involucra varios pasos, Ea pequeña, sin embargo, el
resultado final es el mismo.

49
 Ejercicio
Representación de diagramas de energía para reacciones
Bosqueje un diagrama de energía para una reacción con un
paso que es rápido y altamente exergónico.

Estrategia Una reacción rápida debe tener una ΔG‡ pequeña

y una reacción altamente exergónica tiene un ΔGº
grande y negativo.

Solución

50
Problema

51
Comparación entre las reacciones biológicas
y las reacciones de laboratorio

Hexoquinasa

52
Comparación entre las reacciones biológicas
y las reacciones de laboratorio

53