Termodinámica

1. Trabajo mecánico
Muestre que dW = P dV donde dW es el trabajo realizado por un sistema en una transformacion
termodinámica infinitesimal, P es su presión, y dV es el cambio infinitesimal del volumen total.
2. Diferenciales exactos

(a) Encuentre la condición para que A(x, y)dx + B(x, y)dy sea un diferencial exacto.
(b) Generalize para d dimensiones, donde
d
X
df = Cα (x1 , · · · , xd )dxα
α=1
.
3. Primera Ley de la Termodinámica.
Compare las dos transformaciones: a) calentamiento a volumen constante, y b) Compresión
adiabática seguida de expansión libre, de modo que lleven de un estado inicial P0 , V, T0 al
mismo estado final P1 , V, T1 . Calcule ∆E, ∆W y ∆Q en cada caso.
4. Para una transformación infinitesimal, a partir de la primera ley derive:
n o
∂E ∂E




|
∂P V
dP + |
∂V P
+P dV




 n o n o
∂E
dQ = |
∂P T
+ P ∂V |
∂P T
dP + ∂E
|
∂T P
+ P ∂V |
∂T P
dT





 n o
∂E ∂E
| |


∂T V
dT + ∂V T
+P dV

5. Derivar
∂E
CV |V =
∂T
∂H
CP = |P ,
∂T
donde H = E + P V es la entalpı́a. Porqué H es una función de estado?
6. Cero absoluto
El rendimiento de una máquina térmica que evoluciona tomando Q2 de un reservorio caliente,
cediendo Q1 a un reservorio frio y produciendo un trabajo W = Q2 − Q1 viene dado por
W Q1
η= =1−
Q2 Q2
El rendimiento de una máquina de Carnot sólo depende de las temperaturas absolutas T1 y T2
de los reservorios y resulta ser
T1
η Carnot = 1 −
T2
De acuerdo a esta relación, qué consecuencias tendrı́a la existencia de un reservorio a tem-
peratura cero? La existencia de tal reservorio, es compatible con la segunda ley de la ter-
modinámica? Porqué?
7. Entropı́a I H dQ
para una transformación reversible (Teorema de Clausius) T
= 0. Para una transformación
cı́clica arbitraria por otro lado es dQ ≤ 0. en general.
H
T

(a) Muestre que ello implica que dS = dQ

T
es un diferencial exacto, o en otras palabras que
RB
A dS no depende del camino A → B.

(b) Se puede concluir de aquı́ que S sea una función de estado? Porqué?
R B dQ
(c) Cómo se escribe entonces A T
para una transformación reversible en términos de S?

8. Entropı́a II
ahora considerando una transformación general, no necesariamente reversible,

(a) muestre que

Z B
dQ
≤ S(B) − S(A)
A T
(b) Muestre entonces que la entropı́a de un sistema térmicamente aislado no puede disminuir
en ninguna transformación termodinámica.

Se concluye de aquı́ que, para un sistema térmicamente aislado, la entropı́a toma en equilibrio el
valor máximo compatible con los vı́nculos del sistema. Discuta el significado de esta afirmación
(no demasiado extenso. A lo sumo 2 o 3 lı́neas... )

9. Funciones de respuesta
A partir de CV = ∂E | , CP = ∂E
∂T V
| , α = V1 ∂V
∂T P
| (Coeficiente de expansión térmica), κT =
∂T P
1 ∂V 1 ∂V
− V ∂P |Y (Compresibilidad Isott́ermica), κS = − V ∂P |S (Compresibilidad Adiabática), y usando
las formas dQ en términos de (P, V ), (P, T ) y (T, V ) derivadas anteriormente, obtenga que

α2 κS
CV = T V
(κT − κS )κT

α2
CP = T V
(κT − κS )