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HEXAGONAL COMPACTA (HC)

Ejemplos: Be, Mg, Zn, Cd, Ti


POLIMORFISMO
Fenómeno por el cual las sustancias pueden
cristalizar en más de una forma geométrica,
dependiendo de la temperatura y la presión.
Ejemplo: Al2O3 como alumina-α y alumina-γ.
Alotropía: polimorfismo en elementos puros.
Ejemplo: el diamante, el buckminsterfullereno y el
grafito son constituídos por atómos de carbono
organizados en diferentes estructuras cristalinas.
Los polimorfos se representan como α, β, γ, ... en el orden
de temperatura creciente.
Ejemplo: Para el Fierro

α-Fe (600°C) → γ-Fe(1100°C)


cubica centrada cubica centrada
en el cuerpo en las caras
ISOMORFISMO
Fenómeno por el cual las sustancias pueden
cristalizar en la misma forma geométrica.
El CaCO3 y MgCO3 ambos cristalizan en
empaquetamiento hexagonal.
CaCO3 (CALCITA) MgCO3 (MAGNESITA)
ALEACIÓN
Debido a la naturaleza del cristal metálico,
es posible introducir otros elementos con
relativa facilidad para producir sustancias
llamadas aleaciones.
Una aleación se define mejor como una
sustancia que contiene una mezcla de
elementos y tiene propiedades metálicas.
Las aleaciones metálicas
están formadas por un
agregado cristalino de dos o
más metales o de metales
con metaloides.
Las aleaciones se obtienen
fundiendo los diversos
metales en un mismo crisol
y dejando luego solidificar la
solución líquida formando
una estructura granular
cristalina apreciable a
simple vista o con el
microscopio óptico.
TIPOS COMUNES DE ALEACIONES

ALEACIÓN DE SUSTITUCIÓN

Parte de los átomos


metálicos originales son
sustituidos por otros átomos
de tamaño similar.
Ejm. Zn-Cu y Ni-Cu
Aproximadamente la tercera
parte de los átomos del niquel
son sustituidos por átomos de
cobre (Ni-Cu).
Sustitucional pequeño

Sustitucional grande
ALEACIÓN INTERSTICIAL

Se forma cuando algunos


intersticios (huecos) entre
los átomos metálicos con
empaquetamientos cercanos
son ocupados por átomos
mucho más pequeños.
Ejm. El acero
Contiene átomos de
carbono en los “huecos” de
un cristal de hierro.
La presencia de átomos
intersticiales cambia las
propiedades del metal original.
Muchos tipos de acero
contienen otros elementos
además de hierro y carbono; se Fe C
llaman ALEACIONES DE
ACERO y se consideran como
aleaciones mixtas de tipo
intersticial (carbono) y de
sustitución (otros metales).

Estructura granular
del acero
DEFECTOS CRISTALINOS
La cristalización nunca es perfecta. Como en
cualquier proceso natural se producen
imperfecciones en el crecimiento. Estas
imperfecciones reciben el nombre de defectos
cristalinos. Son las responsables de
variaciones en el color o la forma de los
cristales.
Clasificación de los Defectos
Cristalinos según su Dimensión

• La unidad básica estructural en Ciencia de los Materiales es


el átomo. Así, la dimensión atómica será nuestra referencia.

• Clasificación: Defectos Puntuales(0D), Lineales(1D),


Superficiales(2D) y Tridimensionales (3D).

• Por ejemplo, un Defecto Puntual es uno cuyo tamaño


en las dimensiones (X, Y y Z) es pequeño; esto es, de sólo
algunas distancias interatómicas.
DEFECTOS DE PUNTO

Se presentan en un cristal formado por un solo tipo de átomos o


moléculas.
-Vacancias: Se producen por la ausencia en la red de un elemento.
Las vacancias, al igual que otros defectos, pueden desplazarse
libremente a lo largo de la red.
Vacancias
-Átomos intersticiales: Inclusión en la red de un
átomo fuera de las posiciones reticulares. Con
frecuencia este defecto se presenta unido a una
vacancia, pues la formación de una vacante favorece
la aparición de un átomo intersticial.
-Sustituciones: Entrada en la red de un átomo
diferente, pero de similar radio iónico que el que la
compone.
-Dislocaciones: Aparición de nuevas filas de
elementos cuando en el plano anterior no existían.
En los sólidos iónicos se dan ciertos casos especiales de
estos defectos de punto.
- Defecto FRENKEL

Es una imperfección combinada Vacancia–Defecto


intersticial. Ocurre cuando un ión salta de un punto normal
dentro de la red a un sitio intersticial dejando entonces
una vacancia.
Catión intersticial

vacante catiónica

Se da en: - AgCl (Ag+ intersticial)


- CaF2 (F- intersticial)
-Defecto SCHOTTKY
Es un par de vacancias en un material con enlaces
iónicos. Para mantener la neutralidad, deben
perderse de la red tanto un catión como un anión.
-CENTROS F DE COLOR
UN CENTRO F ES UN ELECTRÓN (E-) ATRAPADO EN
UNA VACANTE ANIÓNICA.

Un defecto puntual en una


estructura cristalina que
produce color.

e- Los electrones en dichos sitios


vacantes o huecos tienden a
absorber la luz en el espectro
visible de forma que un material
que suele ser transparente se
vuelve de color
El color se debe a la excitación del electrón en el entorno
localizado donde se encuentra, rodeado de iones, y sus niveles de
energía son similares a los de un electrón atrapado en una caja
esférica microscópica.

Son muy frecuentes en cristales de


Los centros F son a haluros como el fluoruro de calcio,
menudo paramagnéticos y sobre todo de metales alcalinos.
por tanto pueden ser Pueden ser creados haciendo pasar
estudiados por técnicas de vapores de sodio sobre cristales de
resonancia paramagnética cloruro de sodio, NaCl, de forma que
electrónica. Cuanto mayor los iones cloruro, Cl-, se combinan
con los iones de metal produciendo
sea el número de centros
defectos no estequiométricos dentro
F, más intenso es el color de la red. Los electrones liberados en
del compuesto. este proceso se difunden para
ocupar lugares vacantes de la red.
También la radiación ionizante puede
producir centros F.
APLICACIÓN 2
LENTES FOTOCRÓMICAS
Desde los 60´s se usan LED a nivel industrial, tenían poca intensidad y
trabajaban en rojo, verde y amarillo. Los diodos azules fueron creados a
finales de los 90´s.
Utilización de dopantes específicos y en concentraciones muy concretas. Los
laboratorios que trabajan en UHV están ahora en condiciones de fabricar
estructuras complejas con propiedades de semiconductores a nivel
nanométrico.
EFFECT OF POINT IMPERFECTIONS

• The presence of a point imperfection introduces distortions in


the crystal.
•In the case of impurity atom, because of its difference in size,
elastic strains are created in the regions surrounding the
impurity atom.
•All these factors tend to increase the potential energy of the
crystal called ‘enthalpy’.
•The work done for the creation of such a point defect is called
the ‘enthalpy of formation’ of the point imperfection.
DEFECTOS DE LINEA (DISLOCACIONES)
-Dislocación de borde. Hay un plano parcial adicional
de átomos o bien se inserta un plano entre dos planos
normales.
-Dislocación de tornillo. afecta a la mitad de la parte inferior
y mitad de la parte superior, permaneciendo el resto igual
-Dislocación de tornillo. Parte de un conjunto
de planos de la red se ha desplazado una o más
unidades de red en relación con los planos
vecinas.
Dislocaciones mixtas: Tiene tanto componentes de borde como de tornillo
con una región de transición entre ambas

Tarea: Investigar que es el vector de Burguers y para que sirve


DEFECTOS DE PLANO

Los sólidos suelen


tener estructura
microcristalina, la
interfaz entre dos
microcristales con
orientaciones
diferentes es un
ejemplo de defecto de
superficie o de plano.
GRAIN BOUNDARIES

•They are the imperfections which separate crystals or grains of


different orientation in a poly crystalline solid during nucleation or
crystallization.
•It is a two dimensional imperfection. During crystallization, new
crystals form in different parts and they are randomly oriented with
respect to one another.
•They grow and impinge on each other.
•The atoms held in between are attracted by crystals on either side
and depending on the forces, the atoms occupy equilibrium
positions.
N = N° sitios atómicos por metro
cúbico
Nv = N° de vacancias por metro
cúbico
Calcular el número de vacancias por metro cúbico en el cobre en
equilibrio a 1000°C. La energía de activación para la formación de
vacancias es 0.9 eV/átomo. El peso atómico del cobre es de 63.5
g/mol y la densidad 8.4 g/cm3.
Calculate the fraction of atom sites that are vacant for lead at
its melting temperature of 327 °C. Assume an energy for
vacancy formation of 0.55 eV/atom.
Calculate the number of vacancies per cubic meter in iron at 850 °C.
The energy for vacancy formation is 1.08 eV/atom. Furthermore,
the density and atomic weight for Fe are 7.65 g/cm3 and 55.85
g/mol, respectively.
Calculate the energy for vacancy formation in silver, given that
the equilibrium number of vacancies at 800 °C is 3.6 x 10 23 m3.
The atomic weight and density (at 800 °C) for silver are,
respectively, 107.9 g/mol and 9.5 g/cm3.
Impurity point defects are found in solid solutions, of which there are
two types: substitutional and interstitial. For substitutional, solute or
impurity atoms replace or substitute for the host atoms (Figure 5.5).
There are several features of the solute and solvent atoms that determine the
degree to which the former dissolves in the latter; these are as follows:
1. Atomic size factor. Appreciable quantities of a solute may be accommodated
in this type of solid solution only when the difference in atomic radii between the
two atom types is less than about 15%. Otherwise the solute atoms will create
substantial lattice distortions and a new phase will form.
2. Crystal structure. For appreciable solid solubility the crystal structures for metals
of both atom types must be the same.
3. Electronegativity. The more electropositive one element and the more
electronegative the other, the greater is the likelihood that they will form an
intermetallic compound instead of a substitutional solid solution.
4. Valences. Other factors being equal, a metal will have more of a tendency
to dissolve another metal of higher valency than one of a lower valency.
Compuestos estequiométricos y no estequimétricos

Compuestos estequiométricos:
Cuando se combinan dos o más elementos para dar un determinado compuesto,
siempre lo hacen en una relación constante de masas (ley de las proporciones
definidas). En términos de la fórmula molecular, esta ley implica que siempre se
van a poder asignar subíndices fijos a cada compuesto.

Los compuestos no estequiométricos o bertólidos son un tipo de compuestos


químicos en los cuales los elementos que los forman no mantienen proporciones
simples y enteras, sino mixtas y variables.
• Mientras los compuestos que forman moléculas discretas
cumplen la ley de Proust, en sólidos no moleculares con
estructuras cristalográficas definidas pueden aparecer defectos
por ausencia, reemplazo o cambio en el estado de oxidación de
alguno de los elementos.
• Sólo afectan a las proporciones aquellas imperfecciones llamadas
no estequiométricas, y que aparecen sobre todo en óxidos y
sulfuros de metales de transición debido a la capacidad
del metal de existir en más de un estado de oxidación.
FeO, constituido por un empaquetamiento compacto de iones óxido con
todos los huecos octaédricos llenos en principio de iones Fe2+. En realidad
algunos de los sitios están vacantes, mientras otros, los suficientes para
mantener la neutralidad eléctrica, contienen iones Fe3+, con lo que
la estequiometría real se sitúa entre Fe0,84O y Fe0,95O.
Otro ejemplo clásico es el del óxido de titanio, TiO, que presenta
composiciones variables entre Ti0,74O y Ti1,67O dependiendo de la presión del
oxígeno gaseoso usado al preparar el material. Otros compuestos como el
NaCl y el CdO, a pesar de no tener metales con varios números de oxidación
pueden dar lugar también a este tipo de defectos.

Las imperfecciones, aunque tienen poca influencia en las propiedades


químicas de la sustancia, sí pueden afectar crucialmente a sus
propiedades físicas, como las eléctricas, magnéticas, ópticas y
mecánicas. Los defectos que resultan de la presencia de impurezas
constituyen la base de la tecnología electrónica del estado sólido,
como por ejemplo la de los semiconductores. Un ejemplo es el cristal
de germanio, que puede contaminarse con trazas de galio o arsénico
creando huecos o partículas electrónicas que definen las bandas de
semiconducción de carga.
Volumétricos

• 4.- Defectos de Volumen


• ✱ Inclusiones
• ✱ Porosidad (gas atrapado)
• ✱ Rechupes
• ✱ Grietas
Inclusiones en Cu
Porosidad (gas atrapado)
en Al
Rechupes
Grietas

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