RESUMEN LIBRO 3

QUÍMICA
COMÚN
2018
MATERIAL N°16
CONTENIDOS
UNIDAD II
Pág.
QUÍMICA ORGÁNICA 3

CLASIFICACIÓN DE CADENAS HIDROCARBONADAS 6

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS 7

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS HIDROCARBONADOS 9

REGLAS DE NOMENCLATURA 10

FUNCIONES ORGÁNICAS 11

MECANISMO DE REACCIÓN EN QUÍMICA ORGÁNICA 15

ISOMERÍA 18

PETRÓLEO 21

2
 QUÍMICA ORGÁNICA

1. La química orgánica comprende el estudio de los compuestos de carbono, esto es, de los
hidrocarburos y sus derivados. Más del 95% de todos los compuestos conocidos lo contienen.

2. El carbono es un no-metal representativo del grupo IV-A, posee 2 niveles de energía y en

todas las moléculas que forma posee valencia 4 (es tetravalente).

3. Su estructura de Lewis es la siguiente:

Su configuración electrónica en estado basal y la que tiene cuando se une a otros 4 átomos a
través de enlaces simples son respectivamente:

4. De acuerdo con lo anterior y con los diferentes tipos de enlace que puede formar (simple,
doble y triple), las respectivas hibridaciones del carbono son: sp (alquinos y alcadienos), sp2
(alquenos) y sp3 (alcanos y cicloalcanos).

3
5. Geometrías asociadas al carbono:

Tipo de Orbitales Tipo Tipo de Geometría Ángulo

hibridación que de hidrocarburo molecular de
hibridan enlace enlace

CC
sp3 s, pX, pY, pZ
Simple
Alcano 109,5°

C=C
sp2 s, pX, pY
Doble
Alqueno 120°

CC
sp s, pX
Triple
Alquino 180°

6. Existen diversas formas para escribir los compuestos orgánicos hidrocarbonados y

funcionales. El detalle de algunas es el siguiente:

Fórmula desarrollada: se escriben todos los átomos que conforman la cadena, indicando
con guion los enlaces entre ellos:

Fórmula semidesarrollada: Se denotan todos los átomos y los enlaces, excepto los que se
dan entre carbono e hidrógeno:

CH2 CH3
CH3 CH2

4
 Fórmula esquelética: Se escriben solo los enlaces y se omiten los átomos de carbono e
hidrógeno en los extremos y vértices:

Fórmula condensada o molecular: Da cuenta de la cantidad total de átomos en la

molécula y permite inferir la proporción de combinación:

C3H6O (2-propanona)

7. En general, los hidrocarburos son moléculas que contienen sólo carbono e hidrógeno. En este
grupo de compuestos se encuentran los alcanos (CnH2n+2), alquenos (CnH2n), alquinos
(CnH2n-2), cicloalcanos (CnH2n) e hidrocarburos aromáticos.

8. Ya sea que se trate de cadenas hidrocarbonadas o que contienen otros átomos, siempre se
cumple que:

 Un carbono será primario cuando se encuentre unido sólo a un carbono

 Unidos a 2, 3 o 4 carbonos directamente, se consideran secundarios, terciarios y
cuaternarios

5
9. CLASIFICACIÓN DE CADENAS HIDROCARBONADAS

10. Detalles:

 Alifáticas: Cadenas abiertas.

 Cíclicas: Cadenas cerradas.
 Lineales: No presentan radicales.
 Ramificadas: Poseen porciones moleculares fuera de la cadena principal.
 Saturadas: Solo presentan enlaces sigma en su estructura.
 Insaturadas: Presentan enlaces tipo pi en su estructura.
 Heterogéneas (Heterocíclicas): Presentan en la cadena principal átomos distintos a C e H.
 Homogéneas (Homocíclicas): Solo presentan en la cadena principal átomos de C e H.
 Aromáticas: Contienen núcleos de benceno y/o presentan aromaticidad.
 Alicíclicas: No presentan núcleos de benceno ni aromaticidad.

6
11. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS:

HIDROCARBURO CARAC TERÍSTICAS

Poseen enlace simple.

Se les denomina parafinas.

Fórmula estructural CnH2 n+2 (alcanos alifáticos).

Fórmula estructural CnH2 n (cicloalcanos).

Uso principal como combustibles.

ALCANOS
Son moléculas muy poco solubles en agua.

Disuelven sustancias apolares y anfipáticas (grasas, aceites).

Fuente de origen primaria: el petróleo.

Alcano más básico: el metano (CH4 ).

Poseen insaturación (enlace doble).

Tienen fórmula estructural CnH2 n (alquenos monoinsaturados).

Tienen fórmula estructural CnH2 n-2 (alquenos cíclicos).
ALQUENOS O
Son más reactivos que las parafinas.
ALCENOS
Experimentan reacciones de polimerización.
El alqueno más básico es el etileno (CH2 =CH2 ).

ALQUINOS, Poseen insaturación en su estructura (enlace triple).

ALC INOS O Tienen fórmula estructural CnH2 n-2 (alquinos con un enlace triple).
COMPUESTOS Al igual que los alquenos pueden polimerizarse.
ACETILÉNIC OS El alquino más básico es el acetileno o etino.

Obedecen a la formula Cn H2 n pueden considerarse como alcanos

cuya estructura es cerrada, formando moléculas cíclicas.
El menor de la serie es el ciclopropano.
Las densidades y temperaturas de cambio de estado en los
CICLOS cicloalcanos son más elevadas que los alcanos alifáticos
correspondientes.
La tensión de enlace induce en los cicloalcanos una mayor
reactividad frente a otras moléculas respecto a sus homólogos de
cadena abierta.

12. Los hidrocarburos lineales y saturados tienen mayor punto de ebullición que sus equivalentes
ramificados. Sin embargo los hidrocarburos cíclicos bullen a mayor temperatura que los
alcanos alifáticos saturados.

13. Conforme aumenta el largo de la cadena hidrocarbonada también aumentará la masa molar
del compuesto y las temperaturas de fusión y ebullición.

7
14. En general:

15. Los enlaces múltiples tienen mayor energía que los enlaces simples. Además, presentan
menor longitud (los átomos están más cerca).

8
16. NOMENCLATURA DE COMPUESTO HIDROCARBONADOS

El nombre general de un compuesto orgánico se obtiene considerando 3 partes de estructura:

1. Cadena principal
2. Ramificaciones
3. Grado de insaturación
El nombre se construye con un prefijo, una parte media y un sufijo. Cada uno de ellos
corresponde a una característica de la molécula:

Prefijo: Indica el número de carbonos presentes en la cadena principal.

Medio: Indica el grado de insaturación de esa cadena (enlaces dobles y/o triples)
Sufijo: Indica la función orgánica que contiene esa cadena.

Prefijo:
Nº DE ÁTOMOS DE PREFIJO
CARBONO

1 MET
2 ET
3 PROP
4 BUT
5 PENT
6 HEX
7 HEPT
8 OCT
9 NON
10 DEC
11 UNDEC
12 DODEC
13 TRIDEC
20 ICOS
21 HENICOS
22 DOCOS
23 TRICOS
30 TRIACONT

Medio:

an : cadena saturada (sólo enlaces simples).

en : cadena insaturada con un enlace doble.
in : cadena insaturada con un enlace triple.
dien : cadena insaturada con dos enlaces dobles.
diin : cadena insaturada con dos enlaces triples.
enin : cadena insaturada con un enlace doble y uno triple.

Sufijo:
Función Sufijo
Hidrocarburo O
Alcohol OL
Cetona ONA
Aldehído AL
Ácido Carboxílico OICO

17. Nomenclatura de Radicales: Se denotan con un prefijo (el mismo que para las cadenas
principales) y un sufijo (IL).

9
 Radicales más comunes:

18. REGLAS DE NOMENCLATURA:

1. Seleccionar la cadena priorizando: i) aquella que contenga enlaces múltiples; ii) la que
posea mayor cantidad de átomos de carbono; ii) la que presente mayor cantidad de
ramificaciones, en ese orden.

2. Se numera la cadena desde el extremo más cercano a un enlace múltiple o un radical, en

ese orden, indicando con un número su posición en la cadena.

3. Se nombra la cadena partiendo por lo radicales en orden alfabético, y luego se continúa

con la cadena principal.

19. Un ejemplo:

1. Elección de la cadena
principal. En este caso, diez
carbonos => de cano (la más
larga ).

1
2. Se numera la ca dena
principal desde un extremo a l 2
7 9
3
otro, asignando el núme ro más 6
pequeño al “prime r punto de 4
5
10
8
dife re nc ia” (pre se nc ia de l
radica l).

m e t il
p r o p il
3. Se no m bra cada
ramificac ión dife rente en la
cadena princ ipa l. Se nombra n
los s ustituyentes que sean m e t il
igua les una sola vez. En este e t il
caso: metil, etil, propil.

4. Se a l fa be t iz a n lo s
Etil metil propil
sustituyentes.

5. Se esc ribe el nombre

completo del com puesto como 4-etil-2,3-dimetil-5-propil
una sola palabra inse rtando decano
p re fi j o s ( de p o s ic ió n,
multiplicativos, etc.) antes de
cada sustituyente y agregando
el nom bre pa dre con sufijo
final.

10
20. Si el compuesto es aromático, las posiciones de los radicales no se numeran. En el siguiente
ejemplo se denotan con letras las ubicaciones:

21. Entre los hidrocarburos aromáticos se encuentran el benceno, el tolueno, el xileno y sus
derivados: El benceno es de fórmula C6H6 y es un anillo hexagonal con resonancia.

22. Ejemplos de moléculas aromáticas:

23. FUNCIONES ORGÁNICAS

Si un compuesto presenta átomos o grupos de átomos distintos al carbono e hidrógeno se

dice que la estructura presenta funciones orgánicas. En la siguiente tabla se resume la
mayoría de ellas y se indica la prioridad a la hora de establecer su reactividad y
nomenclatura:

11
24. Nitrocompuestos: son hidrocarburos que presentan el grupo -NO2 (con resonancia). Para
nombrarlos se antepone el prefijo nitro y luego se escribe el nombre de la molécula.

25. Halogenuros de alquilo: corresponden a compuestos halogenados saturados y son bastante

comunes por lo simplicidad que implica su síntesis. Para nombrarlos primeramente se denota
el halógeno con sufijo uro y luego la cadena principal como si fuese un hidrocarburo. Otra
forma es escribirlos como si fuese un hidrocarburo común. Esto implica que se escribe el
halógeno (sin sufijo uro) y, a continuación, la cadena principal.

12
26. Éteres: Son moléculas con oxígeno entre átomos de carbono. La IUPAC nombra los éteres
como sustituyentes alcoxi, la cadena más pequeña se considera como un sustituyente alcoxi,
dejando a la mayor como la cadena principal (un hidrocarburo).

27. Aminas: Son derivados orgánicos del amoníaco (NH3). Se clasifican en primarias, R-NH2,
secundarias, R-NH-R’ o terciarias si el nitrógeno que unido a tres radicales. Para nombrarlas
se escriben primeramente los radicales alquílicos y luego se continúa con la palabra amina.

28. Alcoholes: Contienen al grupo funcional OH y son moléculas altamente polares solubles en
agua (esta solubilidad disminuye si aumenta el largo de la cadena hidrocarbonada). Para
nombrarlos se identifica la función –OH y se le asigna el número del carbono que la contiene
en la cadena, luego se adiciona el sufijo OL.

29. A temperatura ambiente los alcoholes son líquidos ya que presentan la interacción
intermolecular puente de hidrógeno que cohesiona sus moléculas. Aun así los alcoholes
presentan un menor valor de densidad y tensión superficial si se les compara con el agua.

30. Los alcoholes se clasifican considerando el carbono que sostiene el grupo OH. Si el carbono es
primario, entonces el alcohol también lo será. De este modo sólo hay alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.

31. Fenoles: Son moléculas aromáticas con propiedades distintas a la de los alcoholes aun cuando
su estructura orgánica es similar. Para nombrarlos se denota el sufijo FENOL y se añaden los
radicales en forma alfabética.

13
32. Cetonas: son moléculas polares y solubles en agua. Presentan al grupo carbonilo (C=O) y
suelen utilizarse como solventes de laboratorio y removedores de pinturas. Cuando se
nombra una cetona se adiciona al sufijo ONA.

33. Aldehídos: son compuestos orgánicos muy reactivos (más reactivos que las cetonas y los
alcoholes). Presentan el grupo carbonilo en su estructura y cuando se les nombra se adiciona
el sufijo AL.

34. Amida: son compuestos que contienen un grupo carbonilo cuyo átomo de carbono está unido
directamente a un átomo de nitrógeno, R-CONH2. Una amida también puede ser sustituida:
R-CONH-R’ (enlace tipo peptídico). Cuando se nombran se adiciona el sufijo amida.

O O O

NH2 N N
H

etanamida N-metiletanamida N,N-dimetiletanamida

35. Los ácidos carboxílicos y los ésteres son moléculas orgánicas que presentan fórmula
general del tipo CnH2nO2. Contienen al menos 2 átomos de oxígeno en su estructura y son las
funciones de mayor prioridad en una molécula. Los ácidos carboxílicos se nombran
adicionando el sufijo OICO. En tanto, los ésteres se nombran usando el sufijo OATO.

O O

OH O

ácido etanoico etanoato de metilo

14
36. Fórmulas generales de las funciones orgánicas:

FUNCIÓN NOMBRE FUNCIÓN NOMBRE

RH Hidrocarburos ArH Hidrocarburos aromáticos
R-X Derivados halogenados R-NO2 Nitrocompuestos
R-OH Alcoholes R-COOH Ácido carboxílicos
R-O-R’ Éteres R-COO-R’ Ésteres
R-NH2 Aminas R-CONH2 Amidas
R-CHO Aldehídos R-CO-R’ Cetonas
Ar-OH Fenoles

37. MECANISMO DE REACCIONES EN QUÍMICA ORGÁNICA:

Rompimiento de enlaces: ruptura homolítica y heterolítica. La primera ocurre cuando un

átomo o un grupo de ellos, se separan conservando uno de los electrones de enlace. Producto
de esto, se forman radicales libres de alta energía. En la ruptura heterolítica, uno de los
átomos conserva el par de electrones del enlace y se convierte en un anión (un carbanión).
El otro átomo sin electrones de enlace se convierte en un carbocatión.

38. Reacciones de importancia:

1. Combustión
2. Sustitución
3. Adición
4. Eliminación
5. Oxidación
6. Reducción

39. En la combustión de un hidrocarburo, este reacciona con oxígeno molecular generando CO2 y
H2O. Este proceso es exotérmico y ocurre con un aumento en la temperatura y entropía.

En una sustitución, se inserta un átomo o fragmente molecular en reemplazo de otro que sale
en forma estable. No ocurre ningún cambio en el grado de saturación del sistema y
generalmente se incrementa la masa molar del producto. Las reacciones de halogenación,
hidrohalogenación y nitración son ejemplos de sustituciones.

En una reacción de adición, se inserta una molécula o fragmento molecular a un sistema

insaturado. El producto que se forma contiene la molécula adicionada y presenta menor grado
de insaturación. Los procesos de adición son en esencia, reacciones en un doble o triple
enlace.

Una eliminación es una reacción contraria a la adición. El producto que se forma es más
insaturado y consiste en sacar una molécula o fragmento molecular de un sistema.

Las reacciones de oxidación más comunes ocurren en compuestos orgánicos oxigenados

(alcohol y aldehídos) o con átomos de nitrógeno (aminas). Las oxidaciones de alcoholes son
las más comunes y el producto que se obtiene dependerá del tipo de alcohol que reaccione.
Las reacciones contrarias a la oxidación se denominan reducciones.

15
40. Un ejemplo de un mecanismo con varios procesos reactivos:

41. Generalidades de algunas reacciones:

 Los alcoholes pueden obtenerse a partir de la oxidación de un azúcar. El proceso se

denomina fermentación alcohólica.

 La reacción de deshidratación de un alcohol genera como producto principal una

molécula más insaturada (alqueno o alquino según sea el caso). Esta reacción es un
típico caso de eliminación.

 La oxidación de un alcohol primario generará un aldehído o un ácido carboxílico.

 Si el alcohol es secundario, la oxidación dará como producto una cetona. NO hay

oxidación si el alcohol es terciario.

 La oxidación de un aldehído generará como único producto un ácido carboxílico. La

reducción del aldehído regenerará del alcohol.

 La reacción de condensación entre un alcohol y un ácido carboxílico originará un éster.

En esta transformación se elimina una molécula de agua (síntesis por deshidratación).
La reacción inversa se denomina hidrólisis y regenera el alcohol y ácido respectivo.

 La adición de agua a un alqueno en medio ácido genera un alcohol. Este es un tipo

especial de adición al doble enlace. En general la adición de átomos a moléculas
insaturadas sigue la regla de Markovnikov. Esto es, el átomo con mayor valor de Z se
adiciona al carbono más sustituido.

 Cuando se adiciona un átomo a un benceno sustituido pueden formarse siempre 3

compuestos orgánicos distintos (orientación orto, meta y para).

 La eliminación es la reacción inversa a la adición. El sustrato presenta átomo como

Cloro, Bromo, Yodo y grupos –NO2, -SO3, -NH2, -OH, entre otros y con ayuda de algún
otro reactivo se eliminan de la molécula generando un producto más insaturado que el
de partida.

16
  La hidrólisis básica de un éster (derivados de un aceite o grasa, por ejemplo) genera
como producto la sal del ácido (carboxilato) y glicerol (alcohol), y se denomina reacción
de saponificación.

42. Representaciones espaciales de moléculas orgánicas:

Cuña:

Newman:

Caballete:

Fischer:

17
43. ISOMERÍA

Los isómeros son moléculas diferentes que presentan la misma masa molar porque tienen la
misma proporción de átomos en su estructura. En general, los isómeros son moléculas que no
presentan las mismas propiedades químicas ni físicas y por tanto sólo coinciden en la fórmula
molecular y masa.

Isómeros de cadena: moléculas que coinciden en su fórmula, pero estructuralmente poseen

distinto tipo de cadena.

Isómeros de posición: moléculas que coinciden en su fórmula, pero sus radicales o funciones
orgánicas están en distinta posición de la cadena.

H 3C O
CH3 H 3C O
CH3

Isómeros de función: moléculas que coinciden en su fórmula, pero no corresponden a la

misma función orgánica.

H 3C CH2 H 3C O
C CH3

O H

44. Parejas de isómeros comunes:

ALCOHOL - ÉTER (Cn H2n+2 O)

CETONA - ALDEHÍDO (Cn H2n O)
ÁCIDO CARBOXÍLICO - ÉSTER (Cn H2n O2)
CICLOALCANOS - ALCENOS (CnH2n)
CICLOALCENOS - ALQUINOS - ALCADIENOS (CnH2n-2)

18
45. Las moléculas insaturadas como:

A B

H H H Cl

C C C C

Cl Cl Cl H

Presentan isomería geométrica, por lo tanto, son distintas tanto sus propiedades físicas
como químicas y se nombran respectivamente:

A = cis-1,2-dicloro-eteno (o Z-1,2-dicloro-eteno)
B = trans-1,2-dicloro-eteno (o E-1,2-dicloro-eteno)

46. Los isómeros ópticos son un grupo especial de moléculas que presentan igual fórmula
molecular, pero distinta configuración espacial de algunos sustituyentes. Deben tener centros
estereogénicos, esto es, carbonos con 4 sustituyentes distintos. En estas condiciones se
dice que el compuesto presentará actividad óptica y podrá clasificarse dentro de aquellos
que presenten un homólogo enantiómero. La regla establece que antes de escribir la cadena
principal se antepone un D (dextrógiro = derecha), o una L (levógiro = izquierda) para
indicar que presenta actividad óptica (sentido en que es desviado un haz de luz polarizada por
la molécula).

47. Reglas CIP para asignar prioridades a los sustituyentes en centros estereogénicos:

 La prioridad se establece de acuerdo con el valor de número atómico del átomo

sustituyente. De este modo, un átomo tendrá siempre prioridad sobre otro con número
atómico menor. Así pues, el hidrógeno es el que más baja prioridad tiene.

4 1
H OH H OH H O

CH3 C C
CH2 CH3 C C

 En caso de tratarse de sustituyentes isótopos, el de mayor masa atómica tiene mayor

prioridad.

 Si entre dos o más sustituyentes existe coincidencia en el número atómico del átomo unido
directamente a la posición cuya configuración se quiere establecer, se avanza a lo largo de
la cadena (para cada sustituyente) hasta lograr la diferencia que permita asignar la
prioridad.

4 1
H OH

CH3 C
CH2 CH3

2 3

 En el ejemplo anterior, la prioridad del grupo metilo es menor que la del grupo etilo (el
metilo solo tiene átomos de hidrógeno unidos al primer carbono mientras que el etilo tiene
un átomo de carbono con un número atómico mayor).

19
  Para asignar la configuración para este enantiómero se debe evaluar el sentido de giro de
los 3 grupos más importantes, dejando el menos importante orientado hacia atrás, el
hidrógeno. Si el sentido de giro es equivalente al de las manecillas del reloj se trata del
isómero R, y si es en contra, es el isómero S.

4 1 1 4
H OH OH H

CH3 C C CH3
CH2 CH3 CH3 CH2

2 3 3 2

Isómero S Isómero R

48. Los isómeros conformacionales son moléculas que se pueden representar de diversa forma
conservando la fórmula molecular pero distinta orientación espacial. El ciclohexano suele
representarse como un hexágono regular, sin embargo, su estructura no es plana. Cuando se
dibuja de forma tridimensional adopta una conformación espacial que se denomina silla, la
cual, mediante una torsión, se transforma en otra más inestable denominada bote, y luego
en otra silla que es isómero conformacional de la primera, pues sus enlaces cambian de
orientación espacial.

Silla 1 Bote
Silla 2

20
 PETRÓLEO

1. Los combustibles fósiles son combustibles naturales que derivan de materia orgánica que
existió en la antigüedad. Incluyen la hulla, gas natural y petróleo.

Tamaño
Estado Usos
de molécula
CH4, metano, gas natural.
C1-C4 Gaseoso
Mezcla etano, propano, butano, gas licuado.
Principalmente combustibles como gasolina, kerosene,
C5-C16 Líquido
petróleo diesel, etc., también aceites lubricantes.
C17 en adelante Sólido Ceras, parafinas, asfalto, etc.

2. La hulla es una roca negra, combustible formada principalmente por carbono. Se produce
muy lentamente a partir de la turba.

3. El gas natural es principalmente metano (CH4). Es el más limpio de todos los combustibles
fósiles.

4. El petróleo es un líquido negro que consiste en una mezcla compleja de compuestos

orgánicos, principalmente hidrocarburos. Es un recurso natural NO renovable.

5. El petróleo se destila en forma fraccionada para separar la gasolina de los aceites y

lubricantes con mayor punto de ebullición. Recuerda que la destilación fraccionada es un
método basado en los diferentes puntos de ebullición que presentan los componentes de la
mezcla.

6. El principal subproducto de la refinación del petróleo es la gasolina para motor. Aquellas

gasolinas que presenta como promedio 8 átomos de carbono por molécula son las de mejor
calidad combustible. Sin embargo, dada la enorme cantidad de moléculas isómeras, se definió
un índice de calidad que se basa en las propiedades antidetonantes de una gasolina. En virtud
de lo anterior, una gasolina que presente: una cadena alifática con 8 átomos de carbono
promedio y ramificaciones en su estructura presentará el mayor poder de antidetonancia.

7. Subproductos obtenidos en el proceso de refinación del petróleo:

21
8. En 1927 se estableció un estándar de desempeño arbitrario, llamado índice de octano. Se le
asignó al isoctano (2,2,4-trimetil-pentano) un índice de 100 y a un compuesto de cadena
recta, el heptano (n-heptano) el índice 0. Una gasolina con un índice de 95 octanos tiene un
comportamiento similar al de una mezcla con 95% de isoctano y 5% de heptano.

9. Para elevar el índice de octano (la calidad antidetonante) de la gasolina, las refinerías de
petróleo utilizan el cracking (romper moléculas grandes para obtener cadenas más cortas de
gasolina), la isomerización (para aumentar las ramificaciones), la alquilación (unión de
cadenas cortas o gases, para obtener otras más largas del tipo gasolina).

10. Se añadió tetraetil-plomo a la gasolina para mejorar su índice de octano durante más de 80
años (desde fines de 1920 hasta el 2000), pero su uso se ha eliminado. Hoy en día se usan
algunos éteres y el etanol como elevadores del octanaje.

11. Resumen de procesos asociados a la extracción y producción de petróleo

11. Nuevos combustibles

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