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PANAMA
FACULTAD DE INGENIERÍA
MECÁNICA
LICENCIATURA EN INGENIERÍA
AERONÁUTICA
TERMODINAMICA II
PROYECTO FINAL
INTRODUCCION AL EQUILIBRIO
QUIMICO Y DE FASE
PROFESOR:
JIMMY CHANG
GRUPO:
1AA-131
FECHA DE ENTREGA:
VIERNES 23 DE NOVIEMBRE DE
2018
HORA:
2:30-4:05
ÍNDICE
agradecimientos ......................................................................................................................... 3
Al profesor Jimmy Chang......................................................................................................... 3
Introducción................................................................................................................................ 3
Objetivo General ........................................................................................................................ 4
Objetivos Específicos.................................................................................................................. 4
Justificaciones o Delimitaciones .................................................................................................. 4
Metodología................................................................................................................................ 5
Palabras claves ........................................................................................................................... 5
Resumen ..................................................................................................................................... 6
Antecedentes .............................................................................................................................. 7
Contenido ................................................................................................................................... 8
La entropía y la tercera ley de la termodinámica ..................................................................... 8
Entropía (Breve introducción) .............................................................................................. 8
Tercera ley ........................................................................................................................... 8
Entropía y la tercera ley ....................................................................................................... 8
Requisitos para el equilibrio .................................................................................................... 9
equilibrio de una sustancia pura entre dos fases ................................................................... 11
Sustancias puras ................................................................................................................. 11
Diagrama de fases de una sustancia pura ........................................................................... 11
Estado sólido...................................................................................................................... 12
Estado líquido .................................................................................................................... 13
Estado gaseoso .................................................................................................................. 14
equilibrio de sistemas multicomponentes y multifasicos........................................................ 14
Sistemas multicomponentes ............................................................................................... 14
Mezclas Binarias ................................................................................................................. 14
Criterio de equilibrio de fases en sistemas multicomponentes ........................................... 15
Sistemas multifásicos .......................................................................................................... 16
Estado de Arte .......................................................................................................................... 17
Conclusion ................................................................................................................................ 19
Recomendaciones ..................................................................................................................... 20
Bibliografia ............................................................................................................................... 20
AGRADECIMIENTOS
AL PROFESOR JIMMY CHANG
Por alentarnos a investigar sobre temas acordes e incentivarnos a seguir preguntándonos el porque
de las cosas, ya que en eso siempre se basa un gran ingeniero.
INTRODUCCIÓN
En la mayoría de las reacciones químicas los reactivos no se consumen totalmente para obtener los
productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reacción ha
concluido.
Una reacción química se puede conocer la presión, la temperatura y la composición, es decir, el estado del
sistema y a pesar de esto no es posible predecir si el sistema está en equilibrio, por consiguiente es necesario
desarrollar algunas herramientas termodinámicas para establecer el equilibrio de un sistema.
Cuando se tiene un sistema formado por un componente, suelen utilizarse diagramas de fases para ilustrar
su comportamiento termodinámico. En este tipo de sistemas se suele hablar del equilibrio de fases, que
ocurre cuando el valor del potencial químico del componente en cada fase es el mismo. Establecer
equilibrio de fases implica definir la temperatura y la presión del sistema a la cual coexisten dos o tres fases
simultáneamente. El equilibrio de fases lleva implícito el concepto de transición de fase; dichas transiciones
de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestra vida cotidiana.
OBJETIVO GENERAL
Explicar el concepto termodinámico de equilibrio químico y utilizar dicho concepto en el cálculo de:
Concentraciones de reactivos y productos en sistemas reaccionantes para la concentración de las especies
químicas en soluciones y la presión parcial de los componentes gaseosos de mezclas ideales o no ideales
para ambos casos.
El potencial químico de las especies químicas en equilibrios interfaciales y la presión, temperatura y
propiedades termodinámicas de sistemas en equilibrio son fruto del efecto de la presión, de la temperatura
y de la concentración sobre el desplazamiento del equilibrio y las propiedades termodinámicas del sistema.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Enseñar porque en el estado de cero absoluto tenemos una entropía igual a cero.
Dar a conocer distintos fenómenos o efectos que ocurren cuando se llega al cero absoluto.
Hacer un estudio de los parámetros o factores que se toman en cuenta para llegar al
equilibrio.
Entender la relación o el concepto de la entropía relacionado con el equilibrio químico y
de fase.
Comparar las propiedades de cada una de las fases que contienen las sustancias puras bajo
determinados estudios.
Conocer las fases que tienen las sustancias puras, y conocer el porcentaje de pureza que
tienen algunos materiales con forme a su utilización.
Comprender la aplicabilidad de la energía libre de Gibbs en el estudio de sistemas
multifásicos en equilibrio termodinámico
JUSTIFICACIONES O DELIMITACIONES
Se requirió volver a material de cursos ya dados en otros semestres, para poder explicar
estos nuevos temas con mayor eficiencia.
La investigación se basa en gran parte en estudios microscópicos
En el trabajo se utilizan muchas idealizaciones o suspensiones que no es lo que se usa en
la realidad.
Al investigar los artículos científicos, no fue fácil porque al poner el título del tema no se
presentaba la información necesaria.
METODOLOGÍA
PALABRAS CLAVES
1. Sistema: Cualquier porción del universo material que puede ser aislada completa y arbitrariamente
del resto, para la consideración de los cambios que pueden ocurrir dentro de él al variar las
condiciones.
2. Diagrama de fases: Son representaciones de temperatura (en algunas ocasiones presión) frente a
composición, en las que de manera gráfica se resumen los intervalos de temperatura y presión en
los que ciertas fases, o mezclas de fases, existen en condiciones de equilibrio termodinámico.
3. Regla de las fases: Es la relación básica contrastada experimentalmente de los diagramas de fase.
Esta relación es F+L=C+2. En los casos que vamos a tratar de diagramas de fase, ya que el estado
gaseoso no se presenta, la presión es constante y se puede utilizar la regla de las fases simplificada
F+L=C+1.
4. Fases: El número de fases, que se representa por F, es el número de porciones del sistema distintas
físicamente y separables mecánicamente, siendo cada fase homogénea.
5. Componentes: Representados por C, es el número de constituyentes del sistema que pueden sufrir
variación independiente en las diferentes fases. Alternativamente, podemos definirlo como el
número mínimo de constituyentes necesarios para describir completamente la composición de las
fases presentes en el sistema concreto.
6. Libertades: El número de grados de libertad, L, es el número de factores variables independientes,
tomados de entre la temperatura, presión y composición de las fases. Es decir, es el número de estas
variables que deben especificarse para que el sistema quede completamente definido.
7. Condición de equilibrio termodinámico: Desde el punto de vista termodinámico quedan definidas
con precisión las condiciones de equilibrio, en dicho estado no se produce transferencia de energía
útil en el sistema. Desde un punto de vista práctico el equilibrio representa una condición en la que
i) la propiedad del sistema no cambia con el paso del tiempo, y ii) el mismo estado puede obtenerse
por aproximación a esta condición en más de una manera con respecto a las variables del sistema.
8. Estado estable: Es aquel que presenta una energía libre menor, es decir es el estado de equilibrio, y
se puede representar como el situado en el fondo de un pozo de energía libre.
9. Estado metaestable: Es aquel que presenta una disminución de energía libre, aunque el fondo no es
tan profundo como el estado de equilibrio en la representación del pozo de energía libre.
10. Estado inestable: Es aquel que evoluciona rápidamente hacia un estado metaestable o estable.
Diagramas de sistemas unitarios: Son sistemas en los que las variables independientes se reducen a
temperatura y presión, ya que la composición está fijada. En el caso de sistemas condensados en
los que la presión es no variable, es decir la fase vapor no es considerada, el diagrama de fases se
representa fácilmente como un diagrama de flujo.
11. Punto invariante: Son puntos en los que el número de grados de libertad es cero y por lo tanto las
variables que determinan la condición del sistema están determinadas.
12. Zonas abiertas. Son las regiones en las que existe una única fase, por tanto L = 2 (presión y
temperatura).
13. Líneas. En esta zona coexisten dos fases por tanto L = 1 (presión o temperatura). Como son las
Curva de sublimación, Curva de fusión, Curva de vaporización
14. Punto Triple. Coexisten las tres fases en equilibrio, por tanto L = 0.
RESUMEN
La tercera ley nos introduce a un estado que denominamos estado fundamental, en este encontramos el
nivel de energía más bajo que se puede obtener en un sistema. Al encontrarse en este estado surgen
fenómenos que crean superfluidos y superconductores.
Las propiedades de las sustancias puras cuando están entre 2 fases, mediante la comparación de diagramas
termodinámicos, donde se busca realizar un estudio de estas, comparando cada una de sus fases y así
conociendo sus propiedades en cada uno de estos estados.
Muchos sistemas de interés práctico en ingeniería contienen dos o más especies químicas diferentes.
Debido a que la composición de estos sistemas varía frecuentemente como resultado de los procesos de
transferencia de masa o reacciones químicas, la descripción termodinámica del sistema debe tener en cuenta
la influencia de la composición de cada especie sobre las propiedades termodinámicas del sistema, es decir
sobre sus variables intensivas.
Estas variables intensivas representan los valores por unidad de masa o de número de moles de cantidades
extensivas como la entalpía y la entropía, y se denominaron variables molares o específicas. En una mezcla
líquida de etanol y agua es necesario considerar el volumen molar parcial del etanol y el volumen molar
parcial del agua en la solución, cuyos valores suelen ser diferentes a los volúmenes molares del etanol puro
y del agua pura a la misma temperatura y presión. Ello tiene como consecuencia que el volumen real de la
pueda calcularse como suma de los volúmenes molares de sus componentes por sus fracciones molares, o
lo que es lo mismo, que el volumen de la mezcla no sea igual a las UMA de los volúmenes de los
componentes que se mezclan, siendo por el contrario necesario calcularlo a partir de los volúmenes molares
parciales. Si la mezcla fuese una solución ideal, el volumen molar parcial de un componente en solución
sería el mismo que el volumen molar de la sustancia pura a la misma temperatura y presión.
ANTECEDENTES
CONTENIDO
Tercera ley
En ella encontramos el comportamiento de algún cuerpo en el cero absoluto. El cero absoluto es la
temperatura más baja teóricamente posible (0 R), en este punto visto de un punto de vista molecular
tendríamos un valor de entropía constante y ningún movimiento en el cuerpo.
El sistema de un estado cero absolutos se pueden definir como un solo microestado, en el que la materia es
pura, perfecta cristalinamente y sin ningún tipo de movimiento en sus moléculas. Al decir que solo
encontramos un microestado, nos referimos a que solo hay una posición posible para cada átomo o
molécula, por lo que la entropía será igual a cero.
Criterio de equilibro para una masa fija a presión y temperatura conocida en donde requiere que el cambio en la
función de Gibbs de la mezcla durante este proceso sea igual a cero. Esto es,
Sustancias puras
La pureza absoluta no existe; vivimos en un mundo multicomponente y todas las sustancias naturales son mezclas
(por el segundo principio de la termodinámica), las cuales se pueden separar en sus componentes puros hasta el grado
de pureza deseado (pero siempre quedarán restos). Una sustancia que se diga 'comercialmente pura' puede tener entre
el 90% y el 99% de pureza, mientras que una sustancia 'pura de laboratorio' puede tener entre un 99% y un 99,99%
de pureza. En la industria pesada, tal vez la sustancia más pura que se maneje sea el agua de las grandes turbinas de
vapor, que puede tener un 99,99% de pureza (el agua del grifo no suele sobrepasar el 99,9% de moléculas de H2O),
mientras que en la industria microelectrónica se manejan substratos de silicio del 99,9999% de pureza.
El diagrama de fases se construye a partir de ensayos termo mecánicos; el análisis térmico típico consiste en
suministrar energía a la muestra de sustancia a ensayar, a un ritmo conocido (e.g. mediante una Sustancias puras.
Cambios de fase 4 resistencia eléctrica), y ver cómo varía su temperatura y otras propiedades térmicas, en general a
presión constante (si se trata de gases, en un baño hidrostático). El análisis térmico tiene una gran importancia en la
determinación de la composición de un sistema (se miden los puntos de cambio de fase, la energía involucrada en el
cambio y la capacidad térmica) y se utiliza corrientemente para la caracterización de sustancias en toda la industria
fisicoquímica (metalurgia, farmacia, alimentación). Pero ¿por qué aparecen los cambios de fase, ¿cómo, y cuándo?
¿Son los cambios de fase nuevos datos que necesita la termodinámica, o consecuencias que se deducen de los datos
vistos en el capítulo anterior, e.g. v=v (T, p) y cp=cp (T, p→0)? Pues sí, conocida la ecuación de estado en toda la
región fluida y la capacidad térmica a presiones bajas (o un potencial termodinámico), puede calcularse las curvas
de presión de vapor sobre líquido o sobre sólido, el punto triple, el punto crítico, etc., aunque, como en la práctica la
ecuación v=v(T,p) se obtiene por ajuste de datos experimentales correspondientes a una región de valores de p y T
bastante limitada, y aun así con cierta incertidumbre, sólo se podrán calcular con ella las características de los
cambios de fase que allí se encuentren y con la incertidumbre correspondiente. Los cambios de fase aparecen cuando
el sistema homogéneo pierde la condición de estabilidad (que era d2 S>0 para un sistema aislado, o d2 G <0 para un
sistema en contacto con un ambiente a p0 y T0), porque su separación en fases maximiza la entropía del conjunto.
La manera de forzar un cambio de fase es sobrepasar ese límite de estabilidad (sobresaturación), formar gérmenes
viables (nucleación), e ir añadiendo materia para el crecimiento de la nueva fase (burbuja, gota, o cristal).
Estado sólido
Cuando un sólido se calienta suficientemente, siempre acaba transformándose en una fase fluida, normalmente
líquida, aunque para algunas sustancias a presión ambiente (como el CO2, el C, el C2H2, el SF6...), y para todas a
muy bajas presiones, se pasa directamente de sólido a gas (sublimación); esto último también ocurre cuando al
calentar el sólido se descompone químicamente y cambia de composición. El paso de sólido a líquido al calentar
puede tener lugar a una temperatura fija (sustancias puras de poca masa molar) o en un amplio margen de
temperaturas (e.g. las macromoléculas, como las parafinas).
En cuanto al paso de sólido a gas, hay que hacer notar aquí que sólo nos estamos refiriendo a sustancias puras, y en
este contexto decimos que sólo subliman aquellas sustancias cuyo punto triple tenga una presión superior a la
ambiente (100 kPa, o 101,325 kPa, según el estándar elegido); e.g., pTR(CO2)=518 kPa, con Tsubl=195 K;
pTR(C2H2)=130 kPa, con Tsubl=189 K; pTR(SF6)=310 kPa, con Tsubl=209 K; pTR(UF6)=150 kPa, con
Tsubl=329 K; pTR(SF6)=310 kPa, con Tsubl=209 K.
Sin embargo, es corriente, incluso en el lenguaje científico, llamar sublimación a la evaporación de un sólido dentro
de una mezcla gaseosa (i.e. en presencia de otros gases además de su vapor). Así, es difícil dar respuesta a la pregunta
¿el hielo funde o sublima? Con nuestra nomenclatura restringida al equilibrio de sustancias puras, la respuesta
correcta es: el hielo funde en equilibrio puro a >611 Pa, y sublima en equilibrio puro a <611 Pa, mientras que, si se
identifica sublimación con evaporación del sólido, el hielo siempre está sublimando en aire no saturado a cualquier
presión y temperatura.
Al ser tan baja la movilidad de las partículas en estado sólido, y tan pequeñas las presiones de vapor a temperaturas
ordinarias, es difícil hacer ensayos de equilibrio sólido-vapor, y la sublimación siempre ocurre en la interfase, como
la evaporación, y no en todo el interior (aunque se baje bruscamente la presión). De todas formas, no es difícil
comprobar que el hielo en un ambiente bajo cero acaba evaporándose (como cuando se tiende la ropa en un ambiente
gélido). El hielo seco es un potente congelador que se utiliza para el zunchado de ejes en sus agujeros, y para formar
tapones de hielo en instalaciones con otros fluidos (e.g. en conductos de agua o botellas de butano) para no tener que
vaciar la instalación durante una reparación.
Estado líquido
Se dice que los líquidos tienen volumen propio y la forma del recipiente que los contiene, todos los líquidos varían
su volumen al calentarlos, y todos los líquidos se vaporizan más o menos para rellenar completamente el volumen
del recipiente.
La compresibilidad de los líquidos es usualmente pequeña, pero mayor que la de los sólidos, como se comprueba
por tener velocidades del sonido menores (del orden de 103 m/s). Desde el punto de vista Sustancias puras. Cambios
de fase 7 mecánico, la principal diferencia de los líquidos con los sólidos es que los líquidos no pueden soportar
esfuerzos tangenciales (i.e. de cizalladura), lo que define a todos los fluidos (líquidos y gases). Tal vez la
característica más asombrosa de las sustancias puras sencillas, como el agua (en las macromoléculas no se alcanza
porque se descomponen antes), es que se pueda pasar del estado líquido al gaseoso (y viceversa) sin transiciones de
fase, i.e. que existe un punto crítico extremo en los valores p-T del equilibrio líquido-vapor, ELV (el punto crítico,
CR,). Se acostumbra a denominar 'fluido supercrítico' a los estados con p>pCR (o con T>TCR y p>pCR), pero esto
es meramente convencional pues no hay ningún cambio visible en el fluido al traspasar estos valores.
El rango de temperaturas en el que una sustancia está en estado líquido no es muy grande: entre 273 K y 647 K para
el agua (entre 0 ºC y 100 ºC para el agua a presión ambiente), aunque hay líquidos criogénicos (i.e. a muy bajas
temperaturas) y líquidos 'ardientes' (a presión ambiente, el hafnio es líquido entre 2500 K y 4900 K, el wolframio
entre 3700 K y 5800 K, el renio casi lo mismo, etc.), y todavía se extiende más el rango a alta presión (el punto
crítico del wolframio es de unos 14 000 K).
No debe confundirse la vaporización en equilibrio líquido-vapor de una sustancia pura (que también puede llamarse
ebullición), con la evaporación de un líquido en presencia de una mezcla gaseosa que no esté saturada del vapor del
líquido; en este último caso, el líquido se evaporará superficialmente, más o menos deprisa (dependiendo de su
volatilidad) tratando de alcanzar el equilibrio de potencial químico, al igual que en los sólidos expuestos al aire
(aunque la volatilidad de los líquidos es bastante mayor que la de los sólidos). En la vaporización de equilibrio, sin
embargo, es toda la masa de líquido la que está en ebullición.
Estado gaseoso
Todos los gases condensan al disminuir suficientemente la temperatura, normalmente a un estado líquido, pero a
presiones bajas lo hacen directamente al estado sólido (se llama deposición). Aunque todo gas cambia de fase al
disminuir la temperatura, no todos los gases cambian de fase al aumentar la presión, pues esto sólo ocurre si están a
temperatura inferior a la del punto crítico, en cuyo caso el estado gaseoso suele llamarse estado de 'vapor'. El término
'presión de vapor' se refiere a la presión de equilibrio bifásico líquido-vapor (o sólido-vapor) de una sustancia pura
a una cierta temperatura (e.g. la presión de vapor del agua a 15 ºC es de 1,7 kPa).
Diagrama esquemático de las fases de una sustancia pura, y diagramas a escala (lineal y
logarítmica en ordenadas), observándose la gran diferencia de aspecto (se han superpuesto tres
sustancias, CH4, CO2 y H2O, para apreciar mejor las similitudes y diferencias).
Se considera el equilibrio de sistemas que involucran varias fases, de cada una de ellas con cierto número
de componentes presentes. El resultado principal es la regla de las fases de Gibbs, que imponen limitaciones
importantes de los sistemas multifásicos y multicomponentes.
Sistemas multicomponentes
Fluidos compuestos por diferentes tipos de partıculas interactuantes pueden exhibir una transición de fase
con segregación, esto es, en la cual aparece una separación del fluido en regiones compuestas
mayoritariamente por partıculas de una única componente química. El ejemplo más simple de este tipo de
transición ocurre las mezclas binarias.
Mezclas Binarias
Antes de analizar el fenómeno vamos a derivar un conjunto de relaciones termodinámicas particulares para
este tipo de sistema que nos serán útiles. El potencial de Gibbs para una mezcla binaria compuesta por N1
moles de tipo 1 y N2 moles de tipo 2 es:
Vemos asi que, al igual que g, los potenciales químicos dependen de los números molares solamente a
través de la fracción molar de una de sus componentes.
Mezclas cuya entropía de mezcla satisface esta ecuación se conocen como soluciones regulares. Un análisis
simple muestra que ∆s es una función positiva, simétrica de x1 en torno a x1 = 1/2, punto en el cual presenta
un máximo y se anula para x1 → 0 y x1 → 1, como se muestra en la figura 29b. Notemos también que ∆s
tiene pendiente infinita en dichos puntos
Criterio de equilibrio de fases en sistemas multicomponentes
Sistemas multifásicos
La regla de las fases fue determinada por Gibbs. F+L=C+2.
Fase: Sistema o parte de un sistema de composición química y estructura física homogénea, es decir,
presenta propiedades intensivas uniformes en todos sus puntos. Una fase es separable mecánicamente de
las demás. Un sistema puede presentar distintas fases en función de las condiciones de presión y
temperatura. Se denomina cambio de fase a la conversión espontánea de una fase en otra. Un cambio de
fase tiene lugar a una temperatura característica para una presión dada.
la fase más estable es aquella que presenta un menor potencial químico (energía Gibbs molar). Por tanto,
cualquier sustancia tiende espontáneamente a encontrarse en la fase con menor potencial químico.
¿Cuál es la importancia del equilibrio entre fases?
Los diagramas de fase son la representación del equilibrio termodinámico de un sistema y permiten predecir
las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones determinadas. En este trabajo se plantea su
fundamento termodinámico y se usa el modelo de solución ideal para obtener los diagramas de equilibrio
líquido-sólido de algunos sistemas binarios.
Los Diagrama de fases son una representación de los intervalos de presión y temperatura en los que las
fases de una sustancia son termodinámicamente estables.
Punto triple: donde coexisten tres fases de un sistema. Punto T (F = 3, L = 0).
El punto triple de una sustancia se produce a una presión (PT) y temperatura (TT) Características de cada
sustancia.
ESTADO DE ARTE
CONCLUSIÓN
El equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar
simultáneamente la misma velocidad. Como las concentraciones de las sustancias que intervienen en
el proceso, cuando éste llega al equilibrio, son las mismas independiente de la concentración inicial,
se puede determinar que existe una relación entre ellas que permanece constante, siempre y cuando
no varíe la temperatura.
Cada uno de los estados depende de sus propiedades, porque el comportamiento de las mismas es
diferente, ya sea que varían con la temperatura o la presión o algún otro elemento, se logró analizar
que podemos cambiar de un estado a otra dependiendo del cumplimiento de sus propiedades,
además se observó que una sustancia pura como lo es el agua puede cambiar de su estado líquido a
solido sin transición de fase.
RECOMENDACIONES
Para entender la investigación, el lector debería tener conocimientos previos de materias como
termodinámica I y química para que comprenda bien el tema.
Se recomienda minimizar las variaciones en cuanto a las dimensiones de las partıculas y el grado
de madurez de la misma, ya que en el tema investigado comenta mucho sobre la teoría de Gibbs y
se considera que se pueden encontrar soluciones para las mismas.
Se recomienda leer manuales de control, ya que en diferentes industrias y grandes investigaciones
la teoría de control y fluidos tienen mucho que ver con la termodinámica.
BIBLIOGRAFIA
CENGEL, Yunes A.; BOLES, Michael A.; Termodinámica, Octava edición, McGraw-
Hill, México, 2015.
Isidoro Martínez: capítulo 5. Sustancias puras. Cambios de fase 1995-2016.
POTTER, Merle C.; SCOTT, Elaíne P.; Termodinámica, Primera edición, Thomson,
México, 2006.
Abbott, M. M.; Van Ness, H. C. Termodinámica. Teoría. Schaum-McGraw-Hill. USA, 1969.
Rodríguez, J.A.; Ruiz, J.J.; Urieta, J.S. Termodinámica química. Colección Química básica.
Síntesis. Madrid, 1999.