Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Hay reacciones que ocurren en un único sentido (oxidación de una manzana a la intemperie o
combustión: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l)) porque las reacciones inversas de estos
procesos no se producen.
Son reacciones irreversibles las que transcurren en un único sentido hasta que los reactivos se
consumen totalmente: R → P
Por tanto, son reacciones reversibles aquellas que pueden ocurrir en ambos sentidos, pues la
conversión de los reactivos en productos no es total. Se escriben con doble flecha: R ↔ P
Esta relación se cumple para cualquier reacción reversible una vez alcanzado el equilibrio y
puede expresarse con la ley de acción de masas o del equilibrio químico. En general:
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
aA+bB↔cC+dD Kc =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Si consideramos las reacciones directa e inversa como elementales, para la reacción general:
Con el transcurso del tiempo, la velocidad directa disminuye (al disminuir la concentración de
los reactivos) y la inversa aumenta al hacerlo también la concentración de los productos. En el
equilibrio ambas velocidades se igualan y las concentraciones, tanto de reactivos como de
productos, permanece constante. * (Gráficas: concentración-tiempo y velocidad-tiempo)
𝐾𝑑 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
Kc = =
𝐾𝑖 [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
a) El valor de la constante Kc, nos da idea sobre el grado en el que se ha producido la reacción.
Así, para la reacción genérica: a A (g) + b B (g) ↔ c C (g) + d D (g) ; podemos considerar:
Ejem:
Las reacciones químicas pueden ajustarse de diferentes maneras y ello conlleva distintas
expresiones de la constante pero todas ellas están relacionadas. Veamos un ejemplo:
[𝑁𝐻3 ] 2 [𝑁𝐻3 ]
Las expresiones de K1) = [𝑁 2 y de K2) = [𝑁 están relacionadas pues K1) = K2)2
2 ]· [𝐻2 ] 2 ]]/2
.[𝐻2 ]3/2
4.- Estudio cuantitativo de un equilibrio HOMOGÉNEO (todas las especies que intervienen se
encuentran en el mismo estado de agregación – en general gaseoso y algunas líquidas o en
disolución-)
a) Primer caso: Cálculo del valor de Kc (datos: reacción, volumen, moles, gramos o
concentración) (*) Ejercicio 2
DATOS: Reacción: 2 CO2 (g) ↔ 2 CO (g) + O2 (g); V = 1 L; [CO2]o = 0,25 M y [CO]eq = 4· 10-3 M
Concentraciones [ CO2 ]o = 0.25 M [CO]0 = 0 [O2]0 = 0
iniciales [ ]o
Concentraciones [ CO2 ]eq = 0,25 - x [ CO ]eq = 2x = 4 · 10-3 M [ O2 ]eq = x
en el equilibrio [ ]eq
De donde se deduce que: x = 2 · 10-3 M y que las concentraciones de CO2, CO y O2 en el
equilibrio son 0.246 M, 4 · 10-3 M y 2 · 10-3 M respectivamente. Finalmente, sustituyendo estos
Calculando el número de moles totales en el equilibrio (0,17 + 0,47 + 2·0,33 = 1,3 moles totales
en el equilibrio) y empleando la ecuación general de los gases ideales (P V = n R T) con la
temperatura en kelvin (1173 K) y el volumen en litros (10-3 L) se obtiene un valor para la
presión total en el equilibrio de 1,27 · 107 Pa. Si lo expresamos en atmósferas nos dará un valor
de 125,04 atm (*)
Es un tanto por 1 y para reacciones en las que una sustancia se descompone (se disocia) se
habla de porcentaje de disociación, dando el dato de α·100
Por definición, lo disociado α = 0,33 y de ahí se deduce que las concentraciones en el equilibrio
serán: 0,33 M para Cl2, 0,66 M para NO y 1,34 M (2 – 0,66) para el NOCl.
Sustituyendo estos valores en la expresión correspondiente del valor de Kc para esta reacción
concreta (*) se obtiene un valor de 0,08
Moles 5 4 8
Iniciales, no
Concentraciones [ H2 ]o= 10 M [ I 2 ]o = 8 M [HI ]0 = 16 M
iniciales [ ]o
162
Calculando el valor del cociente de reacción según corresponde: Q = 10 ·8 = 3,2
Como Q ˂ Kc, la reaccionará en el sentido directo para así aumentar la concentración
de los productos y disminuir la de los reactivos, llegándose así al equilibrio.
𝑃𝐶𝑐 𝑑
𝑃𝐷
a A (g) + b B (g) ↔ c C (g) + d D (g) y la expresión de Kp = 𝑃𝐴𝑎
·
𝑃𝐵𝑏
DATOS: V = 10 L; T = 618 K; Peq = 9,48 atm; Reacción: N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g)
Moles iniciales; no 1 2 0
Moles en el equilibrio: neq 1- x 2 – 3x 2x
(*) Moles en el equilibrio 1 – 0,565 2 – 3 · 0,565 2 · 0,565
(*) Concentraciones en el equilibrio 0,0435 M 0,0305 M 0,113 M
El valor de Kc según la LAM vale 1,035 · 104 y Kp = Kc (RT)∆n = 1,035 · 104 · ( 8,314 · 618)-2 =
3,92 · 10-4
Recordando que Pi = PT Xi (Ley de las presiones parciales) y sustituyendo esta expresión para
cada una de las especies químicas en el equilibrio y en la expresión de Kp deducida de la LAM,
se obtiene que Kp = Kx · PT∆n y, por último, que Kc = KX (nT/V)∆n
Ejem.- (Ejercicio 8) Para la reacción 2 HI (g) ↔ H2 (g) + I2 (g) el valor de Kc = 115 a 500 K y por
tanto los valores de Kp y Kx tiene este mismo valor pues ∆n = 0 al no variar el número de moles
entre reactivos y productos
Ejem.- (Ejercicio 9)
0,522
De esta manera, al sustituir estos resultados en la expresión de KX se obtiene: 0,48
= 0,56 y el
valor de Kp = Kx PT∆n = 0,56 · 11 = 0,56
3º) Cambios en la temperatura: No sólo se modifica el estado de equilibrio, sino que además,
cambia el valor de la Keq. La influencia de este factor en el equilibrio, también depende del tipo
de reacción.
4º) Efecto de los catalizadores: Los catalizadores sólo modifican la Ea de las reacciones y por
tanto, varían la velocidad, tanto de la reacción directa como de la inversa. No modifican el
estado de equilibrio, tan sólo, varían el tiempo que tarda en alcanzarse.
En procesos industriales es necesario conocer las condiciones que favorecen la obtención del
producto, es decir, que aumentan el rendimiento de una reacción. Estas condiciones se
determinan aplicando el Principio de Le Châtelier. Un ejemplo es el proceso de obtención del
amoniaco (para fertilizantes, textiles, plásticos, explosivos, refrigerantes,…) que, desde 1913
sigue el proceso denominado de Haber-Bosch.
1º) Añadir N2 o H2 para que el aumento en sus concentraciones, desplacen el equilibrio hacia la
derecha, obteniéndose más amoniaco.
3º) Aumentar la presión para que el equilibrio se desplace hacia donde haya menos moles
(derecha).
3ª) Se añade un catalizador (Fe con un alto grado de pureza, Al y Al(OH)3) para disminuir el
tiempo en alcanzar el equilibrio.
Son aquellas reacciones químicas en las que coexisten distintos estados o fases. En estos
equilibrios, la expresión de Kc no incluye a las sustancias que se encuentran en estado sólido.
(*) Ejemplos 13 y 14
Producto de solubilidad (Ps): La solubilidad podemos relacionarla con un equilibrio entre una
sal (sólida) y sus iones disueltos. Se habla, por tanto, de un equilibrio de solubilidad entre la
sustancia disuelta y la que permanece sólida y, por consiguiente, se trata de un equilibrio
heterogéneo sujeto a la LAM (con sólo las concentraciones de las sustancias –iones- disueltas).
Ejem.-
a) NaCl (s) → Na+ (ac) + Cl- (ac) Sal soluble, disociada al 100 % en un equilibrio
irreversible
b) AgCl (s) ↔ AgCl (ac) ↔ Ag+ (ac) + Cl- (ac) Sal insoluble: Equilibrio reversible
En estos casos de sales parcialmente solubles podemos hablar de producto de solubilidad (Ps)
y asignarle un valor de Ks o Kps que, por otro lado, están tabuladas para diferentes sales.
Si el valor de Ks es bajo, esta sal será muy insoluble, alcanzándose el equilibrio y, por tanto, la
saturación, con una baja concentración de iones disueltos.
Relación entre Ks y S:
Ejem.- Ejercicio 15
3 −11
√3,4 · 10 ⁄ = 2,0 · 10-4 M
4
A veces, alguno de los productos generados en una reacción química, es insoluble y precipita.
Se trata de reacciones de precipitación.
¿Cuándo y en qué condiciones aparece el precipitado? Para determinarlo hay que calcular el
valor de Qs (análoqo a Q para reacciones de precipitación), pudiendo encontrar los casos:
(*) Ejercicios 20 y 21
Se trata de una técnica que consiste en separar dos o más iones presentes en una disolución,
siempre que formen precipitados con un reactivo común.
Además debe haber una diferencia significativa entre sus solubilidades de forma que mientras
uno precipita, el otro u otros permaneces disueltos.
(*) Ejercicio 22