INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

MATERIA: PROYECTO TERMINAL

PROFESORA: AURORA HERNÁNDEZ GARRIDO

ALUMNO: JOEL IGLESIAS SALDIVAR

GRUPO: 5IV93

ENTREGA DE TRABAJO DEL SEGUNDO DEPARTAMENTAL

FECHA DE ENTREGA: 7-NOV-2018

 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA

QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

UTILIZACION DE MATERIALES AVANZADOS

PARA LA CONVERSION CATALITICA EN
GASES DE EFECTO INVERNADERO

TESIS
PARA OBTENER EL TITULO DE
INGENIERO QUIMICO INDUSTRIAL
PRESENTA
IGLESIAS SALDIVAR JOEL

CDMX 2018
Capitulo I Antecedentes.

I.1 Historia Del Convertidor Catalítico.

I.2 Uso De Materiales Preciosos.

I.3 La Importancia Del Uso De Un Convertidor Catalítico.

I.4 Causas y Consecuencias De Los Gases De Efecto Invernadero.

Capitulo II Estudio Técnico.

II.1 Selección De Los Materiales Sustitutos De Los Metales Preciosos.

II.2 Propiedades De Los Nuevos Materiales.

II.3 Ventajas Y Desventajas De Los Materiales Preciosos.

II.4 Reacciones Involucradas En Un Convertidor Catalítico.

Objetivo general

Utilizar materiales que sustituyan los metales preciosos ya que son sustancias
caras y escasas utilizadas como catalizadores y reemplazarlos con los óxidos que
se pueden ver en el medio y los cuales que son de bajo costo y además utilizando
nanotubos de carbón, en los cuales se busca mejorar la eficacia, para así
disminuir la nocividad de los gases de efecto invernadero en nuestro entorno.

Objetivos específicos

 Reducir la composición de los metales preciosos en los catalizadores.

 Analizar si los nuevos materiales soportan las mismas operaciones de
condiciones del antiguo material.
 Desarrollar materiales a base de carbono que pudiesen sustituir a los
metales en procesos de catálisis.
 Disminuir los gases de efecto invernadero con este tipo de catalizador.

Problemática
La catálisis es uno de los principales consumidores de metales preciosos, como el
paladio y el platino. Muchas industrias de procesamiento se basan en
catalizadores a base de metales nobles para acelerar reacciones y mejorar
rendimientos. No obstante, los metales del grupo del platino no se encuentran de
forma generalizada en Europa, lo cual impulsa a los investigadores a buscar una
opción más abundante.

No obstante en la actualidad ha habido un incremento del coste en el precio de

las tierras raras debido a que hay pocos países exportadores, siendo los metales
de tierras raras los componentes clave de los catalizadores.

Para los nuevos catalizadores sin metales de FREECATS, no era suficiente

competir con los catalizadores existentes a base de metales nobles, que
actualmente se consideran cruciales para muchas industrias. Distintas actividades
de investigación de continuación se han centrado en mejorar todavía más su
rendimiento.

Justificación

Han llegado a desarrollar un nuevo material para recubrir el interior de los

catalizadores sin necesidad de emplear platino, de modo que su precio de
fabricación (y su repercusión en el medio ambiente, pues el platino es muy caro
de extraer y precisan ser removidas toneladas de tierra) caiga drásticamente.

El material empleado en lugar del platino es un tipo de acero nitrogenado (FeN4)

que se inserta en celdas de grafeno y favorecen la reacción química para anular
los gases contaminantes que se producen en la combustión

Este nuevo tipo de catalizadores es mucho más barato que los actuales y se
puede emplear tanto en automóviles de gasolina como diésel o de gas, pero
también en la industria, centrales térmicas, etc.

Agradecimientos
A mis padres

Quienes siempre se esforzaron y me apoyaron durante mi carrera de ing química

industrial, sin importar las adversidades alas que se enfrentaron.

A mis hermanos

Quienes con su ejemplo me han encaminado en el logro de mis metas y por todo
el apoyo brindado en mi formación profesional.

A mis amigos

Quienes que siempre me apoyaron y brindaron su ayuda en los momentos más

difíciles de la carrera.

Reconocimiento

Al instituto politécnico nacional (IPN) por haberme permitido formar parte de la

carrera de ingeniería química industrial.

Ala ESIQIE por la formación académica proporcionada que me ha permitido

concluir mi carrera profesional

Capitulo 1 Antecedentes
I.1 Historia Del Convertidor Catalítico

Los vehículos con motor de cuatro tiempos a gasolina surgieron en 1886 y a partir
de esa fecha han ido cobrando una importancia creciente en las diferentes
sociedades ya que no sólo significa un satisfactor de la necesidad de
transportación, sino que es un indicador de la posición social del propietario.
(Baird, 2002)

Eugene Houdry (1892-1962) fue un ingeniero francés que diseñó el primer

convertidor catalítico. Houdry comenzó a preocuparse por los altos niveles de
smog después se publicó un informe en Los Angeles que se encuentra el
creciente uso de vehículos de pasajeros estaba causando contaminación. Houdry
inmediatamente comenzó a trabajar en una solución al problema de la
contaminación del aire. Poco después del informe, fundó Oxy-Catalyst, una
empresa que pretendía desarrollar un dispositivo para ayudar a frenar las
emisiones de los vehículos. (Domenech, 2006)

Houdry desarrolló el primer convertidor catalítico en 1953, pero la aplicación no

era útil debido a que el plomo en los Estados Unidos de gasolina destruyó el
catalizador en el convertidor. El catalizador se pone en espera hasta que el plomo
comenzó a ser descontinuado como un aditivo para el combustible.

Los convertidores catalíticos se emplearon por primera vez en automóviles

fabricados en 1975, como resultado de las exigencias regulatorias aprobadas dos
años antes por la Agencia de Protección del Medio Ambiente de Estados Unidos
(Environmental Protection Agency, EPA). Dichas exigencias contemplaban la
reducción de las emisiones de los automóviles y la solicitud de disminución
gradual en el contenido de plomo de todos los combustibles. Lo anterior, con base
en un estudio lanzado el 28 de noviembre de 1973, en el que EPA determinó "que
el plomo expulsado por los automóviles representaba una amenaza directa a la
salud pública". Aunque el convertidor catalítico se desarrolló desde la década de
1950, éste no podía usarse en los vehículos debido al plomo en la gasolina.
(Manahan, 2004)

Aunque el uso de plomo no fue oficialmente prohibido en los vehículos de

pasajeros hasta 1996 por una enmienda a la Ley de Aire Limpio, la gasolina con
plomo comenzó a ser eliminado en 1975, cuando la ley federal requiere que todos
los vehículos nuevos estarán equipados con convertidores catalíticos..
(Nudelman, 2004)

El primer convertidor catalítico empleado fue un convertidor de dos vías, utilizado

en automóviles de Estados Unidos entre 1975 y 1980. Este convertidor oxidaba
los hidrocarburos no quemados y el monóxido de carbono, produciendo agua y
dióxido de carbono. Posteriormente, el convertidor de tres vías, además de
realizar lo mismo que su predecesor, tuvo la capacidad de reducir los óxidos
nitrosos en nitrógeno y oxígeno. El convertidor de tres vías más aire realiza la
misma función que el convertidor de tres vías, pero añade además aire entre los
dos catalizadores internos, con lo cual mejora la oxidación del convertidor.
(Crouse, 1993)

Los problemas de robo

Debido a que los convertidores catalíticos utilizan metales preciosos

(generalmente de platino, rodio y paladio) para filtrar las emisiones, el robo se ha
convertido en un problema importante. Los ladrones roban los convertidores de
concesionarios de automóviles y vehículos personales. Los convertidores
catalíticos pueden alcanzar cualquier lugar de $ 75 a $ 150, dependiendo del
lugar donde se venden. El aumento del costo de los metales preciosos en los
últimos diez años ha aumentado el robo de convertidores. (Kuo, 1996)

I.2 Uso de materiales preciosos.

Los catalizadores de metales de transición, aunque muy eficaces, se fabrican a

base de metales raros, tóxicos y de alto precio (Pt, Pd, Ru, Ti), y con ligandos
complejos orgánicos. Buscamos alternativas, con bastante éxito. (Izquierdo, 2004)

Son catalizadores indispensables para muchos procesos pero, desgraciadamente,

a base de metales raros y tóxicos. Además hacen falta ligandos para controlar su
reactividad y selectividad, catalizadores que muchas veces no se recuperan.
Precisamente porque el catalizador no se modifica durante la reacción química,
finalizada ésta el catalizador allí continúa, o así debería ser, pero de hecho
bastantes veces lo perdemos. Es diferente del reactivo, el cual sí que participa en
la reacción. (Astuc, 2003)

Las reacciones catalíticas son preferidas en química verde, debido a la reducida

cantidad de residuos que genera, en lugar de las reacciones estequiométricas, en
las que se consumen todos los reactivos, y se forman más productos secundarios.
Muchos catalizadores son metales de transición y sus complejos. Estos ofrecen a
la reacción una ruta alternativa de menor energía de activación, que la ruta de
reacción no mediada por el catalizador, de lento avance.

Hay seis metales en este grupo: platino, paladio, iridio, rodio, osmio y rutenio.
Estos metales raros no se encuentran solos en la naturaleza y se producen con
mayor frecuencia dentro de los depósitos de minerales de sulfuro. El mayor
yacimiento de mineral de sulfuro que incluye metales del platino se encuentra en
Sudáfrica, seguido por un depósito en Ontario, Canadá. En los Estados Unidos, el
depósito más grande es el complejo de Stillwater en Montana. (Fraga, 2001)

Platino

La tolerancia del platino a las altas temperaturas, resistencia a la corrosión y

propiedades catalíticas lo convierten en un buen candidato para su uso en los
convertidores catalíticos. Sin embargo, a menudo se combina con iridio para crear
una aleación que es más fuerte que el platino por sí solo. El más utilizado del
grupo de metales, el platino se usa también en los contactos eléctricos, en los
equipos que requieren una alta resistencia a la corrosión, los conos de ojiva de
misiles, las piezas de motores a reacción, joyas y aleaciones dentales.

Paladio y rodio

Estos dos metales también se utilizan con frecuencia como catalizadores en los
convertidores catalíticos. Otros usos de paladio incluyen instrumentos quirúrgicos,
relojes, joyas y contactos eléctricos. En odontología, las aleaciones de paladio y
oro o plata son buenos materiales para los rellenos porque el paladio no se
empaña. El rodio añade dureza al platino y al paladio cuando es aleado con
cualquier metal, lo que hace que sea un componente valioso de los convertidores
catalíticos. (Malone, 2004)
Figura1 Componentes De Un Convertidor Catalítico (Malone, 2004)

I.3 La Importancia Del Uso De Un Convertidor Catalítico

Idealmente, se esperaría que los productos de la combustión del combustible en

los MCI fueran agua (H2O) y dióxido de carbono (CO2), que resultan inocuos al
ambiente. No obstante, debido a la composición del aire atmosférico y la
inevitabilidad de otras reacciones, se producen gases dañinos, como el monóxido
de carbono (CO) y óxidos de nitrógeno (NOx, que representa NO y NO2). Los
convertidores catalíticos tienen la función de convertir los contaminantes
peligrosos en emisiones menos dañinas antes de dejar el sistema de escape,
utilizando un elemento catalizador. (Nieto, 2012)

El catalizador da lugar a que se presente una reacción química, sin verse a sí

mismo afectado. La parte interna del convertidor catalítico es una especie de
panal de corredores recubiertos con un catalizador tal como el platino, el rodio o el
paladio. Al introducirse los gases de escape en el dispositivo, el elemento
catalizador induce una reacción química con los compuestos contaminantes, tales
como el óxido nitroso, el monóxido de carbono y los hidrocarburos no quemados.
De esa reacción catalizada se obtiene, entonces, gas nitrógeno, dióxido de
carbono y agua. (Cornago, 2012)

El uso de convertidores catalíticos ha contribuido en la disminución de

contaminantes emitidos a la atmósfera, respaldado por los controles impuestos.
De acuerdo con la EPA, debido a esos controles que la agencia impuso hace más
de 30 años, "los vehículos ahora vendidos en Estados Unidos emiten 96 por
ciento menos monóxido de carbono, 98 por ciento menos hidrocarburos y 90 por
ciento menos óxidos nitrosos que los vehículos vendidos en los inicios de la
década de 1970. (Castellanos, 2002)

Los requerimientos normativos respecto a la reducción de emisiones han

promovido el desarrollo de tecnologías cada vez más novedosas que se aplican a
los motores de combustión interna. Uno de los componentes sumamente dañinos
provenientes de la quema del combustible es el grupo de los óxidos de nitrógeno
(NOx). La imperiosa necesidad de reducir su emisión al ambiente dio lugar a la
aplicación de la tecnología denominada Reducción Catalítica Selectiva (SCR,
Selective Catalytic Reduction) a los motores diésel, atendiendo a que la palabra
“selectiva” se aplica a los NOx. (Spedding, 2002)

La tecnología SCR se empleó por primera vez en centrales eléctricas propulsadas

por carbón, con el objetivo de limpiar los óxidos de nitrógeno (NOx) de los gases
de combustión. En 2006, la tecnología se introdujo con éxito en el mercado
europeo de los vehículos diésel industriales, permitiendo que los camiones
pudieran cumplir con los límites más recientes establecidos en las normas Euro IV
y Euro V.

En la aplicación del proceso SCR se reducen los óxidos de nitrógeno,

convirtiéndolos en vapor de agua (H2O) y nitrógeno diatómico (N2), requiriendo,
para ello el empleo de amoniaco (NH3), que puede ser añadido de esa manera o
como urea (CON2H4). (Gomez, 2003)

Debido a la peligrosidad del amoniaco para el ser humano, es común manejar

urea en este proceso, aprovechando, además, su solubilidad en agua. La solución
común de urea para esta aplicación es aproximadamente de 32,5% en agua
desmineralizada, dando lugar a un producto conocido como AUS 32, que
comercialmente se maneja como AdBlue en Europa, ARLA 32 en Brasil o DEF
(Diesel Exhaust Fluid) en Estados Unidos. El sistema SCR combina el uso de esta
solución acuosa junto con un catalizador de vanadio o de metal común, montado
en el silenciador del vehículo.

La reacción de los NOx se produce más allá del motor, en el sistema de escape,
por lo que es conocida como "after-treatment". A diferencia de la tecnología
común de EGR alternativa, el SCR aborda el problema fuera del motor y tiene el
potencial de alcanzar un porcentaje de reducción del NOx superior al 80%,
permitiendo que el motor se ponga a punto para obtener su máxima eficiencia. Lo
anterior permite un ahorro en combustible estimado entre el 3-5%. (Fonfria, 1989)

Estos automotores generan, como producto de la quema de la gasolina, nitrógeno

(71%), bióxido de carbono (14%), vapor de agua (13%), monóxido de carbono
(1.6%), óxidos de nitrógeno (0.2%) e hidrocarburos (0.2%) Los últimos tres gases
se regularon por primera vez en California en 1963 en tanto que la Agencia de
Protección al Ambiente de los EUA (EPA), inició la reglamentación ambiental en
automotores en 1970.

I.4 Causas y Consecuencias De Los Gases De Efecto Invernadero.

Los gases responsables de este efecto son principalmente el dióxido de carbono y

el metano. Estos gases, junto a otros, han existido desde los orígenes de la
Tierra. Pero su presencia en la atmósfera empezó a multiplicarse durante la
Revolución Industrial, momento en el que los avances tecnológicos obligaron al
uso de combustibles fósiles. A partir de entonces, esta dinámica no ha hecho más
que incrementarse, alcanzando un 35% más de dióxido de carbono que en los
niveles pre-industriales. (Gonzales, 2013)

La dependencia casi total de un modelo energético basado en el carbón, el gas y

el petróleo nos está conduciendo a unas alteraciones en el clima de efectos
desastrosos para la vida en el planeta. Las emisiones de gases aumentan en
torno al 0,4% anual y seguirán haciéndolo si no modificamos nuestro
abastecimiento de energético. El 80% de la energía que utilizamos en España
proviene de combustibles fósiles, y casi toda ella es importada. Si seguimos con
esta tendencia estaremos alentando una situación insostenible y cambios
irreversibles sobre el clima. (Naranjo, 2011)

Debemos revisar nuestro modelo energético, apostar por las energías renovables
y gestionar mejor nuestros recursos energéticos. Este ya ha causado graves
consecuencias en el planeta, pero a medida que pase el tiempo provocará efectos
peores.

El vapor de agua(H2O) es un gas que se obtiene por evaporación o ebullición del

agua líquida o por sublimación del hielo. Es el que más contribuye al efecto
invernadero debido a la absorción de los rayos infrarrojos. Es inodoro e incoloro y,
a pesar de lo que pueda parecer, las nubes o el vaho blanco de una cacerola o un
congelador, vulgarmente llamado "vapor", no son vapor de agua sino el resultado
de minúsculas gotas de agua líquida o cristales de hielo.

Dióxido de carbono (CO2) óxido de carbono (IV), también denominado dióxido de

carbono, gas carbónico y anhídrido carbónico, es un gas cuyas moléculas están
compuestas por dos átomos de oxígeno y uno de carbono. Su fórmula química es
CO2. (Kramer, 2003)

Metano (CH4) El metano (del griego methy, vino, y el sufijo -ano) es el

hidrocarburo alcano más sencillo, cuya fórmula química es CH4.

Cada uno de los átomos de hidrógeno está unido al carbono por medio de un
enlace covalente. Es una sustancia no polar que se presenta en forma de gas a
temperaturas y presiones ordinarias. Es incoloro e inodoro y apenas soluble en
agua en su fase líquida. (parry, 1974)

En la naturaleza se produce como producto final de la putrefacción anaeróbica de

las plantas. Este proceso natural se puede aprovechar para producir biogás.
Muchos microorganismos anaeróbicos lo generan utilizando el CO2 como aceptor
final de electrones.

Constituye hasta el 97 % del gas natural. En las minas de carbón se le llama grisú
y es muy peligroso ya que es fácilmente inflamable y explosivo.

El metano es un gas de efecto invernadero relativamente potente que podría

contribuir al calentamiento global del planeta Tierra ya que tiene un potencial de
calentamiento global de 23; pero que su concentración es bajísima. Esto significa
que en una media de tiempo de 100 años cada Kg de CH4 calienta la Tierra 25
veces más que la misma masa de CO2, sin embargo hay aproximadamente 220
veces más dióxido de carbono en la atmósfera de la Tierra que metano por lo que
el metano contribuye de manera menos importante al efecto invernadero. (J M. V.,
1996)

Óxidos de nitrógeno (NOx) El término óxidos de nitrógeno (NxOy) se aplica a

varios compuestos químicos binarios gaseosos formados por la combinación de
oxígeno y nitrógeno. El proceso de formación más habitual de estos compuestos
inorgánicos es la combustión a altas temperaturas, proceso en el cual
habitualmente el aire es el comburente. (Alvares, 1991)

Ozono (O3) El ozono (O3), es una sustancia cuya molécula está compuesta por
tres átomos de oxígeno, formada al disociarse los 2 átomos que componen el gas
de oxígeno. Cada átomo de oxígeno liberado se une a otra molécula de oxígeno
(O2), formando moléculas de Ozono (O3).

Clorofluorocarbonos (CFC) El clorofluorocarbono o clorofluorocarburo, es cada

uno de los derivados de los hidrocarburos saturados obtenidos mediante la
sustitución de átomos de hidrógeno por átomos de flúor y/o cloro principalmente.
(Jimenez, 2001)

Debido a su alta estabilidad fisicoquímica y su nula toxicidad, han sido muy

usados como gases refrigerantes, agentes extintores y propelentes para
aerosoles. Fueron introducidos a principios de la década de los años 1930 por
ingenieros de General Motors, para sustituir materiales peligrosos como el dióxido
de azufre y el amoníaco

Los efectos de la lluvia ácida, en combinación con otros agentes agresivos para el
medioambiente, reduce la resistencia de los árboles y plantas a las bajas
temperaturas, la acción de insectos y las enfermedades. Los contaminantes
también pueden inhibir la capacidad árborea de reproducirse. Algunas tierras
tienen una mayor capacidad que otras para neutralizar los ácidos. En aquellas
áreas en las que la «capacidad amortiguadora» del suelo es menor, los efectos
nocivos de la lluvia ácida son significativamente mayores. (sanz, 2017)
La única forma de luchar contra la lluvia ácida es reducir las emisiones de los
contaminantes que la originan. Esto significa disminuir el consumo de
combustibles fósiles. Muchos gobiernos han intentando frenar las emisiones
mediante la limpieza de chimeneas industriales y la promoción de combustibles
alternativos. Estos esfuerzos han obtenido resultados ambivalentes. Si
pudiéramos detener la lluvia ácida hoy mismo, tendrían que transcurrir muchos
años para que los terribles efectos que ésta genera desaparecieran.

Ente las consecuencias más graves se encuentran:

 Cambios climáticos que desembocan en el deshielo de los polos.

Provocando cambios en el nivel del mar y dando lugar a las inundaciones.
 Las especies marinas se ven afectadas. Las focas, zorros árticos, osos
polares y más, provocando su extinción.
 Aumento de las temperaturas y por ende sequías, contaminación del aire y
del agua. Además, afecta a la flora y la fauna de diferentes ecosistemas.
 Aumento de la radiación solar que provocan afecciones como cáncer en la
piel.
 Incendios forestales
 Tormentas tropicales de mayor fuerza (huracanes y maremotos).

(Juez, 2011)

Capitulo II Estudio Técnico

II.1 Selección De Los Materiales Sustitutos De Los Metales
Preciosos.
Los materiales con propiedades catalíticas y sin metales son igual de
eficaces, teniendo en cuenta que los metales preciosos no existen como
tales de forma natural. Por este motivo, un grupo de investigadores estudió
el uso de la nanotecnología para desarrollar estructuras de carbono
capaces de enlazar o transformar sustancias de la forma deseada. (Grau,
2013)
La catálisis es uno de los principales consumidores de metales preciosos,
como el paladio y el platino. Muchas industrias de procesamiento se basan
en catalizadores a base de metales nobles para acelerar reacciones y
mejorar rendimientos. No obstante, los metales del grupo del platino no se
encuentran de forma generalizada en Europa, lo cual impulsa a los
investigadores a buscar una opción más abundante.

Los catalizadores a base de carbono podrían ser exactamente lo que

necesitan las industrias transformadoras. Este nuevo tipo de catalizadores
sin metales pueden ser menos contaminantes, gracias a su mayor
selectividad. En otras palabras, el riesgo de generar productos residuales
indeseados que, además, puedan ser perjudiciales para el medio ambiente,
se reduce de forma importante. (PERE, 1990)

Los nanomateriales de carbono (es decir, los nanotubos y las nanofibras)

han recibido un interés científico e industrial cada vez mayor debido a sus
propiedades físicas y químicas únicas, y son cada vez más importantes
como soportes de catalizadores en el campo de la catálisis heterogénea.

Su "decoración" covalente con elementos extraños (dopaje químico) puede

llevar a una alteración significativa de sus propiedades intrínsecas y, a su
vez, de su actividad y selectividad en los procesos catalíticos. Entre estos
diversos nanomateriales de carbono dopados, los más estudiados son los
que contienen nitrógeno (nanotubos de carbono dopados con nitrógeno: N-
CNT). De hecho, los N-CNT muestran muchas propiedades que son
marcadamente diferentes de sus contrapartes no dopadas. (Velazquez,
2009)

Informes científicos recientes han señalado la posibilidad de utilizar este

material como catalizador sin metal en varias reacciones catalíticas
exigentes. Recientemente, Gong et al. Han sintetizado N-CNT que muestra
la interesante actividad de ORR (reacción de reducción de oxígeno) y la
estabilidad en condiciones alcalinas. Se ha demostrado que la CNT dopada
con N exhibe una actividad catalítica mejorada en comparación con el
catalizador de platino soportado tradicional. (briones, 2014)

Los informes recientes incluso sugieren que las N-CNT muestran una
actividad electroquímica comparable y una alta estabilidad en comparación
con los catalizadores comerciales de Pt / C, y que el grafeno dopado con N
presenta una mayor actividad, estabilidad y tolerancia al crossover que los
catalizadores convencionales basados en platino. (Rodriguez, 2014)

Para sustituir los metales nobles (metales del grupo del platino y elementos
de tierras raras) con estos materiales catalíticos sin metales,
conceptualmente nuevos, más rentables y eco-sostenibles, Freecats
obtiene conocimientos fundamentales sobre los temas: 1. Densidad para el
dopaje de nano estructuras de carbono, 2. Estabilidad de los materiales
dopados, 3. Naturaleza de los sitios activos y 4. Patrones de flujo y
comportamiento de estructuras 3D en un reactor.

A medida que el proyecto se ocupa del desarrollo de nuevos catalizadores

sin metal, ya sea en forma de nano material a granel o en estructuras
organizadas jerárquicamente, ambas capaces de reemplazar
Catalizadores tradicionalmente nobles basados en metales en
transformaciones catalíticas de importancia estratégica, se han
seleccionado tres casos diferentes. (Peral, 2013)
Estos estudios de casos representan diferentes escenarios, a saber (i) una
reacción gas-sólido con alta demanda de transferencia de calor a través del
material de espuma, (ii) flujo de gas-vapor con potencial de condensación
dentro de la espuma, y (iii) un gas-líquido -Sólido o reacción líquido-sólido
a temperatura ambiente cercana. Los requisitos para el funcionamiento
óptimo de los tres dispositivos diferentes son muy diferentes.
El elemento común es la necesidad de conectar la estructura específica y
los materiales de la espuma con el rendimiento en la transferencia de masa
y calor. Cada caso ha sido seleccionado por su contribución a la
comprensión fundamental en el campo de las nano estructuras de carbono,
su potencial para Reemplazo de PMG y su representación para otros
dominios de aplicación debido a sus reacciones genéricas:
1. Reacción de reducción de oxígeno (ORR) en células de combustible de
membrana de uno de nuestros Socios usuarios finales.
2. Deshidrogenación oxidativa de alcanos de cadena corta (ODH).
3. Procesos de oxidación avanzados (AOP) en tratamientos de aguas
residuales de uno de nuestros socios de uso final. (Manjon, 2010)

Las mezclas de óxidos metálicos presentan normalmente mayor actividad

que los mismos óxidos por separado. El principal problema que presentan
los catalizadores basados en metales de transición, en especial los de
cobre, es la estabilidad; el medio ácido, generado por la aparición de
ácidos carboxílicos de cadena corta como productos finales de la reacción,
y la temperatura a la que tiene lugar la oxidación húmeda catalítica,
provocan la dilución de la fase activa por lixiviación.

La catálisis heterogénea puede pasar a homogénea si hay una importante

lixiviación del metal. Los soportes más empleados en los procesos de
oxidación mediante catálisis heterogénea son alúmina (Al2O3), fue de los
primeros soportes empleados. El óxido de cerio (CeO2) se está usando
desde que Leitenburg y col comprobaron que los catalizadores soportados
sobre CeO2 son muy activos en la oxidación de ácidos carboxílicos, como
el ácido acético, que son intermedios de este tipo de reacciones. (H, 1998)
Otros soportes como zeolitas u óxido de titanio (TiO2) también se están
usando, este último principalmente en procesos de foto catálisis
heterogénea. El carbón activo (CA), por su parte, se ha empezado a usar
como soporte de catalizador más recientemente, su uso deriva de su
empleo como adsorbente en procesos de tratamiento de aguas residuales.
(Orgel, 2003)
Sus excelentes propiedades como adsorbente, debido a su amplia
distribución de tamaño de poros y a la presencia de numerosos grupos
oxigenados superficiales, hacen de el un prometedor material para se
usado como soporte de catalizador o como catalizador por si mismo.
El carbón activo se ha usado con éxito en procesos de ozonización
(O3/CA); en procesos de oxidación húmeda como soporte (O2/Cu-CA; Pt,
Pd, Ru-CA; H2O2/Fe-CA), o como catalizador (O2/CA). (Crabtrre, 1997)

II.2 Propiedades De Los Nuevos Materiales

Los catalizadores heterogéneos están compuestos normalmente por una
fase activa o catalizador propiamente dicho y un soporte que le
proporciona, normalmente, una elevada área superficial sobre la que se
dispersa la fase activa. En muchos casos existen otros compuestos
superficiales, conocidos como promotores, que mejoran las características
del catalizador bien mejorando la dispersión de éste (promotores
estructurales) o bien aumentando la selectividad y/o actividad (promotores
químicos). (Soledad, 2017)
Las fases activas más usadas son metales nobles y óxidos de metales de
transición. Los primeros suelen ser muy efectivos y caros y se desactivan
con relativa facilidad mientras que los segundos presentan una menor
efectividad, pero se desactivan menos y son más baratos. Entre los
soportes más usados destacan las alúminas, sílices, zeolitas y carbones
activos; en general, deben ser materiales inertes, química y térmicamente y
que aporten una alta porosidad al catalizador resultante. (Christen, 2003)

Entre las variables que afectan la eficiencia de los catalizadores se

encuentra el tipo de metales utilizados, siendo los metales nobles como el
Pd, Pt y Rh los que han reportado alta selectividad y mayor resistencia al
envenenamiento. (K, 1993)
Sin embargo, el alto costo de estos metales ha conducido a la búsqueda de
alternativas más económicas como es el caso del cobre soportado en
alúmina o en zeolitas, ya que algunas investigaciones reportan que la
presencia de este metal incrementa la reducción de los NOx . (J G. B.,
1998)
La preparación del sistema catalítico es determinante en la eficiencia del
mismo, encontrándose que el método no convencional sol-gel ha tenido
resultados muy favorables en la preparación de catalizadores para la
reducción de NOx vía CO, tanto en el control de emisiones vehiculares
como industriales (S, 1999) Otra variable fundamental es el soporte, que
usualmente es de zeolitas o de óxidos de aluminio o de titanio (Al2O3,
TiO2) (KNakajima, 1991).
Sin embargo, investigaciones recientes reportan que el óxido de circonia
(ZrO2 ha presentado importantes propiedades catalíticas para la remoción
de los NOx pues favorece su reducción a N2 (J G. B., 1998); asimismo se
ha encontrado que el óxido de cerio (CeO2) tiene una alta capacidad de
almacenar oxígeno lo cual se asocia a una mejor conversión de losNOx y
el CO.
Los metales que catalizan las reacciones de hidrogenación usualmente
quimisorben el hidrógeno no muy fuerte y lo disocian homolíticamente. Son
esencialmente metales del grupo VIII (Fe, Co, Ni, Pt, Pd, Rh, etc.) y el
cobre en el grupo IV. También algunos metales catalizan oxidaciones
porque quimisorben oxígeno, pero la mayoría de los metales en general no
pueden ser usados como tal ya que se oxidan. Sin embargo en forma de
óxido muchos metales sí son buenos catalizadores de oxidación (FeO,
NiO, CuO, Cr2O3, etc).
El oxígeno es más fuertemente adsorbido por los metales que el hidrógeno,
de manera que se forman compuestos estables. Además los enlaces
metal-oxígeno requieren energías más elevadas que los enlaces metal-
hidrógeno para ser rearreglados y por lo tanto temperatura más elevadas.
Los catalizadores óxidos pueden ser clasificados en dos tipos: por
estructura o por su enlace con el oxígeno. Aquellos que son de estructura
iónica en los cuales los átomos de oxígeno son fácilmente transferidos, la
substancia puede ser un buen catalizador de oxidación parcial; en general
la movilidad de los átomos de oxígeno causa que se formen óxidos no
estequiométricos, (Alonso, 1997)
Por ejemplo MoO3 y mezclas de algunos óxidos como Sb2O3 - SnO2
Bi2O3 - MoO3, y MoO3 - V2O5. Los óxidos en los cuales el oxígeno está
más fuertemente amarrado son estables aun en presencia de hidrógeno y
pueden actuar como catalizadores de deshidrogenación en condiciones en
las cuales los metales, tradicionalmente usados para estas reacciones, son
 fácilmente desactivados por depósitos carbonáceos, por ejemplo Cr2O3,
Fe2O3. (Levespiel, 2005)

Otro tipo de sólidos catalíticos son aquellos que pueden contener en su

superficie grupos ácidos debido al gradual removimiento de agua en los
tratamientos térmicos. Dentro de este grupo están incluidas las zeolitas
(alumino-silícatos con estructura cristalina bien definida y con cavidades
periódicas dentro de su estructura. En el caso de estos sólidos la fuerza
ácida y la naturaleza de esta acidez (Brönsted o Lewis) son determinantes.
(Mazumder, 2010)

Los nanotubos de carbono (NTC) probablemente han existido desde

mucho antes de que nos diéramos cuenta, y pueden haber sido hechos
durante varios procesos de combustión de carbón y de deposición de
vapor, pero la microscopia electrónica de ese tiempo no estaba lo
suficientemente avanzada para poder distinguirlos.
Los nanotubos de carbono (NTC’s) fueron descubiertos en 1991 por Sumio
Iijima, quien trabajando en un microscopio electrónico, observó la
existencia de moléculas tubulares en el hollín formado a partir de las
descargas de arco eléctrico, empleando grafito. Precursor de los NTC’s es
el fulereno, Los fulerenos son una forma alotrópica del carbono. Fueron
descubiertos accidentalmente por los grupos de Smalley y Kroto en 1985.
(Sanchez, 2008)
El intento de producir fulerenos dopados con metales resultó en el
descubrimiento de los nanotubos, que fueron inicialmente denominados
Buckytubes. Los nanotubos obtenidos eran cilindros cerrados en los
extremos por un casquete esférico con la estructura de un fulereno. Estos
nanotubos presentaban diferentes estructuras en función de la orientación
de los hexágonos del grafeno respecto del eje. (Domingo, 2003)
Una forma alotrópica del carbono en la cual los átomos de carbono
presentan una hibridación intermedia entre la sp2 y la sp3 es el fulereno.
Este tipo de hibridación hace posible que los átomos de carbono puedan
combinarse formando hexágonos y pentágonos en estructuras
tridimensionales cerradas. El fulereno más común es el C60 (de 60 átomos
de carbono) y es similar a un balón de fútbol, aunque también se han
descrito otros fulerenos: C76,...C100, etc.

Los NTC’s prestan también estas hibridaciones intermedias y pueden

considerarse como láminas de grafito enrolladas en forma de tubos. Los
nanotubos pueden ser abiertos o cerrados, en cuyo caso la estructura que
cierra el nanotubo es similar a la mitad de un fullereno. Los nanotubos
también pueden ser de monocapa (de una sola capa) o multicapa (varias
capas concéntricas) Desde entonces, ha habido una intensa actividad
científica relacionada a la síntesis y propiedades de los NTC’s, así como
también de sus aplicaciones en varias áreas de la ciencia. (Gallastegui,
2011)

De hecho, los NTC’s representan uno de los mejores ejemplos de las

nanoestructuras, derivadas del progreso de la síntesis química de nuevos
materiales. Es importante destacar, que los NTC’s poseen una
composición química y configuración atómica sencilla, sin embargo, dentro
los nanomateriales conocidos hasta hoy día éstos exhiben, posiblemente,
la más vasta diversidad y riqueza en relación a sus estructuras y
propiedades intrínsecas. (Atkins, 2002)
Es decir, existe un gran número de posibilidades en los tipos de moléculas
de NTC’s que pueden ser obtenidos, ya que cada NTC’s puede presentar
propiedades físicas distintas a otros NTC’s preparados en condiciones
diferentes. En este sentido, la síntesis controlada de nanotubos de carbono
abre interesantes oportunidades en el campo de la nanotecnología, dado
que es una forma de controlar también sus propiedades eléctricas y
mecánicas.
Por ejemplo, la funcionalización química de los NTC’s permite su empleo
como catalizadores, sensores moleculares y aun sirviendo como interface
en sistemas biológicos. (Jr., 2003)
Figura 2. Diversas Estructuras De Los Nanotubos De Carbono (Jr., 2003)

II.3 Ventajas Y Desventajas De Los Materiales Preciosos.

Ventajas

 Se utilizan mucho en el campo de la química a causa de su actividad

catalítica y de su baja reactividad. Como catalizador, el platino se emplea
en las reacciones de hidrogenación, deshidrogenación, isomerización,
ciclización, deshidratación, deshalogenación y oxidación.
 Estos metales aceleran la reacción química que convierte los subproductos
de la combustión nocivos a emisiones más seguras.
 Aun cuando el catalizador está agotado, este conserva un alto valor que se
debe recuperar durante el proceso de recuperación de metales.
Desventajas

 Las desactivaciones de los convertidores catalíticos puede ser el resultado

de varias causas, las más importantes y frecuentes son las que provienen
de la exposición a altas temperaturas, por sobre los 1000°C.
 Se puede ocasionar envenenamiento por causa de las impurezas
presentes en la gasolina y aditivos tales como plomo, azufre, zinc y fósforo,
provocando un bloqueo de los sitios en que están contenidos los metales
activos.
 Altos índices de robo de catalizadores, por la extracción de los metales.
(Elias, 2009)

II.4 Reacciones Involucradas En Un Convertidor Catalítico.

Un convertidor catalítico es un dispositivo que usa un catalizador para convertir

tres componentes muy dañinos despedidos por los coches, en otros componentes
inofensivos. Dichos componentes son:

•Hidrocarbonos, en forma de gasolina no quemada.

•Monóxido de carbono, el cual se forma por la combustión de gasolina.

•Óxido de nitrógeno, que se crea cuando el calor del motor despide nitrógenos al
aire para combinar con el oxigeno.

El monóxido de carbono es un veneno para cualquier ser vivo que respire. El

óxido de nitrógeno puede producir lluvia ácida, y los hidrocarbonos producen
humo. (figueroa, 2009)

En un convertidor catalítico, el catalizador, el cual está formado de platino y

paladio, viene insertado en una recubierta de cerámica haciendo que los agentes
contaminantes tengan una reacción convirtiéndose básicamente en agua y otros
elementos menos peligrosos. Funciona a base de calor para poder realizar una
buena combustión y activa las reacciones químicas que le hacen realizar su tarea.
(litell, 2005)
Existen dos funciones básicas en un convertidor catalítico, los cuales son
catalizador de reducción y catalizador de oxidación. Entre ambos procesos
producen los efectos químicos necesarios que resulta en la descontaminación de
los gases producidos por el vehículo

La catálisis heterogénea tiene un papel bastante importante en la lucha contra la

polución y la contaminación de las urbes. La contaminación del aire es uno de los
grandes problemas medioambientales a los que nos enfrentamos hoy en día, y
uno de los más preocupantes de nuestra sociedad, sobre todo para las grandes
ciudades. (Alfaro, 1998)

Las principales reacciones químicas que tienen lugar son:

2 CO (g) + O2 (g) → 2CO2 (g)

2NO (g) + 2 CO (g) → N2 (g) + 2 CO2 (g)

2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 6 H2O (g) (Fogler, 1999)

A través de las reacciones catalíticas de oxidación y reducción, las sustancias

(productos) contaminantes se trasforman en sustancias inofensivas para la salud,
como son el dióxido de carbono, el vapor de agua o el nitrógeno. (Bosch, 2005)

El catalizador de tipo tres vías está formado por un soporte de metal o, en otros
casos, de cerámica (silicato de magnesio y aluminio), altamente resistente a altas
temperaturas, el cual contiene muchísimos canales dispuestos en forma paralela
a la dirección de salida de los gases por el escape. Las paredes del catalizador
están cubiertas con alúmina, que es una sustancia que posee una gran superficie
específica, con el fin de aumentar la superficie en la que se van a llevar a cabo las
reacciones. (Fogler, 1999)
Figura 3. Esquema De Un Convertidor Catalítico (Burns, 2003)
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