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Química Orgánica

Paco Noriega
Ing. Biotecnología
Introducción

Química de los compuestos del C


 Orgánico “término en desuso” se
remonta a los tiempos en que se
clasificaba a la química en
inorgánica (origen mineral);
orgánico (origen animal o vegetal)
 Todos los compuestos orgánicos sin
excepción contienen el elemento C.
Introducción
 Los compuestos orgánicos, pueden ser obtenidos,
extrayéndose de fuentes vivas (plantas y
animales), o puede ser creados vía síntesis
orgánica. A veces pueden ser sintetizados a partir
de sustancias inorgánicas como cianuros o
carbonatos.
 Existen dos fuentes, para la obtención de
sustancias orgánicas simples: 1. El petròleo y 2.
el C. En el sentido tradicional, ambas son
orgánicas, debido a que son producto de la
descomposición de animales y plantas.
 El C se diferencia del resto de elementos de la
tabla periódica, debido a la posibilidad de formar
moléculas grandes y complejas (cadenas); y a la
inmensa cantidad de compuestos que de esta
forma se pueden formar.
INTRODUCCIÓN
Introducción
 Pueden formar cadenas de miles de
átomos o anillos de diversos tamaños;
estas cadenas y anillos, pueden ser
ramificadas o entrecruzadas. A los
carbonos de estas cadenas y anillos, se
unen otros átomos: principalmente H,
pero también F, Cl, Br, I, O, N, S, P y
muchos otros más.
 En la actualidad se conocen alrededor de
20 millones de compuestos y el número
va en aumento.
Introducción
 La química orgánica es de vital
importancia, en la industria: colorantes,
papel, medicamentos, pinturas, plásticos,
combustibles, vestido, alimentos,
pesticidas, etc.
 La química orgánica es fundamental en
medicina y biología. Los organismos vivos
están en su mayoría compuestos por
sustancias orgánicas. Las moléculas de la
biología molecular son orgánicas.
Introducción
Introducción
Introducción
Introducción
El Enlace Químico

 Se define al enlace químico como la


fuerza que mantiene unidos a los
átomos de una molécula.
Existen tres tipos de enlace
 IONICO
 COVALENTE
 METÁLICO
Enlace Iónico
 Es aquel que es producto de la transferencia de
electrones (NaCl). En este enlace, uno de los
átomos toma un electrón de la capa de valencia
del otro, quedando el primero cargado, con carga
negativa (al ganar un electrón), y el segundo con
carga positiva (al perderlo).
 Este enlace se forma cuando la diferencia de
electronegatividad entre los dos átomos es muy
alta (se toma como referencia 1,7).
 Comúnmente uno de ellos, suele ser el oxígeno o
un halógeno (F, Cl, Br, I) y el otro un metal
alcalino (K, Na, Li)
Enlace Iónico
Características del enlace iónico
 El enlace iónico se rompe con
facilidad obteniéndose los iones que
lo forman, generalmente basta
disolver la sustancia.
NaCl  Na+ + Cl-
 Las sustancias con enlaces iónicos
son solubles en solventes polares (p
ej H2O)
 No forman orbitales moleculares
El Orbital Molecular
 Se forma siguiendo las mismas reglas del
orbital atómico, es decir en un orbital no
puede haber más de dos electrones. Se
diferencia en que para formar un orbital
molecular, se tiene la compartición de 2
átomos, es decir cada átomo da un
electrón para formar la orbita. (ejemplo
de O2).
 Esto lleva a la formación de 2 orbitales
moleculares, los cuales tienen 2
electrones cada uno, con espines
opuestos.
 La forma de estos orbitales, depende de
la forma original de los orbitales atómicos
iniciales.
Enlace Covalente
 Es aquel enlace que se produce por la
compartición de electrones
Por ejemplo el Cl2
.. .. .. ..
: Cl . . Cl:  :Cl:Cl:
.. .. .. ..
Para formar un enlace covalente deben unirse 2
átomos de tal manera que el orbital de uno de
ellos solape al de otro; cada orbital debe contener
un solo electrón, cuando sucede esto los orbitales
se combinan y forman uno solo. Se forma
entonces el orbital de enlace que deben poseer
dos electrones como máximo.
El Enlace Covalente
Formación del enlace de H2
1. Cada átomo de H, tiene un orbital 1s1 ( y se
halla un electrón)
2. Los núcleos se acercan para que exista el
solapamiento.
3. Para el H esto ocurre cuando la distancia es de
0,74 A; a esta distancia entre os núcleos se
denomina, longitud de enlace.
La energía para formar este enlace o para
romperla se denomina energía de disociación de
enlace.
El Enlace Covalente
Clases de Enlace Covalente
Enlace Covalente Simple: Si los dos átomos, que participan
en el enlace comparten entre si, un solo par de electrones.
.. .. .. ..
: Cl . . Cl:  :Cl:Cl: Cl-Cl
.. .. .. ..
Enlace Covalente Doble: Si los dos átomos que participan en
el enlace, comparten entre si, dos pares de electrones
.. .. .. ..
: O : : O :  : O :: O : O=O
Enlace Covalente Triple: Si los dos átomos que participan en
el enlace, comparten entre si, tres pares de electrones.
.. . … … ..
N: N:  N: N NN
Polaridad de los Enlaces Covalentes

Existen dos tipos de enlaces covalentes.


Polares y No polares
Son enlaces no polares aquellos que se
forman con dos átomos cuyas diferencias
de electronegatividades va de 0 a 0,5;
generalmente son átomos iguales como
C-C, O-O, H-H, F-F.
Son enlaces polares aquellos que se forman
con dos átomos cuyas diferencias de
electronegatividades va de 0,5 a
aproximadamente 1,7; como por ejemplo
C=O, CN.
Polaridad de los Enlaces Covalentes
Enlaces y Tetravalencia del C

 El C tiene una distribución


electrónica de: 1s2, 2s2, 2p2. En
este caso el C, posee 2 electrones
sin aparear. Un ejemplo de este
comportamiento está dado por el
CO. Sin embargo el C tiene un
comportamiento especial, pues
tiende a formar el mayor número
posible de orbitales libres.
Hibridación Sp3
Hibridación Sp3
 Un orbital s puede mezclarse con tres orbitales p;
por ejemplo CH4. Esta molécula es el resultado de
mezclar un orbital atómicos 2s, con tres orbitales
2p.
() () () ( )
2s 2p
() () () ()
2s 2p
Cada uno de los orbitales sp3 tiene un lóbulo grande
que apunta a los vértices de un tetraedro. Con un
ángulo de 109,5º C
Hibridación Sp3
Hibridación Sp3
Hibridación sp3
Hibridación sp2
 Al mezclar un orbital 2s y dos orbitales 2p
obtendremos tres orbitales híbridos sp2, los ejes
de simetría se hallan en el mismo plano. El
modelo se explica mediante las moléculas que
tienen doble enlace.
() () ( ) ( )
2s 2p
() () () ( )
2s 2p
Los tres orbitales s están en el mismo plano, con
una separación de 120°
Hibridación sp2
Hibridación sp2
Hibridación sp2
Hibridación sp2
Hibridación sp2
Hibridación sp

 Al combinar un orbital atómico 2s


con uno 2p, se originan dos
orbitales híbridos lineales. Estos
orbitales son simétricos respecto a
su eje. Se explica mediante las
moléculas que poseen triple enlace,
que son lineales con un ángulo de
180º
Hibridación sp
Hibridación sp
Hibridación sp
Hibridación sp
Hibridación sp
Funciones Orgánicas
Las funciones orgánicas no son otra
cosa que el tipo de compuestos
según su composición, que se
pueden formar. Tenemos 4
funciones:
1. Función hidrocarburo
2. Funciones oxigenadas
3. Funciones nitrogenadas
4. Aromáticas
Funciones Orgánicas
Función Nombre Fórmula
Hidrocarbur
o Alcano CnH2n+2

Alqueno CnH2n

Alquino CnH2n-2

Cíclico CnH2n
Funciones Orgánicas
Nombre Fórmula
Funciones Alcohol R1-OH
Oxigenadas 1ario
Alcohol R1-CHOH-R2
2 ario
Alcohol R1-COH-R2
3rio R3
aldehido R1-HC=o
cetona R1-CO-R2
R= sustituyente Ácido R1-COOH
Cadena de Cy H ésteres R1_CO-O-R2
éteres R1-O-R2
Funciones Orgánicas
Funciones Función Fórmula
Nitrogenadas
Amina R1-CH2-NH2

Amida R1-CO-NH2

Nitrilo R1-C  N

Isonitrilo
Funciones Orgánicas
Aromáticos
Derivados de
benceno
P ej, el fenol
Funciones Orgánicas
Tipos de fórmulas

Se tienen tres tipos de fórmulas.


 Fórmula Molecular

 Fórmula Condensada

 Fórmula estructural

 Estructura tridimensional
Tipos de fórmulas
Tipos de Fórmulas
Tipos de fórmulas
Tipos de fórmulas
Tipos de fórmulas
Tipos de fórmulas
Hidrocarburos
 Son compuestos de C y H
 Muchos de ellos se encuentran en
estado libre.
 Por ejemplo el gas CH4 (metano),
se desprende de las minas o de los
pantanos (por descomposición de
celulosa)
 Otros se obtienen de los pozos
petroleros
Hidrocarburos

Los hidrocarburos pueden ser:


1) De cadena abierta (acíclicos) {
saturados (solo enlaces simples);
insaturados (enlaces dobles o
triples)
2) De cadena cerrada (cíclicos)
Alcanos
Alcanos
 Los alcanos son compuestos con fórmula molecular
CnH2n+2. El hidrocarburo más simple es el metano CH4
(n=1). Los hidrocarburos de cadena lineal se denominan
hidrocarburos normales. Los cuatro primeros miembros
de la familia de hidrocarburos lineales son los siguientes:
 Existe un único hidrocarburo con la fórmula molecular
CH4, uno sólo con la fórmula molecular C2 H6 (el etano),
uno sólo con la fórmula molecular C3 H8 (el propano),
pero sin embargo existen dos alcanos con la fórmula
molecular C4H10: el butano y el 2-metilpropano
Alcanos
Nomenclatura de los Alcanos
Alcano F condensada
 Los 4 primeros
hidrocarburos, tienen Metano CH4
nombres especiales: Etano CH3CH3
metano, etano, propano
y butano. Los siguientesPropano CH3CH2CH3
se nombran con la
Butano
denominación latina, que
indica el número de Pentano
carbonos, seguida de la
terminación ano, de la Hexano
siguiente forma. Octano
 Llenar la tabla con los
Decano
estudiantes (F
estructural) 20 eicosano
30 triacontano
40 tetracontano
Nomenclatura de los Alcanos
Nomenclatura de los Alcanos
Alcanos ramificados
 A partir de los
hidrocarburos de 4C,
surge la posibilidad
que la molécula se
ordene de diferente
forma. (isómero
estructural, la misma
fórmula molecular,
pero estructura y
propiedades
diferentes)
Nomenclatura de los Alcanos

Por ejemplo en el caso del butano


tenemos:
N-butano
CH3-CH2-CH2-CH3
2 metil propano
CH3
CH3-CH-CH3
Nomenclatura de los Alcanos
Clases de C.
 Primario: son aquellos que se encuentran en el
extremo de una cadena se une a un solo C
contiguo. Poseen 3 valencias disponibles
 Secundario: se hallan en el interior de una
cadena, unidos a 2C contiguos. Poseen dos
valencias disponibles
 Terciario: se hallan en el interior de una cadena,
unido a 3C contiguos. Poseen una valencia
disponible
 Cuaternario: se halla en el interior de una cadena,
unido a 4 C contiguos, sin ninguna valencia
disponible.
Nomenclatura de los Alcanos
Radicales alquílicos

 CH4 Metano CH3 Metil


 CH3-CH3 Etano CH3-CH2 Etil
 CH3-CH2-CH3 Propano CH3-CH2-CH2Propil
 CH3-CH2-CH2-CH3 Butano CH3-CH2-CH2-CH2
Butil
 CH3-CH2-CH2- CH2-CH3 Pentano CH3-CH2-
CH2- CH2-CH2 Pentil
Nomenclatura de los Alcanos
Nomenclatura de los Alcanos
Reglas para nombrar los Alcanos según IUPAC
 1 Se escoge como estructura principal la cadena de átomo
de carbono más larga, la cual puede tener forma lineal, de L
o de herradura.
 2 Se enumeran los átomos de carbono de la cadena
principal, comenzando por el extremo más cercano al grupo o
los grupos que están unidos a dicha cadena.
 3 Se indica la posición que ocupa cada grupo subyacente
dentro de la cadena principal. En caso de que un mismo
grupo aparezca más de una vez unido a la cadena principal se
utilizan los prefijos Di, Tri, Tetra, para indicar la cantidad de
veces que aparece repetido.
 4 Cuando aparecen grupos diferentes unidos a la cadena
principal se colocan los nombres de los grupos en orden
alfabético.
 5 Se nombra el compuesto con la terminación ano,
anteponiendo el prefijo que indica el número de átomos de
carbono de la cadena principal.
Ejercicios en clase.
Propiedades Físicas de los Alcanos
1. Estado físico
Los hidrocarburos saturados hasta C4, son gases.
De C5 a C17 son líquidos
C17 en adelante son sólidos
2. Ptos de ebullición y de fusión: A medida que
aumenta el número de C, aumenta el punto de
fusión y de ebullición. En los isómeros
ramificados el punto de ebullición es siempre
menor que en el hidrocarburo normal.
Pentano 36,2º C
Isopentano 28º C
Neopentano 9,5º C
Propiedades Físicas de los Alcanos
Propiedades Químicas de los Alcanos
 Todos son combustibles, bajo la forma de
aceite de petróleo, su mezcla es
empleada en el alumbrado
 Todos son volátiles sin descomponerse
 Son muy estables frente a los reactivos
(no reaccionan), de aquí el nombre de
parafina (parum affinis)
 No son atacados por los oxidantes KMnO4
o mezcla sulfocrómica, a condiciones
normales.
 Son atacados difícilmente por el ácido
nítrico, o el sulfúrico fumante.
Reacciones de Obtención de los
Alcanos
1. Por acción del agua sobre compuestos
organometálicos
H3C-Zn-CH3 + H2O  ZnO + 2CH4
2. Por condensación (método de Wurtz)
Se calienta en un tubo cerrado 2 moléculas
de un derivado monohalogenado con Na
o K. El halógeno se combina con el Na,
y las dos radicales se unen
condensándose en un hidrocarburo.
CH3I + 2Na  2INa + CH3-CH3
CH3I ∆
Reacciones de Obtención de los
Alcanos

3. Por método de Grignard (acción del


agua sobre un cuerpo de magnesio.
I-Mg-CH3 + H-O-H  I-Mg-OH + CH4
4. Calentando una sal organometálica
con un hidróxido alcalino.
CH3-COOK + KOH  K2CO3 + CH4
5. La mejor fuente es el petróleo.
Los Cicloalcanos
 Muchos compuestos orgánicos son cíclicos (sus
átomos forman anillos). Por ejemplo los
carbohidratos (azúcares) y los ácidos nucléicos
(bases del ADN y el ARN).
 Los cicloalcanos, son aquellos que contienen en
su anillo, átomos de C. Los alcanos simples se
nombran como los alcanos no cíclicos,
anteponiendo la palabra Ciclo.
 Por ejemplo ciclopropano, ciclobutano,
ciclopentano y ciclohexano. Desarrollar con los
estudiantes, las fórmulas desarrolladas.
 La fórmula general es CnH2n.
Los Cicloalcanos
Propiedades de los Cicloalcanos
 La mayor parte de los cicloalcanos se asemejan a
los alcanos no cíclicos en cuanto a sus
propiedades físicas y químicas.
 Son no polares
 Relativamente inertes (difícilmente reaccionan)
 Los puntos de fusión y de ebullición, dependen de
sus pesos moleculares; a mayor peso molecular,
mayor el pto de ebullición y fusión.
 Debido a que son compactos, se asemejan mas a
los alcanos ramificados, que a los lineales (p. ej el
ciclobutano es más parecido al isobutano, que al
n-butano
Propiedades de los Cicloalcanos
Nombre Fórmula Pto de ebu Pto de fus°C Densidad
°C g/cc
ciclopropano C3H6 -33 -128 0,72

ciclobutano C4H8 -12 -50 0,75

ciclopentano C5H10 49 -94 0,74

ciclohexano C6H12 81 7 0,78

cicloheptano C7H14 118 -12 0,81

Ciclo octano C8H16 148 14 0,83


Nomenclatura de los Cicloalcanos
 Se les nombra de manera similar a los alcanos lineales.
Se emplea al cicloalcano como cadena base.
Metil ciclopentano
Terbutil ciclohexano
 Si hay más de dos sustituyentes, se numeran los
átomos de C. La numeración empieza con uno de los
átomos de C, que esté sustituido y continua en
dirección, a donde exista el menor número de
sustituyentes. Si solo existe un sustituyente no es
necesario numerar.
1,1,3 trimetilciclopentano
1,1 dietil-4-isopropilciclohexano
 Cuando la parte lineal es de mayor longitud, en átomos
de C, que la parte cíclica, se toma esta como cadena
principal.
4-ciclopentil heptano.
Reacciones de los Alcanos
Reacciones de los Alcanos
 La reacción
del metano
con el cloro
produce una
mezcla de
productos
clorados cuya
composición
depende de la
cantidad de
cloro
agregado y de
las
condiciones de
la reacción. La
reacción de
monocloración
del metano es
la siguiente:
Reacciones de los Alcanos
La reacción
puede
continuar
generando
el producto
diclorado, el
triclorado e
incluso el
producto
tetraclorado
:
Reacciones de los Alcanos
 Para poder entender la naturaleza de las reacciones
orgánicas hay que comprender tres aspectos de la
reacción: el mecanismo, la termodinámica y la cinética.
 a) El mecanismo es la descripción completa del proceso
de formación y ruptura de enlaces que ocurren en la
reacción. El mecanismo de la reacción permite explicar
la transformación de los reactivos en los productos.
 b) La termodinámica es el estudio de los cambios de
energía que acompañan a la reacción. La
termodinámica permite comparar la estabilidad de los
reactivos y los productos y por tanto saber qué
compuestos estarán favorecidos en el equilibrio.
 c) La cinética es el estudio de la velocidad de la
reacción.
Reacciones de los Alcanos
 Para poder llevar a cabo la
cloración del metano se
necesita calor o luz. Cuando se
irradia la mezcla de metano o
cloro con luz de color azul el
cloro gas absorbe energía
activando al cloro e iniciando la
reacción. Para explicar estos
hechos se ha propuesto un
mecanismo de reacción en
cadena. Este mecanismo
consta de 3 etapas.
 1º Etapa de iniciación: en esta
etapa se generan especies
radicalarias a partir de
moléculas neutras.
 2º. Etapa de propagación:
Puede constar de varios pasos
caracterizados porque en cada
uno de ellos las especies
radicalarias generan otras
especies radicalarias.
 3º. Etapa de terminación: En
los pasos de la etapa de
terminación se destruyen las
especies radicalarias.
Alquenos
 Los alquenos son
hidrocarburos con
enlaces dobles
entre carbonos.
 Se los denomina
también oleofinas
 El alqueno más
simple es el
etileno
Nomenclatura de los Alquenos
 Los alquenos simples se denominan
de modo semejante a los alcanos,
empleando la raíz, el nombre de la
cadena más larga que contiene el
doble enlace; y cambiando la
terminación ano por eno.
 Etano cambia por eteno
 Propano por propeno
 Ciclohexano por ciclohexeno
Nomenclatura de los Alquenos
 Si la cadena tiene más
de tres átomos de C,
se numera para
determinar la posición
del doble enlace. La
cadena se numera,
comenzando por el
extremo más cercano
al doble enlace.
Nomenclatura de los Alquenos
 Un compuesto que
tenga dos dobles
enlaces se llama
dieno; un trieno tiene
tres dobles enlaces y
un tetraeno 4. Se
usan números para
especificar las
ubicaciones de los
dobles enlaces.
 1,3 butadieno
 1,3,5 heptatrieno
Nomenclatura de los Alquenos
 Si existen grupos alquílicos como sutituyentes,
cada uno se cita con un número para indicar su
ubicación; sin embargo para numerar se da
prioridad a la ubicación del doble enlace
 2 metil-2-buteno
 3 metil-1-buteno
 3,6 dimetil-2-hepteno
 Cuando los alquenos son sustituyentes, reciben el
nombre de grupo alquenilo. Se les asigna
nombres como etenilo, propenilo, etc. Se pueden
emplear nombres como vinilo (2C), alilo,
metileno.
 Etil benceno (estireno)
Nomenclatura de los Alquenos
Nomenclatura de los Alquenos
Nomenclatura de los Alquenos
Nomenclatura de los Alquenos
Isómeros Cis y Trans
 Se denomina isómeros a
2 compuestos diferentes
que tienen la misma
fórmula moleculas. Por
ejemplo el n-pentano y
el neopentano.
 Dependiendo de la
orientación alrededor del
doble enlace, se puede
tener 2 configuraciones
 Por ejemplo hay dos
isómeros del 2 buteno
(trans 2 buteno y cis 2
buteno)
Isómeros Cis y Trans
 Si 2 grupos
semejantes enlazados
a los átomos de C del
doble enlace están del
mismo lado, en
diferentes átomos de
C, el alqueno es el
isómero cis.
 Si los mismos grupos
están en los lados
opuestos del enlace,
también en diferentes
átomos de C, el
alqueno es trans.
Isómeros Cis y Trans
Propiedades Físicas de los Alquenos
 La mayoría de las propiedades físicas, son semejantes
a los alcanos correspondientes.
 Por ejemplo, los puntos de ebullición de 1buteno,
2buteno, cis 2buteno y n butano son cercanos a 0°C.
 Las densidades se hallan en el orden de 0,6 y 0,7
g/cm³
 Igual que los alcanos, los alquenos ramificados son
más volátiles (pto de ebullición más bajo)
 Los puntos de ebullición aumentan conforme aumenta
el PM
 Respecto a su polaridad, al igual que los alcanos son
muy poco polares, insolubles en agua, pero solubles en
solventes no polares, como el hexano, gasolina,
cloroformo.
 Por lo general son ligeramente más polares que los
alcanos.
Propiedades Físicas de los Alquenos
nombre No de C Pto de eb °C Densidad
g/cm³
Eteno 2 -104 0,52
Propeno 3 -47 0,52
Isobutileno 4 -7 0,59
1 buteno 4 -6 0,59
Trans 2 buteno 4 1 0,60
Cis 2 buteno 4 4 0,62
1 penteno 5 25 0,65
Trans 2 5 36 0,65
penteno
Cis 2 penteno 5 37 0,66
Síntesis de los Alquenos

Por deshidrohalogenación de
halogenuros de alquilo.
Formación de un alqueno por
eliminación de un átomo de H y uno
de halógeno en un halogenuro de
alquilo.
La deshidrohalogenación se lleva a
cabo mediante dos mecanismos de
eliminación los denominados E1 y
E2.
Síntesis de los Alquenos
Deshidrogenación debido al mecanismo E2.
 Se lleva a cabo mediante un mecanismo
de un solo paso, cuando una base fuerte
sustrae un protón de un átomo de C,
mientras el grupo saliente se aleja del
átomo de C adyacente.
 La deshidrohalogenación da rendimientos
excelentes con halogenuros secundarios y
terciarios voluminosos. Debido a que
dado lo voluminoso de la molécula esta
impide reacciones de otro tipo como la
sustitución, resultando un producto de
eliminación relativamente puro.
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Deshidrogenación por el mecanismo E1
 Se efectúa en presencia de un buen
solvente ionizante (como alcohol o H2O),
sin que exista la presencia de una base
fuerte.
 La reacción implica la ionización para
formar un carbocatión (grupo alquílico
con carga 1+) que cede un protón a una
base débil.
 La deshidrohalogenación por lo general se
acompaña por un mecanismo de
sustitución.
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de alquenos por deshalogenación de dibromuros
vecinales
 Un compuesto que tiene dos halógenos en el mismo C,
se llama dihalogenuro geminal.
 Un compuesto que tiene dos halógenos en C
adyacentes se llama dihalogenuro vecinal.
 Los dibromuros vecinales se comvierten en alquenos
por reducción, ya sea con ion ioduro o Zn en ácido
acético.
 Se separa una molécula de Br2 de la molécula para
formar el alqueño y Br2.
 El Zn trabaja como agente reductor en la
deshidrohalogenación.
 Agente oxidante es aquella especie química en la que
se produce la reducción (pérdida de carga)
 Agente reductor es aquella especie química en la que
se produce la oxidación (ganancia de carga)
 Detallar mecanismo.
Síntesis de los Alquenos
Deshidratación de alcoholes
 Constituye uno de los mayores métodos para la
síntesis de alquenos
 Deshidratación significa eliminación de agua.
 Esta reacción es reversible sirve para sintetizar
alcoholes a partir de alquenos.
 Con frecuencia se usa el H2SO4 © o el H3PO4 ©.
Los ácidos actúan como catalizadores y como
agentes hidratantes.
 La reacción se da en dos pasos: el primero la
protonación del grupo hidroxilo (OH), y la
segunda una ionización.
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Reacciones de los Alquenos
La característica común de los alquenos, es la de
poseer doble enlace. De esta forma la actividad
de la molécula depende de la actividad del doble
enlace.
En un doble enlace tenemos dos tipos de enlace.
Uno denominado sigma y otro denominado pi. En
donde el enlace sigma es más estable que el pi.
Por lo general un enlace pi, puede transformarse
en sigma, como sucede en la hidrogenación.
La hidrogenación es un ejemplo típico de reacción
de adición. La reacción más común de los
alquenos es la adición.
Reacciones de los Alquenos
Reacciones de los Alquenos
Orientaciòn
de la
adición
de la
adición
(regla de
Markovni
kov`s)
El mecanismo
de adición
electrofílica
es el
siguiente
Reacciones de los Alquenos
 Concepto de electrófilo y nucleófilo:
Una clasificación importante de las
reacciones orgánicas se basa en la
naturaleza del reactivo atacante. Según la
definición de Lewis, un ácido es aquella
especie capaz de aceptar electrones y una
base es un dador de un par de electrones.
 Los electrófilos son reactivos aceptores
de electrones y por consiguiente son
ácidos de Lewis.
 Los nucleófilos son reactivos dadores de
electrones y por tanto bases de Lewis.
Reacciones de los Alquenos
 Tenemos
que la
adición del
HBr al 2
metil-
2buteno
produce 2
tipos de
productos.
Reacciones de los Alquenos
El mecanismo del proceso permite explicar la formación
preferente de uno de los dos posibles productos de la adición.
Para ello hay que estudiar el paso clave del proceso que es el
de la formación del carbocatión. En este primer paso, la
protonación del doble enlace puede originar dos
carbocationes diferentes, cuya estructuras se indican a
continuación:
En la primera reacción el protón se añade al carbono
secundario del doble enlace generando un carbocatión
terciario. En la reacción alternativa el protón se añade al
carbono terciario del doble enlace formando un carbocatión
secundario. La primera reacción de protonación está
favorecida sobre la reacción alternativa porque se forma un
carbocatión terciario, que es más estable que un carbocatión
secundario. La adición de bromuro al carbocatión terciario
explica la formación del producto final
de la reacción.
Reacciones de los alquenos
Reacciones de los alquenos
 En 1869 el químico ruso V. Markovnikov´s demostró
que la orientación de la adición de HBr a los alquenos
era regioselectiva y postuló el siguiente enunciado
conocido como regla de Markovnikov:
 El protón se adiciona al doble enlace de un
alqueno enlazándose al
carbono del doble enlace que contenga mayor
número de átomos de hidrógeno.
 Se dice que las reacciones de adición que cumplen esta
regla dan el producto de Markonikov. La formulación
moderna de la regla de Markovnikov se puede enunciar
del siguiente modo: Los electrófilos se adicionan al
doble enlace generando el carbocatión más
estable.
 Existe la orientación anti Markovniko´s en donde
generalmente operan radicales libres.
Reacciones de los alquenos
Reacciones de los alquenos
(Reacciones de hidrataciòn)
Reacciones de los alquenos
(Reacciones de hidrataciòn)
Reacciones de los alquenos (Hidratación con ácido sulfúrico seguido
de hidrólisis de sulfato de alquilo)
Reacciones de los alquenos (Hidratación con ácido
sulfúrico seguido de hidrólisis de sulfato de alquilo)
Reacciones de los alquenos (Adición
de halógenos)
Reacciones de los alquenos (Adición
de halógenos)
Reacciones de los alquenos (Adición
de halógenos)
Reacciones de los alquenos
(Hidrogenaciòn)
Reacciones de los alquenos
(Hidrogenaciòn)
Reacciones de los alquenos
(Hidrogenaciòn)
Reacciones de los alquenos
(Hidrogenaciòn)
Reacciones de los Alquenos
(Hidrohalogenaciòn)
Reacciones de los Alquenos
(Hidrohalogenaciòn)
Reacciones de los Alquenos
(Hidrohalogenaciòn)
Reacciones de los Alquenos
(Hidrohalogenaciòn- mecanismo radicalario)
Reacciones de los Alquenos (Hidrohalogenaciòn-
mecanismo radicalario) Mecanismo anti
Marcovnikov´s
Alquinos

 Los alquinos son hidocarburos que


contienen triples enlaces entre los
C. Son llamados acetilénicos.
 Su fórmula general es C2H2n-2 (Por
ejemplo acetileno C2H2 o propino
C3H4)
Alquinos
Alquinos
 Nomenclatura
 La nomenclatura es semejante a la de los
alquenos. Se localiza la cadena más larga
que involucra al triple enlace, y se incluye
la terminación ino.
 Se enumera la cadena desde el extremo
más cercano al triple enlace y se asignan
números a los sustituyentes.
Alquinos
Alquinos
Propiedades físicas de los alquinos
 Propiedades semejantes a los alcanos y
alquenos correspondientes
 Los alquinos son relativamente no polares
 Son insolubles en agua
 Solubles en solventes orgánicos (hexano,
cloroformo)
 El acetileno (2C) y el propino (3C), son
gases a temperatura ambiente.
 Los puntos de fusión y ebullición son
similares a los alcanos y alquenos
correspondientes.
Propiedades físicas de los alquinos

Nombre Pf ºC Pe ºC Densidad
g/ml
Acetileno -82 -75 0,62
Propino -101 -23 0,67
1 butino -122 8 0,67
1 pentino -98 40 0,70
2 pentino -101 55 0,71
1 hexino -124 71 0,72
3 hexino -92 84 0,73
1 octino -70 126 0,75
1 decino -36 182 0,77
Acidez de los Alquinos
 Una propiedad de los alquinos es la inusual acidez
de los alquinos terminales (R-CCH), en donde la
hibridación de tipo sp, facilita la formación de los
iones acetiluro (CH C:-)
 A diferencia de los alcanos y alquenos, los
acetilenos terminales pierden un protón para
formar carboaniones que se denominan
acetiluros. El protón acetilénico se elimina con la
presencia de una base fuerte como son: el rectivo
de grignar (CH3-CH2-Mg-Br),un compuesto de
organolitio como el (R-Li) o el NaNH2
Acidez de los Alquinos
Acetiluros de Metales pesados
Las sales de Ag (I) y Cu (I) reaccionan con los
alquinos terminales para dar acetiluros de Ag y
Cu.
De forma similar a la formación de los acetiluros de
Li, Na y Mg. Sin embargo los acetiluros de Ag y
Cu, no son muy solubles y forman precipitados de
colores característicos.
R-C C-H + Ag+  R-C C-Ag  + H+
de color blanco
R-C C-H + Cu+  R-C C-Cu + H+
de color rojo ladrillo
Esta reacción no se produce con alquinos internos
CH3-C C-CH3 + Cu+o Ag+  No reacciona
Síntesis de los Alquinos

1) A partir de acetiluros
El ión acetiluro es una base fuerte y
un potente nucleófilo, así que
puede dezplazar a un ion
halogenuro, dando un alquino
sustituido
R-C C:¯ + R`-X  R-C  C-R`+ X ¯
Síntesis de los Alquinos
Síntesis de los Alquinos
2) Síntesis Por reacciones de eliminación.
A veces es posible generar un triple
enlace entre carbonos, eliminando 2
moléculas de HX de un dialogenuro
vecinal. (ya estudiadas)
La reacción se produce bajo condiciones
fuertemente básicas. Por lo general KOH
fundida o KOH alcohólico a una
temperatura de 200º C. También puede
usarse NaNH2 que es una base más
fuerte que el KOH.
Reacciones de los Alquinos

1) Adición de hidrógeno a los alquinos


(Reducción a alcanos)
En presencia de un catalizador
metálico (Pt, Pd, Ni), el alquino se
reduce produciendo un alcano.
La reacción se produce en 2 pasos,
pasando primero por el alqueno
como intermediario.
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
2) Hidrogenación (sin) para dar
Alquenos Cis
La hidrogenación se puede detener en
alquenos, usando un catalizador
especial.
Se usa el catalizador del Lindlar
(compuesto de sulfato de Ba,
cubierto de Pd y envenenado con
quinolina)
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos

3) Reducción a alquenos trans,


hidrogenación (anti)
Para obtener alquenos trans, se usa
como catalizador sodio metálico en
amoniaco.
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
4) Adición de halógenos
El Br y el Cl, se agregan a los alquinos de
forma similar que a los alquenos, el
producto es un dialogenuro.
La adición se puede dar en dos formas
(anti y sin). Generalmente se dan los dos
productos.
La reacción puede llegar hasta al derivado
tetrahalogenado.
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
5. Adición de halogenuros de H
Los halogenuros de H se agregan al triple enlace
de la misma manera que lo hacen al doble enlace.
El producto inicial es un halogenuro de vinilo. Si el
halogenuro de H se agrega a un alquino terminal,
el producto tiene la orientación de Markovnikov`s.
En el caso de tener alquenos internos como por
ejemplo el dos pentino, el alqueno que se produce
es una mezcla de 2 compuestos (el 2 bromo-
2penteno y el 3 bromo-2penteno)
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
6. Hidratación de Alquinos a Cetonas y Aldehidos.
En los alquinos se lleva a cabo la adición de agua al
triple enlace en una reacción catalizada por ácido
en presencia del ion Hg como catalizador
(oximercuriación). La hidratación se lleva a cabo
siguiendo la regla de Markovnikov`s. El producto
inicial es un alcohol vinílico, el cual es inestable y
da paso a la cetona correspondiente.
Para obtener aldehidos se sigue el mecanismo de
hidroboración, la cual opera siguiendo una
disposición Antimarkovnikov`s, dando como
resultado un aldehido.
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos

 Hidroboración de Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos