 Electro refinación de Cu

- La fuente de cobre es un ánodo de cobre impuro.

- Ánodos de acero inoxidable (consumibles).
- La corriente se transmite eléctricamente (cables y contactos) y/o iónicamente
(electrolito).
- El electrolito es inicialmente sintético (64°C)
- Vcelda=Vfem o Nerns + ηA+ ηC+Vcontactos/cables+VIxRelectrolito = 0,2 – 0,3 V
- Se agregan aditivos como Cola y Tiurea como reguladores de depósito (evita crec.
pref. y baja el T.G.), y floculantes como el Avitone que aglomera y aumenta la
densidad de partículas impuras (Sb, Bi y As), haciendo que decanten a los barros
anódicos.
- Se realiza una “purga de electrolito”, el cual quita cierto flujo para bajar o mantener el
contenido de cobre en el electrolito, lo que evita la cristalización del cobre (>50 g/L
cristaliza el Cu) y baja los niveles de lamas flotantes.
- Si aumenta el flujo de electrolito, se producirá turbulencia, y consigo, el levantamiento
de los barros anódicos, contaminando el cátodo por un fenómeno llamado
“nodulación”. Este fenómeno generará un crecimiento preferencial del cobre
depositado, existiendo mayor energía en los depósitos y facilitando la nucleación de
Cu.
Si el crecimiento preferencial ocurre arriba o en el medio del cátodo, entonces la
nodulación ocurrió por lamas flotantes. Si está por debajo del cátodo, ocurrió por los
barros anódicos.
- Siempre existirá un scrap, ya que la celda no puede opera si no existe el ánodo para
intercambiar electrones. Tiene la misma composición del ánodo y generalmente es
entre un 15-20% de la masa del ánodo. Se refunde como carga fría.

- H+/H2: Cuando el sobrepotencial catódico es muy alto, se produce la reacción H+/H2, la

cual se observa por el burbujeo del cátodo. En la medición de Vcelda se observa V>0,3V.
- El fenómeno de “pasivación del ánodo” hace mas lenta la disolución del cobre en el
ánodo. Se puede producir por:

1. Formación de algún compuesto en la superficie, ralentizando la

disolución del cobre y concentrándose en la interfase.
a. Cuando v1=v2: Proceso normal. El cobre se forma y se
transporta.
b. Cuando v1>v2: El Cu se acumula y se precipita CuSO4. El
ánodo se vuelve pasivo y la corriente cae (<cinética)
2. Formación de una capa en el ánodo por las partículas antes de
decantar.
- Problemas operacionales:

1. Antimonio y lamas flotantes: El Sb2O3 se deposita en la hoja madre e

impide una buena deposición de la lamina inicial. Se soluciona con un
desgaste periódico o lavado con NaOH.
2. Corto circuitos: Se causa por deposición dendrítica de Cu (deficiencia
de aditivos, cola y thiurea) y pandeo de los ánodos (esfuerzos internos
en ánodos por enfriamiento heterogéneo en la rueda de moldeo). Se
soluciona con una detección temprana de las zonas que aumentan su
temperatura (pistola infrarroja).
3. Posicionamiento de electrodos: La calidad del deposito depende de la
distancia A-C, la cual puede provocar corto circuito de estar errada. Se
soluciona con buenas prácticas operacionales.
4. Control de aditivos: Al alimentar aditivos por un extremo, y retirarlos
por otro, la concentración disminuye a lo largo de la celda, por lo que
se debe monitorear y alimentar el electrolito de manera distribuida.
5. Limpieza de contactos: Si los contactos del busbar se ensucian
(sulfatación), se genera una resistencia eléctrica en los contactos que
aumenta la tensión de la celda, y con ello el costo de energía. Para
ello, se limpia periódicamente.
6. Control de impurezas: El Sb, As y Bi forman lamas flotantes, y se
regula su solubilidad con la acidez (H2SO4). Se debe mantener una
proporción de As y Sb para evitar la formación de compuestos:
[𝐴𝑠]
[𝑆𝑏]+[𝐵𝑖]
> 2 para minimizar la cantidad de lamas en suspensión.
- La densidad de corriente de la celda se limita por 3 factores:
1. Densidad de corriente limite de la deposicion del cobre. icelda < iL (1/4
iL, si no, se produce polvo).
2. icritica de la pasivación del anodo de Cu. icelda < icritica (asi se evita la
pasivación).
3. A mayor razón As/Sb, menor cantidad de barro. Y, la icritica disminuye
cuando aumenta la concentración de barros, facilitando la pasivación.
Se aumenta la razón purgando el electrolito.
 Electro obtención de Cu
- La fuente de cobre esta en un electrolito (avance de Sx, mínimo 40 g/L de Cu).
- La temperatura de ingreso del electrolito es de 45°C, siendo mayor que en E.R (65°C),
ya que en esta ultima existe mas cobre por disolver y mantener en solución.
- Los ánodos son de Pb-Ca-Sn laminados (inatacables). Sólo sirven como catalizador de
la reacción anódica. Se usan de esta aleación debido a su costo accesible.
- Ánodos de Ti o Pt otorgan mejores resultados (dE menor), pero son más caros.
- La reacción catódica:
Cu+2 + 2e- = Cu0 ; E° = 0,34 V (deposición de Cu en la lámina) .
Dependiendo de las condiciones, puede ocurrir la evolución del hidrogeno cuando
se comienza a pedir mucha energía (mala operación).
H+ + e- = ½ H2 ; E° = 0 V
Se observa un burbujeo en el cátodo, usando la energía en el cobre y en el
hidrogeno. La consistencia del cobre será baja y podrá desprenderse del cátodo ya
que estará sobre las burbujas.
- La reacción anódica:
H2O = ½ O2 + 2H+ + 2e- ; E° 1,23 V (descomposición del agua).

Como el ánodo en EW no participa de la reacción (aleación inerte), actúa solo

como soporte electrónico para la descomposición del agua, la cual provee los
electrones necesarios para la reducción del Cu+2. La reacción tiene un alto
consumo de energía.

- La reacción global:

Cu+2 + H2O = Cu0 + ½ O2 + 2H+ ; E° -0,89 V.

- Como la f.e.m. estándar es negativa, es un proceso forzado que se debe polarizar. Si el

burbujeo se observa en el ánodo, es el oxígeno. Si el burbujeo es en el cátodo,
entonces es el hidrogeno.
- El medio acuoso debe tener una alta acidez para que el orgánico pueda soltar todo el
cobre en Sx. El acido formado por la reacción global vuelve a re extracción.
- Existen ciertas reacciones indeseadas que consumen corriente del sistema
(impurezas):
1. Evolución del hidrógeno (burbujeo y consumo de energía)
H+ + e- = ½ H2
2. Reacción de Fe residual en el cátodo
Fe+3 + e- = Fe+2
La reacción consume energía y el hierro se disuelve, contaminando. Se extrae
en Sx con el Cu, ya que el reactivo no es 100% selectivo.
3. Reacción del Cl en el cátodo
2Cl- = Cl2 + 2e-
Produce pitting en el cátodo, lo cual es perjudicial.
- El cátodo está compuesto de acero inoxidable (3 – 3,3 mm de espesor), y por 3
componentes básicos:
1. Placa del electrodo
2. Barra de suspensión: Fabricada de cobre y permite la conductividad
eléctrica.
3. Franjas protectoras: Ubicada en los bordes del cátodo para evitar que
la corriente deposite más rápido el cobre en los bordes (zonas de
mayor energía). En la parte inferior se posiciona una cera que cumple
la misma función. Así, se evita el crecimiento preferencial.
- En la celda electrolítica, existe una tubería perforada llamada “Manifold”, la cual
distribuye el flujo del electrolito en la celda.
- El ánodo produce una “borra anódica”, la cual contiene compuestos de plomo que
puede tapar los agujeros del Manifold, por lo que se debe limpiar periódicamente.
- Los electrodos deben conservar su verticalidad para mantener las líneas de corriente,
planitud y una buena terminación superficial.
- Cualquier cambio en el flujo del electrolito puede producir el levantamiento de la
borra, lo que generará una oclusión mecánica y consigo, un crecimiento preferencial,
además de contaminar con Pb. El exceso de contaminación de Pb ocurre en la parte
inferior del cátodo (nodulización).
- Voltaje total: Etotal = Ereaccion descomposición + ηA+ ηC + Ωelectrolito + Ωcables/conduct. = 2 – 2,5 V.
Al evitar la sulfatación y limpiando los contactos, se evitará el aumento del voltaje.
Al agregar sulfato de Co, se disminuye el ηa y consigo, el Etotal.
Para bajar el Etotal se debe intervenir en la reacción anódica, ya que es la que tiene el
potencial mas alto (1,23 V).