Министерство образования Республики Беларусь

Учреждение образования «Полоцкий государственный университет»

На правах рукописи

УДК 691. 53 (043.3)

Катульская
Александра Станиславовна

КЛАДОЧНЫЕ РАСТВОРЫ СО ШЛАМОМ

ВОДОПОДГОТОВКИ ТЭЦ

1-70 80 01 «Строительство»

Магистерская диссертация

на соискание степени магистра технических наук

Научный руководитель
к. т. н., доцент Вишнякова Ю.В.

Допущена к защите
к. т. н., доцент Парфёнова Л.М.

Новополоцк, 2017
 2

ОГЛАВЛЕНИЕ

с.
ВВЕДЕНИЕ…………………………………………………………………………….3
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ……………………………………………5
ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ПРИМЕНЕНИЯ ШЛАМА ВОДОПОДГОТОВКИ…………..7
1.1. Опыт использования шлама водоподготовки в производстве строительных
материалов……………………………………………………………………………..7
1.2. Применение шлама водоподготовки в составе минеральных вяжущих
веществ………………………………………………………………………………...11
Выводы по главе………………………………………………………………………17
ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСПОЛЬЗУЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ.
МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ………………………………….18
2.1. Характеристика используемых материалов…………………………………….18
2.2. Методики проведения исследований……………………………………………19
ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ И ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ШЛАМА ВОДОПОДГО-
ТОВКИ. ПОЛУЧЕНИЕ ЗАПОЛНИТЕЛЯ НА ОСНОВЕ ШЛАМА
ИЗВЕСТКОВАНИЯ…………………………………………………………………..20
3.1. Получение и химический анализ шлама водоподготовки…………………….20
3.2. Получение заполнителя на основе шлама известкования……………………..22
Выводы по главе………………………………………………………………………23
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ КЛАДОЧНЫХ РАСТВОРНЫХ СМЕ-
СЕЙ И РАСТВОРОВ….…………………………………………………………….24
4.1. Определение оптимального количества и размера ввода зёрен шлама в
кладочные растворы…………………………………………………………………..24
4.2. Определение водопоглощения и прочности раствора в водонасыщенном
состоянии………………………………………………………………………………29
4.3. Определение коэффициента теплопроводности кладочных растворов………31
4.4. Исследование жизнеспособности кладочных растворных смесей……………32
Выводы по главе………………………………………………………………………35
ЗАКЛЮЧЕНИЕ………………………………………………………………………..36
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ…………………………………37
 3

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время активно ведётся разработка методов снижения экологи-

ческой нагрузки на окружающую среду с помощью вторичного использования
отходов производства. Известно, что общепринятая технология выработки тепло-
вой и электрической энергии предусматривает появление в цикле ряда экологиче-
ски вредных побочных продуктов, нейтрализация и утилизация которых требует
значительных материальных, энергетических и финансовых затрат [1].
Теплоэлектроцентралью (ТЭЦ) называется энергетическое предприятие,
предназначенное для преобразования химической энергии органического топлива
(каменного угля, мазута, природного газа, сланцев и др.) в электрическую энер-
гию. В результате работы предприятия образуются отходы. Число, объём, и со-
став отходов определяется видом и количеством используемого топлива, техноло-
гией сжигания и водоподготовки, условиями эксплуатации различного оборудо-
вания, а также наличием вспомогательных операций и технологий [2].
При предварительной очистке воды на ТЭЦ накапливаются огромные коли-
чества отходов – шламы химводоподготовки и водоумягчения. Эти отходы накап-
ливаются и хранятся в специальных бассейнах-отстойниках, которые на многих
ТЭЦ перегружены.
Дальнейшее накопление отходов водоподготовки требует строительства но-
вых бассейнов-отстойников, для размещения которых необходимы дополнитель-
ные площади. Строительство таких отстойников требует дополнительных
средств, а свободных площадей, как правило, вблизи ТЭЦ нет.
Отходы такого типа представляют собой вещества, которые легко распро-
страняются водой и ветром и отрицательно влияют на экологию окружающей
среды. Решить данную проблему наиболее полно можно за счёт применения от-
ходов водоподготовки в качестве сырья для самой материалоёмкой отрасли на-
родного хозяйства – строительной индустрии [3].
Рациональное использование природных ресурсов в настоящее время при-
обретает особое значение. Решение этой актуальной народнохозяйственной зада-
чи предлагает разработку эффективных безотходных технологий за счёт ком-
плексного использования сырья, что одновременно приводит к ликвидации ог-
ромного экологического ущерба, оказываемого хранилищами отходов.
Годовой экономический ущерб от загрязнения окружающей среды отхода-
ми производства и потребления оцениваются на уровне 10% ВВП. Использование
промышленных отходов в производстве строительных материалов позволяет
удовлетворить потребности в сырье до 40% [4].
Таким образом, использование отходов ТЭЦ – шламов водоподготовки в каче-
стве сырья для производства различных строительных материалов, а также добавок
 4

решает многие задачи, связанные с решением проблем загрязнения окружающей

среды, а также экономии сырья, используемого в строительной индустрии.
Работа выполнена на кафедре строительного производства учреждения об-
разования «Полоцкий государственный университет» под научным руководством
кандидата технических наук Вишняковой Ю.В.
 5

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Связь работы с крупными научными программами (проектами).

Проведение теоретических и экспериментальных исследований по теме дис-
сертации включено в госбюджетную тему ГБ 2916 «Разработка и исследование ин-
новационных энерго- и ресурсосберегающих материалов, технологий с использо-
ванием сырьевых ресурсов Полоцкого региона» кафедры строительного производ-
ства Учреждения образования «Полоцкий государственный университет».
Цель и задачи исследования.
Целью данной работы является получение кладочных растворов, содержа-
щих заполнитель на основе шлама водоподготовки, позволяющий обеспечить
комплекс эксплуатационных показателей.
Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:
изучение химического состава шламов водоподготовки;
установление оптимальной фракции и количества порошка шлама в
составах кладочных растворов;
исследование физико-механических свойств растворных смесей, со-
держащих в качестве заполнителя порошок шлама.
Научная новизна.
Получение кладочных растворов с заполнителем из шлама водоподготовки.
Положения, выносимые на защиту.
1. Установление зависимости влияния гранулометрического состава и рас-
хода заполнителя на подвижность, водоудерживающую способность растворных
смесей и прочность на сжатие кладочных растворов, подтверждаемая результата-
ми проведённых исследований.
2. Экспериментальные данные по физико-механическим свойствам, вклю-
чающие подвижность, водоудерживающую способность растворных смесей,
прочность на сжатие, плотность, водопоглощение растворов, содержащих запол-
нитель.
Личный вклад соискателя.
Личный вклад соискателя заключается в непосредственном участии в фор-
мировании цели исследования, постановки задач, анализе литературных научных
источников, получение опытных образцов и получение их свойств, обобщении
результатов исследования и подготовке научных публикаций. Определение на-
правлений исследований проводились совместно с руководителем, осуществляю-
щим общее научное руководство.
Апробация результатов диссертации.
Результаты исследований докладывались:
- на IХ международной конференции молодых ученых «European and national
dimension in research» , Novopolotsk, April 26 – 27, 2017. – Novopolotsk : PSU, 2017;
 6

- на ХLV студенческой научной конференции, г. Новополоцк, 2017 г.

Опубликованность результатов диссертации.
По теме диссертации опубликованы 2 печатные работы общим объемом 0,6
авторских листа.
1. Katulskaya, A. The question of the application of sludge of water treat-
ment / A.Katulskaya, Y. Vishniakova //European and national dimension in research:
electronic collected materials of IХ junior researcher`s conference, Novopolotsk, April
26-27, 2017/ PSU; ed. D. Lazouski [et al.] – Novopolotsk, 2017. – 1 CD-ROM: Archi-
tecture and civil engineering. - P.66-68.
2. Катульская, А.С. Применение шлама водоподготовки для изготовле-
ния минеральных вяжущих веществ/ А.С. Катульская// Электронный сборник
трудов молодых специалистов. Полоцкий государственный университет. – в печати.
Структура и объем диссертации
Диссертация состоит из введения, общей характеристики работы, 4 глав, за-
ключения, списка использованной литературы. Общий объем диссертации - 40
страниц, в том числе 10 иллюстраций на 7 страницах, 10 таблиц на 8 страницах,
список использованных источников из 45 наименований на 4 страницах.
 7

ГЛАВА 1

АНАЛИЗ ПРИМЕНЕНИЯ ШЛАМА ВОДОПОДГОТОВКИ

1.1. Опыт использования шлама водоподготовки в производстве

строительных материалов

Одной из важных задач промышленности строительных материалов являет-

ся обеспечение строительства эффективными, экологически чистыми материала-
ми, которые изготавливаются с максимальным использованием сырья от местного
производства и отходов этого производства.
Значительный научный и практический интерес представляют шламовые от-
ходы систем водоподготовки предприятий энергетики. Анализ химического и ми-
нералогического состава подобных отходов показал возможность активного ис-
пользования в качестве сырьевой базы для получения строительных материалов.
Предприятия металлургии, горнодобывающего и перерабатывающего ком-
плексов, крупные теплоэлектроцентрали и другие оперируют большими объёма-
ми твёрдых, жидких и газообразных компонентов (в том числе отходов) форми-
руют терриконы пустой породы, шламоотвалы и шламонакопители. Непосредст-
венное воздействие на окружающую среду со стороны шламонакопителей оказы-
вают фильтрационные потери в почву и грунтовые воды, вторичное пыление и
испарение газообразных веществ с их поверхности, потери суспензий при транс-
портировке шламов, приводящее к загрязнению значительных по площади зе-
мельных участков и трансформации природного ландшафта.
Шламонакопители являются серьёзным источником гидродинамического
воздействия на окружающую среду, вызывая изменение уровня подземных вод,
что оказывает отрицательное влияние на селитебную зону. Подотвальные воды
загрязняют поверхностные водоёмы, грунтовые воды и почвы токсичными эле-
ментами. Вторичное пыление и газовыделение с поверхности шламонакопителя
вызывают загрязнение токсичными соединениями не только атмосферы в районе
размещения шламонакопителя, но и почвы вокруг них. Рабочие площадки, вклю-
чающие систему пульпопроводов для транспортировки шламов к шламонакопи-
телям, также требуют отвода определённых земельных участков и, в свою очередь
загрязняют почву и грунтовые воды при повреждении труб и насосов [5].
Важным этапом является разработка мер по предупреждению, сокращению,
компенсации и ликвидации потенциального ущерба окружающей природной сре-
де от шламонакопителя.
Решить данную задачу наиболее полно можно за счет применения шламов в
качестве сырья самой материалоемкой отрасли народного хозяйства строительной
 8

индустрии. Разнообразие продукции этой отрасли позволяет найти рациональное

направление утилизации практически каждого вида отходов данной группы [6].
Н.Т. Усова, В.А. Кутугин, В.А. Лотов, О.Д. Лукашевич в своих исследова-
ниях [7] предлагают использовать высокожелезистый шлам водоподготовки Том-
ского водозабора для получения пигмента для окрашенных композиционных
строительных материалов. В химическом составе шлама водоподготовки в сред-
нем преобладает оксид железа (42 и 44 %), существенно ниже доли оксидов крем-
ния (5,4 и 2,4 %), кальция (4,2 и 2,8 %) и магния (2,0 и 4,9 %).
При попытке получения пигмента из шлама водоподготовки Томского водо-
забора, было показано, что нагревание высушенного образца в тигле до 400°С
приводит к неконтролируемому увеличению температуры в порошке выше 600°С
и его спеканию в плотную массу, имеющую чёрный цвет. Для исключения спека-
ния порошка была предложена методика получения пигмента с использованием
вращающейся печи и с применением автоматического питателя. По данной мето-
дике был получен пигмент кофейного цвета. Так же был разработан и экспери-
ментально проверен более простой способ получения пигмента из высокожелези-
стого шлама: исходное сырьё высушивалось, измельчалось, обжигалось в му-
фельной печи при температуре выше 600° С. После остывания осадок приобрёл
насыщенный красный цвет.
Авторами изучена возможность использования полученного пигмента в
производстве окрашенных строительных композиционных материалов.
Известен способ использования железосодержащего осадка – отхода водо-
подготовки для получения сурикоподобного пигмента [8]. Технологическая схема
включает очистку грязных промывных вод и извлечение гидрооксидного железа в
концентрированном виде, обработку выделенного осадка, измельчение. Густотёр-
тую краску из пигмента получали при перемешивании и растирании с олифой.
Стадия высокотемпературной обработки при получении пигмента отсутствует,
поэтому полученный пигмент имеет жёлто-коричневый цвет, кроме того без про-
каливания не удаляются загрязняющие примеси. Недостатками этой технологии
являются повышенное содержание хлора и органических соединений, ограничен-
ность области применения пигмента.
Использование дешёвого вторичного сырья – железосодержащих шламов –
отходов водоподготовки – даёт ряд существенных экономических и технических
преимуществ перед другими способами получения пигментов.
Л.А. Лотов, О. Д. Лукашевич, Н.Т. Усова [9] полученный сурикоподобный
пигмент [8] предлагают использовать в производстве окрашенного бетона раз-
личного состава: с добавлением песка и поверхностно-активных веществ. Прове-
дённые микроскопические исследования полученных образцов бетона не зафик-
сировали никаких продуктов реакций между гидроксидами железа и гидратиро-
ванными продуктами цемента. Слабая гидратация оксидов железа наблюдалась в
 9

образцах с добавлением поверхностно-активных веществ. Показано снижение

прочностных характеристик на 10 – 20% при добавлении в бетонную смесь пиг-
мента в количестве 10 – 20% от массы цемента. При 30% содержании пигмента в
цементном растворе он одновременно выполнял роль заполнителя, прочность та-
кого бетона через 7 суток составила 107 кг/с , что соответствует марке 100, че-
рез 28 суток – 182 кг/ с , что соответствует марке 200 (при использовании це-
мента марки 400). Морозостойкость составила 50 циклов.
Экспериментальная проверка [10] в условиях максимально приближенных к
производственным, показала, что введение пигмента кирпично-красного цвета в
количестве 4 – 5% в цементно-песчаную смесь на основе серого цемента позволя-
ет получить образцы, имеющие насыщенный светло-красный цвет и удовлетво-
ряющие нормативным требованиям на прочность и морозостойкость.
Учёные считают [11], что с точки зрения экологически целесообразного по-
ведения и ресурсосбережения существует возможность использования железосо-
держащего шлама очистки подземных вод для производства железооксидных
пигментов из-за аналогии по своему составу и некоторым физико-химическим
показателям с природными минералами.
Неорганические отходы ТЭЦ могут служить в качестве отощающих добавок
в производстве керамического кирпича на основе глинистых пород. Неорганиче-
ские отходы как отощающая добавка, уменьшают пластичность глины, связывают
воду. В результате изделия легче формуются, повышается качество продукции, в
частности, морозостойкость.
По мнению А.П. Платонова, А.В. Гречаникова, А.С. Ковчура,
П.И. Манака [4] шлам водоподготовки, возможно, использовать для производства
керамического кирпича. Разработан состав сырья для изготовления кирпича кера-
мического методом полусухого прессования с использованием отходов тепло-
электроцентрали в соответствии с требованиями ГОСТ 1160 – 99 «Кирпич и кам-
ни керамические» и СТБ 1286 – 2001 «Кирпич керамический». Для изготовления
керамического кирпича полусухого прессования на ОАО «Обольский керамиче-
ский завод» применяется глинистое сырьё месторождения «Заполье».
Неорганические отходы теплоэлектроцентралей по своему химическому со-
ставу и техническим характеристикам близки к глинистому сырью, их примене-
ние в производстве строительных материалов является одним из основных на-
правлений по снижению материалоёмкости этого многотоннажного производства.
Кирпич, изготовленный с добавкой шлама водоподготовки котельной
«Южная» ОАО «Витязь» г. Витебска обладает высокими прочностными харак-
теристиками, высокой морозостойкостью, кислотостойкостью. За счёт использо-
вания в составе сырья отходов стоимость такого керамического кирпича снижает-
ся на 10 – 15%.
 10

И.В. Мулькеева, Е.Н. Мулькеев в своих исследованиях [12], также выявили

возможность применения шлама в качестве добавки в производстве кирпича с влаж-
ностью не более 20% и с содержанием шлама в глине не более 5%. Полученные ре-
зультаты испытаний показали, что 5% добавка шлама незначительно улучшает каче-
ство кирпича, а именно, повышает его марку и, соответственно прочность.
Анализ современного опыта показал, что использование шламов химводо-
подготовки ТЭЦ ограничивается применением их в качестве второстепенных
компонентов при добавлении в смеси строительного назначения. Значительно
меньшее внимание уделено активизации данных продуктов и получения на их ос-
нове систем, самостоятельно обладающих вяжущими свойствами. По этим при-
чинам в результате данных исследований разрабатывается технология утилизации
шламов химводоподготовки ТЭЦ с максимальным использованием энергии, запа-
сенной на стадии их образования, при минимальном антропогенном воздействии
на окружающую среду [6] .
Разработка эффективных добавок для цементных растворов с использовани-
ем вторичного сырья является актуальной задачей строительного материаловеде-
ния, поскольку позволяет научно обосновать применение строительных материа-
лов, получаемых на основе побочных продуктов промышленности.
Техногенные шламы могут быть использованы как активаторы твердения.
Оптимальным количеством шлама в цементно-песчаных растворах является 5 –
10% от массы вяжущего. В этом случае обеспечивается стабильное повышение
прочности на 10 – 15%. При введении карбонатного шлама совместно с гипсосо-
держащим, так же как и для составов с карбонатным шламом отмечается резкое
повышение пластической прочности цементно-песчаных растворов с повышен-
ным содержанием добавок.
Исследования Н.И. Тарасеевой [13] показали возможность использования
гипсосодержащих и карбонатных шламов с целью регулирования процесса на-
чального структурообразования цементно-песчаных композиций. Оптимальная
дозировка гипсового шлама является 5 – 10 % массы вяжущего, количество кар-
бонатного шлама может быть увеличено до 20 %. Повышение прочности образцов
цементно-песчаных растворов с добавкой шлама составляет, в среднем 20 – 25% и
также возрастает с увеличением его количества в смеси.
А.П. Платонов в результате исследований [14] разработал состав асфальто-
бетонной смеси с использованием отходов ТЭЦ. Сущность экспериментальных
исследований заключалась в определении рациональных значений составляющих
компонентов разрабатываемого состава органоминеральной смеси. Изготовление
образцов органоминеральной смеси проводилось следующим образом. Предвари-
тельно высушенные и нагретые до 110°С минеральные материалы перемешива-
лись в механическом смесителе. Затем в смесь добавляли шлам водоподготовки
ТЭЦ и перемешивали в течение 10 минут. Постепенно, со скоростью 2 – 3°С в
 11

минуту, температуру смеси доводили до 100°С. Через 30 минут после начала пе-
ремешивания в смесь добавили предварительно разогретый битум нефтяной, до-
рожный, жидкий. Заменив минеральное связующее в составе асфальтобетона от-
ходами ТЭЦ, их можно утилизировать без предварительного высушивания или
прокаливания.
И.В. Руссу, А.П. Горбатюк, И.П. Колесник [3] предлагают использовать от-
ходы водоподготовки и водоумягчения ТЭЦ как наполнитель минерального по-
рошка в производстве лакокрасочных материалов грунтовки, шпатлёвки и эмали
на основе эпоксидной смолы ЭД – 20. Долговечность и защитные свойства лако-
красочных покрытий определялись при их экспозиции в модельные растворы,
имитирующие различные продукты переработки плодов и овощей.
А.А. Павлов в своей работе [15] предлагает использовать шлам водоподго-
товки в качестве связующего для волокон минерального происхождения, так как
шлам является ближайшим аналогом высокопластичных глин, в образовании ко-
торых участвуют физико-химические процессы, во многом родственные по их об-
разованию и связанные с воздействием воды. Применение техногенного сырья в
составе теплоизоляционных материалов не ухудшило основных характеристик,
таких как плотность и теплопроводность.

1.2. Применение шлама водоподготовки в составе минеральных

вяжущих веществ

Особую группу минеральных наполнителей, функционально предназначен-

ных для регулирования сорбционных процессов в водовяжущих суспензиях, со-
ставляют шламы водоочистки, водоподготовки и водоумягчения. Согласно иссле-
дованиям [16] установлено, что средний радиус рассеивающих структур в шламах
составляет от 40 до 50 нм. Полученные результаты позволяют отнести техноло-
гию образования шламов к нанопроцессам, а шламы – к нанодисперсным мате-
риалам техногенного происхождения.
Одним из свойств шламов является их высокая степень самоорганизации, за
меру которой в исследуемом пространстве принят коэффициент однородности,
определяющий качество упаковки твёрдых частиц в цементных системах на ста-
дии формирования их структуры.
А.А. Бакатович разработал новую пластифицирующую добавку-заменитель
извести для кладочных растворов [17] с использованием шлама водоочистки в ка-
честве одного из её компонентов. Расход и стоимость данной добавки в 2 – 3 раза
ниже расхода и стоимости извести.
Была изучена кинетика набора прочности кладочным раствором в течение
года. Подтверждена идентичность роста прочности растворов с использованием
 12

извести и добавки ЗИ. Через 360 суток твердения прочностные показатели пре-
вышали значения в возрасте 28 суток на 50 – 70%.
Ю.В. Вишнякова в своей работе [18] предлагает использовать шлам водо-
очистки в виде экологически безопасного карбонатосодержащего наполнителя
для цементных, известковых растворов, что позволяет разрешить экологические, а
также экономические вопросы хранения и применения вторичного продукта ТЭЦ
и котельных на территории Республики Беларусь.
Анализ полученных результатов позволил установить, что увеличение до-
зировки наполнителя приводит к увеличению показателя нормальной густоты. В
свою очередь, увеличение количества воды приводит к снижению прочности це-
ментных композиций с наполнителем. Так, например, прочность составов, содер-
жащих наполнитель в количестве 10% от расчётной массы цемента, практически в
2 раза выше прочности составов, содержащих наполнитель в количестве 60%, в
возрасте 7 суток и в 1,5 раза – в возрасте 28 суток.
Так как шлам содержит в своём составе значительное количество карбоната
кальция, то на его основе авторы [19] предлагают возможность производства воз-
душной извести.
Авторами было изучено влияние шлама на сроки схватывания и на кинети-
ку твердения цемента и его нормальную густоту [20]. Замена части цемента на
шлам химводоочистки снижает прочность цементного камня, поэтому необходи-
мо его использовать совместно с суперпластификатором. Установлено, что введе-
ние шлама в количестве 5% от массы цемента совместно с суперпластификатором
увеличивает прочность цементного камня.
Обожжённые шламы химводоочистки согласно приведённым исследовани-
ям [21] пригодны как высокоэффективные пластифицирующие добавки для
строительных и штукатурных растворов.
Были проведены некоторые исследования, показывающие возможность ис-
пользования шлама водоподготовки в составе гипсовых вяжущих как наполните-
ля, а также эффективность совместного применения шламов с химическими до-
бавками модификаторами свойств вяжущих.
С целью модификации физико-технических свойств полученного гипсового
вяжущего при рекуперации шлама водоподготовки проведено дополнительное
изучение возможности применения шлама водоподготовки как наполнителя вя-
жущего в присутствии химической добавки модификатора «КМК–ОК», представ-
ляющего собой эфиры крахмала, оказывающие влияние на консистенцию рас-
творных смесей, тиксотропность, устойчивость к водоотделению, липкость. Су-
перпластификатор-модификатор «КМК–ОК» производства ЗАО «Полицел» г.
Владимир по ТУ 6 – 55 – 221 – 1396 – 95 используется в составе штукатурок,
шпатлёвок, клеев, в качестве технологической добавки, снижающей липкость рас-
 13

творных смесей к инструменту обычно в комбинации с эфирами целлюлозы; со-

вместим с большинством других добавок для сухих строительных смесей.
В состав композиции, содержащей оптимальное количество подготовленно-
го шлама предочистки в количестве 14,7 % при тонкости помола 14,5 % по остат-
ку на сите № 008, вводили добавку «КМК - ОК» в твердофазном состоянии в ко-
личестве 0,1 – 1 %. Анализ данных, полученных Р.Ш. Валеевым, И. Г. Шайхие-
вым [22] показал, что введение пластификатора «КМК–ОК» в состав гипсовой
композиции повышает водопотребность гипсового вяжущего с 58% до 67% при
использовании до 1% добавки. Одновременно наблюдается ускорение сроков
схватывания гипсового теста при введении добавки в количестве до 0,5% и за-
медление схватывания при дальнейшем увеличении количества модификатора
«КМК–ОК».
Проведённые исследования [23] показали целесообразность использования
шламов предочистки в качестве наполнителя композиционного гипсового вяжу-
щего при производстве сухих строительных смесей. Найдено, что введение в со-
став строительного гипса шлама химводоподготовки в количестве 14,7% позволя-
ет замедлить сроки схватывания гипсовой композиции с 8 до 30 мин., сохранить
прочность на уровне контрольного состава, а также повысить коэффициент раз-
мягчения с 0,3 до 0,39 – 0,4.
С целью модификации физико-технических свойств полученного компози-
ционного гипсового вяжущего проведено дополнительное изучение возможности
утилизации шлама предочистки как наполнителя вяжущего в присутствии хими-
ческой добавки – суперпластификатора – С-3. Определено, что рациональным ко-
личеством добавки С-3 в составе гипсового вяжущего, модифицированного ути-
лизируемым шламом, является концентрация 0,5%.
С целью модификации физико-технических свойств полученного компози-
ционного гипсового вяжущего при утилизации шлама водоподготовки автора-
ми [24] проведено дополнительное изучение возможности применения шлама во-
доподготовки как наполнителя вяжущего в присутствии химической добавки су-
перпластификатора Melfux 1641F. Введение добавки позволяет замедлить схваты-
вание гипсового теста с 36 мин. до 58 мин. при введении до 0,5% добавки супер-
пластификатора. Использование исследуемого шлама водоподготовки в составе
гипсового вяжущего совместно с химической добавкой суперпластификатора по-
зволяет снизить водопотребность гипсового вяжущего и замедлить сроки схваты-
вания композиционного гипсового теста, а также повысить прочность и водостой-
кость гипсового камня.
Анализ характера изменения прочности цементно-песчаных растворов с до-
бавкой шлама [25] показали, что для составов с меньшим содержанием цемента не
наблюдается резких спадов прочности при увеличении дозировки добавки не более
10 – 15%. Для повышения прочности в ранние сроки, когда необходимо обеспечить
 14

образование большого количества кристаллической гидратной фазы, целесообраз-

но использовать цементы с повышенным содержанием аллюминатов. Использова-
ние шлама в качестве пластификатора и наполнителя цементно-песчаных раство-
ров, а также в производстве пеноблоков и пенобетонов, позволяет уменьшить рас-
ход цемента в среднем на 5,7% и снижать себестоимость продукции.
Во многих случаях химводоподготовку на ТЭЦ производят с использо-
ванием наиболее дешёвых компонентов: коагулянта (железный купорос) и
осадителя (гашеная известь). Известь в качестве нейтрализующего агента
применяется довольно широко, однако до сих пор нет соответствующих нор-
мативов, регламентирующих её состав и свойства как осадителя, что приводит
в случае применения обычной строительной извести к большому её перерас-
ходу, и отражается на фазовом составе шлама. Фазовый состав шлама Ново-
горьевской ТЭЦ представлен в основном карбонатом кальция, в качестве при-
месей – соединения магния и железа, гипс, кремнезём, органика.
В результате исследований А.П. Платонова [14] установлено, что по
функциональному назначению шлам химводоподготовки ТЭЦ может быть ре-
комендован в качестве сырья при производстве вяжущих веществ, так как со-
держит в большом количестве соединения на основе кальция. Для повышения
реакционной способности шлама перед химической нейтрализацией рекомен-
дуется проводить механоактивацию осадка путём его помола в шаровой мель-
нице. При механоактивации происходит процесс усреднения частиц шлама по
зерновому составу. Это позволяет исключить стадию разделения частиц шла-
ма по размерам, так как от степени дисперсности зависит кинетика и эффек-
тивность реакций нейтрализации.
Основными реологическими модификаторами цементных смесей в настоя-
щее время являются химические добавки поверхностно-активного действия. Вве-
дение таких добавок способствует повышению их подвижности, снижает расход
воды, экономит вяжущее и оказывает ряд положительных побочных действий в
зависимости от их состава, вида и количества цемента, заданных параметров бе-
тонной смеси.
Особую группу минеральных наполнителей, функционально предназначен-
ных для регулирования сорбционных процессов в водовяжущих суспензиях, и че-
рез них формирования контактной зоны и поверхностных процессов в компози-
ции «цемент – заполнитель», составляют шламы водоочистки, водоподготовки и
водоумягчения промышленных предприятий.
Многочисленные технологические эксперименты показали, что шламы в
составе цементных композиций оказывают положительное влияние на реологиче-
ские свойства и седиментацию твёрдых частиц на стадии переработки сырьевых
смесей при изготовлении тяжёлых, лёгких и особо лёгких бетонов, кладочных и
штукатурных растворов.
 15

В силу высокой дисперсности шламы увеличивают число и площади фазо-

вых контактов, что повышает поверхностную активность и межфазовые взаимо-
действия между цементом и заполнителем, способствует снижению хрупкости
цементного камня, увеличивает модуль упругости и прочность при растяжении и
сжатии.
Действие шламов на процессы структурообразования цементных компози-
ций на различных стадиях отличается сложностью, однако, можно с уверенно-
стью предположить, что адсорбционно-связанная вода – положительный фактор
для образования минерально-шламового клея и увеличения адгезионной прочно-
сти между вяжущим и заполнителем [26].
Комплекс проведённых физико-химических исследований [27] показал, что
отходы водоочистки цеха ВВС ЗАО «Северодонецкое объединение Азот» могут
быть использованы в качестве исходного кальцийсодержащего компонента при
производстве глиноземистого цемента. Установлено, что полученные цементы
относятся к гидравлическим вяжущим материалам с водоцементным отношением
0,26 – 0,35; являются быстротвердеющими (прочность при сжатии в возрасте 1
суток твердения составляет 20,8 – 31,2 Мпа), высокопрочными (прочность при
сжатии в возрасте 28 суток твердения составляет 54 – 67 Мпа) материалами. По-
ниженную прочность цемента состава, содержащего 60 масс. % шлама, можно
объяснить хорошей закристаллизованностью полученных фаз, строение которых
приближается к идеальному.
М.В. Ротермель, Д.Ю. Бучельников, Т.И. Красненко, Т.П. Сирина предла-
гают использовать шлам водоподготовки Челябинской ТЭС в производстве воз-
душной извести [28], так как шлам в своём составе содержит значительное коли-
чество карбоната кальция. Большое количество СаС требуется при производст-
ве портландцемента. Значимо предложение использовать шламы водоподготовки
в производстве гипсовых вяжущих веществ, при этом можно использовать рас-
твор серной кислоты, являющейся отходом некоторых химических производств.
Ю.В. Медяник изучил возможность применения шлама водоумягчения ТЭЦ
в качестве добавки наполнителя в смешанных цементах для получения низкома-
рочных строительных растворов [16]. Смешанные цементы получали перемеши-
ванием товарных портландцементов с добавкой-наполнителем из шлама водо-
умягчения в лабораторной шаровой мельнице.
В работе [29] предложено использовать карбонатный шлам Самарской ТЭЦ
в количестве 5 – 10% в качестве добавки-модификатора к цементным бетонам.
Карбонатный шлам влажностью менее 20% выполняет роль нанодисперсного на-
полнителя. При введении карбонатного шлама в цементные композиции в коли-
честве до 10% не происходит снижения прочности. Целесообразность введения
влажных шламовых отходов в цементные композиции возрастает при использо-
 16

вании мелкозернистых бетонов, а также кладочных, штукатурных и отделочных

растворов.
Положительные результаты исследований [30] продемонстрировали воз-
можность использования шламов водоочистки в качестве наполнителя компози-
ционного гипсового вяжущего при производстве сухих строительных смесей. С
целью модификации полученного композиционного гипсового вяжущего выпол-
нено исследование утилизации шлама водоочистки в составе гипсового вяжущего
в присутствии минерального наполнителя – опоки.
В работе стоит задача получения кладочных растворов с заполнителем на
основе шлама водоподготовки.
 17

Выводы по главе

1. Вовлечение в хозяйственный оборот отходов производства и потребления

в качестве вторичного сырья обеспечивает эффективное решение задач ресурсос-
бережения и охраны окружающей среды;
2. Из-за негативного влияния отходов шламонакопителя на окружающую
природную среду, проблема их утилизации является актуальной на данном этапе
развития промышленности строительных материалов;
3. Как показывают результаты исследований, шлам водоподготовки воз-
можно активно использовать в качестве сырьевой базы для получения строитель-
ных материалов.
 18

ГЛАВА 2

ХАРАКТЕРИСТИКА ИСПОЛЬЗУЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ.

МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Характеристика, используемых материалов

Для проведения исследований применялся портландцемент марки ПЦ500-

Д0 производства ОАО «Красносельскстройматериалы», удовлетворяющий требо-
ваниям ГОСТ 30515 [31] и обладающий физико-механическими характеристика-
ми, представленными в таблице 2.1.

Таблица 2.1. - Физико-механические свойства цемента

Сроки схватывания,
Насыпная
Обозначение ч-мин Активность, Марка
НГЦТ, % плотность,
цемента МПа цемента
кг/ начало конец

ПЦ500-Д0 26,25 1167 2-30 4-50 49,5 500

В качестве мелкого заполнителя использовался кварцевый песок карьера «Бо-

ровое», физико-механические характеристики которого приведены в таблице 2.2.

Таблица 2.2. – Физико-механические свойства песка

Насыпная Содержание пыле-

плотность, Плотность зёрен, ватых и глинистых Пустотность, Влажность, %
кг/ кг/ частиц, % %

1550 2590 2,6 38,4 0,02

Результаты определения зернового состава песка и модуля крупности при-

ведены в таблице 2.3.

Таблица 2.3. - Зерновой состав песка

Наименование Остатки, % по массе, на ситах Проход через сито с сеткой
остатка № 014, % по массе
2,5 1,25 0,63 0,315 0,14
Частный 0 2,9 78,2 14,6 3,8 0,9
Полный 0 2,9 81,1 85,7 99,5 100
 19

Песок имеет модуль крупности Мкр = 2,15, удовлетворяющий требованиям

ГОСТ 8736 [32], имеющий следующие характеристики: удельная поверхность
Sуд.м. =7,5 м2/кг; водопоглощение Wм = 0,8%; плотность зерен ρмз = 2650 кг/м3.
В качестве минерального вяжущего применялась гашеная известь производства
«Красносельскстройматериалы», удовлетворяющей требованиям СТБ EN 459-1[33]. Ос-
новные показатели качества извести приведены в таблице 2.4.

Таблица 2.4. – Физико-механические свойства извести

Показатель качества Значение, %

Активность 75
Содержание С 67
Влажность 4
Остаток на сите № 008 2

Для затворения растворной смеси использовалась водопроводная вода, ко-

торая соответствовала требованиям СТБ 1114 [34].
Шлам применяли в цементных кладочных растворах в качестве заполнителя.

2.2. Методики проведения исследований

Физико-механические характеристики используемых материалов определя-

ли по стандартным методикам.
Цементы испытывались в соответствии с положениями ГОСТ 310.1 [35].
Нормальная густота и сроки схватывания цементного теста определяли по
ГОСТ 310. 3 [36]. Прочность на изгиб и на сжатие цементного камня определяли в
соответствии с ГОСТ 310.4 [37].
Качество песка, применяемого для исследований оценивалось по ГОСТ 8735 [38].
Основные показатели извести определялись в соответствии с
СТБ EN 459-2 [39].
Основные показатели кладочных растворных смесей и растворов оценивали
по СТБ 1307 [40]. Подвижность, водоудерживающую способность растворных
смесей, а также водопоглощение и прочность строительных растворов определяли
согласно требованиям ГОСТ 5802 [41].
Исследование теплопроводности растворов проводили по СТБ 1618 [42] с
помощью измерителя теплопроводности марки ИТП – МГ – 4 «250».
 20

ГЛАВА 3

ПОЛУЧЕНИЕ И ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ШЛАМА ВОДОПОДГОТОВКИ.

ПОЛУЧЕНИЕ ЗАПОЛНИТЕЛЯ НА ОСНОВЕ ШЛАМА ИЗВЕСТКОВАНИЯ

3.1. Получение и химический анализ шлама водоподготовки

Шламовые отходы образуются в результате химводоочистки и умягчения

воды на ТЭЦ и являются одним из многотоннажных побочных продуктов энерге-
тической отрасли промышленности [16].
Проблема утилизации шлама не решена до настоящего времени. На рисунке
3.1. приведено количество ежегодно образующегося шлама водоподготовки в ре-
гионах Республики Беларусь.

Рисунок 3.1 – Ежегодно образующееся количество шлама водоподготовки

в регионах РБ

Практически половина шлама водоподготовки образуется на территории

Витебской области. Наиболее крупный производитель шлама – Новополоцкая
ТЭЦ.
Перед поступлением в технологический цикл вода подвергается обязатель-
ной очистке [43]. Для питания котлоагрегатов теплоэлектроцентралей производят
забор пресной речной воды, содержащей в растворённом состоянии небольшие
 21

количества бикарбонатов, хлоридов, сульфатов и силикатов, и др. элементов. С

целью снижения жёсткости воды производится указанная ранее химическая очи-
стка путём добавления заранее приготовленного известкового молока. После того,
как начался процесс известкования вода попадает в сакуратор. Далее из распреде-
лительной струи производится забор воды, после чего путём химического анализа
в лаборатории определяют требуемое количество извести. На следующем этапе
очистки вода нагревается от 40 до 50°С, таким образом происходит частичное
смешивание с известью. Следующий этап – прохождение воды через механиче-
ские фильтры 1 и 2-ой ступени для умягчения и удаления примесей. Отфильтро-
ванная вода поступает в дэаэратор, температура внутри которого днём достигает
102-105°С. В дэаэраторе происходит удаление кислорода из воды, после чего она
попадает в паровые котлы, производящие до 20 т. пара в час.
В ходе химводоочистки образуется осадок – шлам, представляющий собой
вторичный отход. Чаще всего шлам водоочистки вывозится на полигон промыш-
ленных отходов или на полигон твёрдых бытовых отходов для изоляции слоёв
складируемых отходов. Однако в силу своего дисперсного и химического состава
шлам ТЭЦ в перспективе может быть использован в различных технологических
процессах.
Рассмотрим процесс образования шлама. Суспензия шлама химводоочистки
представляет собой скоагулированный продукт известкования природной воды.
При этом происходят следующие процессы [44]:

Са +2 (3.1)

НС + НС + О (3.2)

+С (3.3)

+2 Mg (3.4)

+S (3.5)

О+ Fe +2 (3.6)

2Fe + О + 1/2 2Fe (3.7)

Для углубления эффекта декарбонизации и удаления других примесей в об-

рабатываемую воду наряду с известью дозируется коагулянт – семиводный суль-
фат закиси железа – железный купорос.
Назначение коагуляции – удаление веществ, присутствующих в виде меха-
нических примесей, органических соединений, железа и кремния. В присутствии
 22

извести происходит гидролиз железного купороса и дальнейшее окисление железа

кислородом, растворяющемся при барботаже воздуха и образуется гидроксид же-
леза (III).
Первоначально это коллоидная система, а затем хлопья за счёт избыточной
свободной энергии механически захватывают естественную взвесь и органиче-
ские примеси, присутствующие в исходной воде.
Характерно то, что свежая суспензия шлама химводоочистки существенно
отличается показателем pH от суспензии длительно выдержанной на воздухе. Это
можно объяснит двумя причинами: в свежей суспензии реакции 3.2 – 3.4 еще не
прошли полностью и за счёт расхода ионов pH суспензии снижается. По ме-
ре старения суспензии шлама химводоочистки происходит снижение показателя
pH. В пробах свежей суспензии содержится Fe (II). По мере старения шлама про-
исходят реакции 3.5 – 3.7.
В таблице 3.1 представлен химический состав твёрдой составляющей шлама
водоочистки по соединениям.

Таблица 3.1 - Химический состав твёрдой составляющей шлама водоочистки по

соединениям, масс. %
Са0 Собщ Fe Mg0 Si02 Sобщ

49,6 12,0 2,17 3,9 1,55 0,017

Основу твёрдого вещества составляют гидроксид кальция и основные кар-

бонаты кальция, а также гидроксиды Fe (III), магния и кремнекислота.

3.2. Получение заполнителя на основе шлама известкования

Для получения заполнителя шлам, прошедший через вакуум-фильтры или

осветлители на тепловых электроцентралях, высушивали в сушильном шкафу
марки «SNOL 58/350» в течение 5 часов до постоянной массы при температуре
110 °С. Высушенный шлам в виде комьев охлаждали на воздухе в помещении ла-
боратории. Помол материала производили в барабанной лабораторной мельнице
марки МБЛ и просеивали на механических ситах марки СМ. Максимальный раз-
мер частиц заполнителя варьировался пределах от 80 до 200 мкм. Готовый запол-
нитель хранили при относительной влажности воздуха в помещении 60±5 %. Ве-
личину истинной плотности определяли по ГОСТ 8735[38] и она составила 2170
кг/ . Насыпная плотность соответствует СТБ ЕН 1097-3[45] и составляла 780 кг/ .
 23

Выводы по главе:

1. По данным ежегодно образующегося количества шлама водоподготовки

на территории Республики Беларусь, Витебская область занимает первое место.
Предложенная техническая разработка по утилизации шлама позволяет решить
экологические проблемы региона.
2. Проанализировав химический состав шлама известкования можно заклю-
чить, что основным его компонентом является гидроксид кальция и основные
карбонаты кальция.
 24

ГЛАВА 4

ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ КЛАДОЧНЫХ РАСТВОРНЫХ

СМЕСЕЙ И РАСТВОРОВ

4.1. Определение оптимального количества и размера ввода

зёрен шлама в кладочные растворы

Проверка эффективности шлама водоподготовки в качестве заполнителя в

кладочные цементно-известковые растворы проводилась согласно требованиям
СТБ 1307 – 2012 [40]. В качестве контрольного принят состав цементно-
известкового кладочного раствора марки М75 при подвижности 8 см. с водоудер-
живающей способностью 97,3%.
В экспериментальных составах вместо песка использовали шлам известко-
вания в виде порошка. Шлам известкования разных фракций (не более 80, 100,
140 и 200 мкм.) вводили в количестве 10% от массы песка, необходимой по рас-
чёту. Результаты определения прочности и водоудерживающей способности рас-
творных смесей с порошком шлама представлены в таблице 4.1. Графики зависи-
мости прочности и водоудерживающей способности раствора от максимального
размера зёрен шлама приведены на рисунках 4.1, 4.2 и 4.3.

Таблица 4.1 – Зависимость прочности раствора от фракции шлама

Прочность Прочность
Максимальный размер Водоудерживающая
(7 сут.), (28 сут.),
зёрен, мкм способность
МПа МПа

80 3,9 6,5 97,4

100 4,0 6,8 97,8

140 4,5 7,7 97,9

200 4,4 7,3 97,5

 25

Рисунок 4.1. – Зависимость прочности раствора в возрасте 7 суток

от максимального размера зёрен порошка шлама

Рисунок 4.2. – Зависимость прочности раствора в возрасте 28 суток

от максимального размера зёрен порошка шлама
 26

Рисунок 4.3. – Зависимость водоудерживающей способности

от максимального размера зёрен порошка шлама

Полученные результаты свидетельствуют о том, что при увеличении фрак-

ции шлама с 80 до 140 мкм. происходит постепенное увеличение прочности с 6,5
до 7,7 МПа. Дальнейшее увеличение фракции шлама ведёт к уменьшению проч-
ности при фракции 200 мкм. При этом водоудерживающая способность превыша-
ет показатель контрольного состава, который составляет 97,3%.
Дальнейшие исследования проводились с использованием порошка шлама
фракцией 140 мкм. Состав с добавкой шлама фракцией 140 мкм. имеет водоудер-
живающую способность выше, чем у контрольного, при этом прочность значи-
тельно превышает значение контрольного состава.
С целью определения оптимальной дозировки и максимального размера зё-
рен порошка шлама проведены исследования по определению основных показа-
телей качества кладочных цементно-известковых растворов с заполнителем.
В экспериментальных составах расход цемента составлял 160 кг., соотно-
шение цемента, извести и песка принято (1: 1,2: 9,6). Шлам вводили в количестве
от 30 до 10% от массы песка, необходимой по расчёту. Результаты исследований
приведены в таблице 4.2. Дозировки добавки шлама приведены в таблице 4.2. по
сухому веществу.
 27

Таблица 4.2. – Основные показатели качества кладочных растворных смесей и

растворов
Прочность,
Расход компонентов, кг
МПа
Водоудержи-
№ со-
В/Ц вающая спо-

кования
Известь
Цемент

извест-
Шлам
Песок
става 7 28
собность, %
сут. сут.

1 160 192 1536 - 2,3 97,3 4,6 7,6

153
2 160 192 1382 2,1 97,9 4,5 7,7
(10%)
230,4
3 160 192 1305,6 2,1 98,1 4,7 7,9
(15%)
307,2
4 160 192 1228,8 2,0 96,5 4,4 7,5
(20%)
384
5 160 192 1152 1,9 96,3 4,2 7,2
(25%)
460,8
6 160 192 1075,2 2,2 96,1 4,1 6,8
(30%)
* В скобках приведена масса ввода порошка шлама известкования в процентах от массы
песка, требуемого по расчёту.

На основании данных построены графики зависимости прочности и водо-

удерживающей способности от расхода шлама известкования (рис. 4.4 – 4.6).

Рисунок 4.4. – Зависимость прочности раствора в возрасте 7 суток

от расхода шлама известкования
 28

Рисунок 4.5. – Зависимость прочности раствора в возрасте 28 суток

от расхода шлама известкования

Рисунок 4.6. – Зависимость водоудерживающей способности от расхода

шлама известкования

При введении шлама известкования в количестве 20, 25 и 30% от массы

песка водоудерживающая способность ниже контрольного показателя, а при вве-
дении 10 и 15% - этот показатель качества выше значения контрольного состава.
 29

Анализ полученных результатов позволяет сделать вывод о том, что опти-

мальной является добавка порошка шлама максимальным размером зёрен 140
мкм. в количестве 15% от расчётной массы песка (состав 3).

4.2. Определение водопоглощения и прочности растворов

в водонасыщенном состоянии

В связи с необходимостью выявления эксплуатационных свойств кладоч-

ных растворов исследовалось водопоглощение и прочность растворов в водона-
сыщенном состоянии.
Водопоглощение и прочность в водонасыщенном состоянии определяли по
ГОСТ 5802 [41] на растворах марки 75. За контрольный принят цементно-
известковый раствор. Расход порошка шлама размером зёрен не более 140 мкм.
варьировался в пределах от 10 до 30% от массы песка, требуемой по расчёту. По-
лученные данные приведены в таблице 4.3.

Таблица 4.3 – Изменение водопоглощения и прочности растворов в зависимости

от расхода шлама
Водопоглощение, Прочность,
Расход компонентов, кг
% МПа

№ состава
весткования

В водона-
Шлам из-
Известь
Цемент

По По объ-
Песок

В сухом сыщенном
массе ёму
состоянии

1 160 192 1536 - 7,48 13,07 4,6 4,3 (43%)

2 160 192 153 10,05 17,57 4,6 (40%)

1382 4,5
(10%)
3 160 192 230,4 7,55 14,46 5,0 (37%)
1305,6 4,7
(15%)
4 160 192 307,2 9,08 15,87 4,3 (43%)
1228,8 4,4
(20%)
5 160 192 384 10,57 17,88 3,7 (49%)
1152 4,2
(25%)
6 160 192 460,8 11,19 19,02 3,5 (49%)
1075,2 4,1
(30%)
* В скобках приведена масса ввода порошка шлама известкования в процентах от массы
песка, требуемого по расчёту.
** В скобках приведена разность между прочностями растворов в нормально-
влажностных условиях и в водонасыщенном состоянии, выраженная в процентах.
 30

На основании данных построены графики зависимости водопоглощения по

массе и по объёму от расхода порошка шлама (рис. 4.7, рис. 4.8).

Рисунок 4.7. – Зависимость водопоглощения по массе от расхода

шлама известкования

Рисунок 4.8. – Зависимость водопоглощения по объёму от расхода

шлама известкования
 31

4.3. Определение коэффициента теплопроводности

кладочных растворов

Теплопроводность кладочных растворов определяли на составах марки

М75. Контрольным являлся цементно-известковый раствор. Для определения ко-
эффициента теплопроводности предварительно изготовленные из растворных
смесей плитки размером 250х250х30 мм. Формовались на керамическом основа-
нии. Для предварительного сцепления раствора с кирпичом предварительно на
поверхность укладывалась увлажнённая промакательная бумага. После 28 суток
набора прочности образцы высушивались в сушильном шкафу марки «SNOL 58/350» до
постоянной массы при температуре 110 °С. После остывания плитки помещали в
прибор для определения теплопроводности и проводили испытания. Результаты
исследований приведены в таблице 4.4. Показатель плотности, коэффициент теп-
лопроводности приведены для растворов в сухом состоянии.

Таблица 4.4 – Изменение водопоглощения и прочности растворов в зависимости

от расхода шлама
Расход компонентов, кг
Коэффициент
Плотность,
№ состава теплопроводности,
Шлам кг/
Цемент Известь Песок Вт/(м* С)
известкования

1 160 192 1536 - 1860 0,47

2 160 192 1382 153, 6 (10%) 1970 0,41

3 160 192 1305,6 230, 4 (15%) 1990 0,46

В экспериментальных составах плотность увеличилась относительно кон-

трольного раствора на 110 -130кг/ . Увеличение плотности растворов обуслов-
лено формированием оптимально плотной структуры, понижающую исходную
пустотность системы.
Формирование более плотной структуры экспериментальных растворов ве-
дёт к уменьшению открытой пористости по сравнению с контрольным составом.
Поэтому, не смотря на более высокую плотность эксплуатационных составов, ко-
эффициент теплопроводности уменьшился на 12,8 и 2%, ниже значения кон-
трольного состава.
Таким образом, цементно-известковые растворы с заполнителем из шлама
водоподготовки по своим теплотехническим характеристикам обеспечивает необ-
ходимые параметры для кладки наружных стен.
 32

4.4. Исследование жизнеспособности кладочных растворных смесей

Важным свойством кладочных растворов является их жизнеспособность –

свойство растворной смеси длительное время сохранять первоначальную под-
вижность.
Для выяснения возможного срока применения растворной смеси с заполни-
телем из порошка шлама известкования оценивалось изменение подвижности
растворных смесей с течением времени. Исследования проводились на цементно-
известковом с заполнителем из порошка шлама известкования максимальным
размером зёрен не более 140 мкм в количестве 10 и 15% от расчётной массы пес-
ка. Начальная подвижность принята равной 9 см. Исследование проводилось на
протяжении 7 часов.
Определение подвижности растворных смесей проводили согласно требо-
ваниям ГОСТ 5802 [41].
На основании полученных данных построены графики изменения подвиж-
ности растворных смесей с течением времени (рис. 4.9).

Рисунок 4.9. – Изменение подвижности растворных смесей

с течением времени

Данные исследования приведены в таблице 4.5.

 33

Таблица 4.5 – Изменение подвижности растворных смесей с течением времени

Подвижность растворной смеси, см., после

Вид раствора 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 6 6,5 7

часов

цементно-
9 7,8 7,5 7,0 6,7 6,4 5,9 5,5 - - - - - - -
известковый

цементно-
известковый
с добавкой 9 7,9 7,0 6,8 6,5 6,3 6,2 6,0 5,7 5,5 - - - - -
порошка
шлама (10%)
цементно-
известковый
с добавкой 9 8,5 8,3 8,1 7,8 7,7 7,6 7,5 7,2 7,0 6,7 6,5 6,3 6,0 5,5
порошка
шлама (15%)
 Резкое падение подвижности контрольного состава происходило в течение
0,5 часа с 9 до 7,8 см. Подвижность цементно-известкового раствора с добавкой
шлама в количестве 10% от массы песка изменилась также значительно в течение
0,5 часа с 9 до 7,9 см. При этом подвижность состава с добавкой шлама в количе-
стве 15% от массы песка уменьшилась незначительно.
Подвижность контрольного состава упала до 7 см. через 2 часа, а экспери-
ментальных составов с добавкой порошка шлама в количестве 10 и 15% от массы
песка через 1 и 4,5 часа соответственно.
Анализ полученных результатов позволяет сделать вывод о том, что приме-
нение порошка шлама в цементно-известковых кладочных растворах позволяет
увеличить время использования растворной смеси.
 35

Выводы по главе

1. Проведённые исследования свидетельствуют о возможности эффек-

тивного применения шлама водоподготовки в кладочных растворах и растворных
смесях.
2. Анализ полученных результатов позволяет установить, что при уве-
личении дозировки порошка шлама от 20 до 30% от массы песка в составе кла-
дочных растворов и смесей уменьшает их прочность.
3. Наиболее оптимальной является дозировка порошка шлама в количе-
стве 15% от массы песка, требуемой по расчёту, так как этот состав обладает наи-
большей теплопроводностью, а также имеет наибольшую жизнеспособность по
сравнению с другими экспериментальными составами.
 36

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Выполненный анализ литературных источников показал, что приме-

нение шлама водоподготовки в составе строительных материалов является пер-
спективным направлением для исследований.
2. Полученные положительные результаты исследований по прочности,
водоудерживающей способности, водопоглощению, жизнеспособности подтвер-
ждают соответствие кладочных растворов, содержащих порошок шлама водопод-
готовки, требованиям СТБ 1307 – 2012 [40].
3. На основании проведённых исследований предлагается вводить в кла-
дочные растворы порошок шлама водоподготовки фракцией 140 мкм. в количест-
ве 15% от массы песка, требуемой по расчёту.
 37

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Бородай, Е.Н. Ресурсосберегающая технология утилизации шлама во-

доподготовки на ТЭС: дисс. … канд. тех. наук: 05.14.14/ Е.Н. Бородай. – Казань,
2011. – 117с.
2. Щепетова, В.А. возможные пути образования отходов и способы их
утилизации на теплоэлектроцентрали города Пензы/ В.А. Щепетова, П.Ю. Наза-
риков// Фундаментальные исследования. – 2015. - № 2. – С. 471-475
3. Руссу, И.В. Утилизация отходов водоподготовки ТЭЦ для производ-
ства защитных лакокрасочных покрытий/ И.В. Руссу, А.П. Горбатюк, И.П. Колес-
ник// «Вестник НТУ «ХПИ»». – 2009. – № 45. – С. 28 – 33.
4. Платонов, А. П. Изготовление керамического кирпича с использова-
нием промышленных отходов / А. П. Платонов, А. В. Гречаников, А. С. Ковчур,
П. И. Манак //Вестник Витебского государственного технологического универси-
тета. – 2015. – Выпуск 28. – С. 128 – 134.
5. Касимов, А. М. Экологические и экономические инструменты сокра-
щения ущерба окружающей среде со стороны накопителей промышленных отхо-
дов./ А. М. Касимов, И. В. Гуренко, И. Н. Мацевитая.//Экология и промышлен-
ность. – 2013. - № 1. - С. 79 – 83.
6. Николаева, Л. А. Ресурсосберегающая технология утилизации шлама
водоподготовки на ТЭС/ Л. А. Николаева, Е. Н. Бородай – Казань.: КГЭУ, 2012. –
110 с.
7. Усова, Н. Т. Композиционные материалы на основе высокожелезисто-
го шлама водоподготовки / Н.Т. Усова, В. А. Кутугин, В. А. Лотов, О. Д. Лука-
шевич // Известия Томского политехнического университета. – 2011. – Том 319. -
№ 3. – С. 36 – 39.
8. Усова, Н.Т. Получение пигментов из железосодержащих шламов во-
доподготовки для использования в строительной отрасли / Н.Т. Усова, О.Д. Лу-
кашевич // Вестник ТГАСУ. – 2014. - № 4. – С. 198 – 207.
9. Лотов, В.А. Утилизация железистых шламов водоочистки в техноло-
гии строительных материалов/ В.А. Лотов, О.Д. Лукашевич, Н.Т. Усова – Томск.:
Из-во Том. гос. архит.-строит. ун-та, 2014. – 140 с.
10. Лукашевич, О.Д. Получение цветного бетона с использованием пиг-
ментов из железосодержащих шламов водоподготовки / О.Д. Лукашевич.
– Вестник ТГАСУ. – 2015. - № 5. – С. 127 – 137.
11. Колтунова, Е.А. Рациональное использование шламов водоподготов-
ки/ Е.А. Колтунова, К.В. Ионникова// Сборник материалов Всероссийской моло-
дёжной научно-практической школы (Кемерово, 11 – 25 июля, 2016). С. 12.
 38

12. Мулькеева, И.В. Переработка шлама, полученного после очистки реч-

ной воды, в строительные материалы/ И.В. Мулькеева, Е.Н. Мулькеев// Вестник
Ом. ун-та. – 2013. - № 4. – С. 143 – 145.
13. Тарасеева, Н. И. Структурообразование и твердение цементных мате-
риалов, модифицированных солевыми и шламовыми отходами предприятий энер-
гетики: автореф. дис. … канд. тех. наук: 05. 23. 05. / Н. И. Тарасеева; Пензенский
гос. университет арх. и строительства. – Пенза, 2005. – 24 с.
14. Платонов, А.П. Дорожные строительные и лакокрасочные материалы/
А.П. Платонов – Витебск.: УО «ВГТУ», 2012. – 100 с.
15. Павлов, А.А Применение техногенного сырья в производстве тепло-
изоляционных материалов на основе минеральных волокон/ А.А. Павлов. – На-
учный журнал «Современные научноёмкие технологии». – 2007. - № 9.
16. Медяник, Ю.В. Исследование свойств смешанных цементов с напол-
нителем из шламовых отходов теплоэлектростанций/ Ю.В. Медяник//Известия
КГАСУ. – 2015. - № 2. – С. 249 – 255.
17. Бакатович, А.А. Кладочные растворы с пластифицирующей добавкой
на основе шлама водоочистки: дисс. … канд. техн. наук: 05.23.05 / А.А. Бакато-
вич. – Новополоцк, 2002. – 157 с.
18. Вишнякова, Ю.В. Строительные растворы с карбонатосодержащим
наполнителем из вторичного продукта водоподготовки: дисс. … канд. техн. наук:
05.23.05 / Ю.В. Вишнякова. – Новополоцк, 2014. – 166 с.
19. Красненко, Т.И. Рециклинг шламов химической водоподготовки /
Т.И. Красненко [и др.]// Международная научно-практическая конференция
«Уральская школа – регионам» (Екатеринбург, 8 – 9 апреля, 2013): Уральский гос.
горный ун-т. – 2013. – С. 490 -491.
20. Авксентьев, В.И. Влияние шлама химической водоочистки в ком-
плексе с суперпластификатором на физико-механические свойства цементного
камня/ В.И. Авксентьев [и др.]// Известия КГАСУ. – 2015. - № 1. – С. 119 – 126.
21. Кульмухамедова, Д.Б. Использование шламов тепловых станций для
очистки сточных вод: выпускная квалиф. раб.: 44.03.05/ Д.Б. Кульмухамедова. –
Челябинск, 2016. - 63 с.
22. Валеев, Р. Ш. Способ применения шламовых отходов водоподготовки
в строительных материалах с использованием суперпластификатора «КМК-ОК» /
Р. Ш. Валеев, И. Г. Шайхиев // Вестник Казанского технологического университе-
та. – 2012. – Том 15. - № 12. – С. 74 -75
23. Валеев, Р.Ш. Рекуперативная технология утилизации шламовых от-
ходов водоподготовки в строительные материалы с использованием пластифика-
тора С–3/ Р.Ш. Валеев, И.Г. Шайхиев// Вестник Казанского технологического
университета. – 2011. – С. 41 – 45.
 39

24. Валеев, Р.Ш. Способ применения шламовых отходов водоподготовки

в строительных материалах с использованием суперпластификатора MELFLUX
1641F/ Р.Ш. Валеев, И.Г. Шайхиев// Вестник Казанского технологического уни-
верситета. – 2012. – С. 111 – 113.
25. Воробьёв, С.Ю. Шламы ТЭС – перспективное сырьё для производст-
ва строительных материалов/ С.Ю. Воробьёв, И.В. Николаенко//Сборник докла-
дов всероссийской конференции «Реконструкция энергетики - 2009» (г. Москва, 9
июня, 2009): ООО «ИТЕХЭКО». – 2009.- С. 109 – 111.
26. Коренькова, С. Ф. Фрактальное моделирование свойств шламовых от-
ходов / С. Ф. Коренькова [и др.] // Башкирский химический журнал. – 2007. – Том
14. - № 4. – С. 114-119.
27. Ворожбиян, Р.М. К вопросу об использовании отходов водоочистки в
производстве глиноземистого цемента/ Р.М. Ворожбиян, Г.Н. Шабанова, А.Н. Ко-
рогодская// Вестник НТУ «ХПИ». – 2011. – С. 164 – 173.
28. Ротермель, М.В. Шламы химической водоподготовки: состав, свойст-
ва, перспективы рециклинга/ М.В. Ротермель, Д.Ю. Бучельников, Т.П. Красненко,
Т.П. Сирина// Техносферная безопасность. – 2014. - № 1. – С. 65 – 67
29. Коренькова, С.Ф. Адгезионная прочность модифицированных це-
ментных композиций/ С.Ф. Коренькова, Ю.В. Сидоренко, А.М. Гурьянов// Меж-
дународный журнал экспериментального образования. - 2012. - № 6. – С. 102 –
103.
30. Валеев, Р.Ш. Исследование возможности утилизации шламовых отхо-
дов водоподготовки в строительных материалах с использованием опоки как на-
полнителя вяжущего/ Р.Ш. Валеев// Вестник Казанского технологического уни-
верситета. – 2015. – Т.18. - № 3. – С. 279 – 281.
31. Цементы. Общие технические условия: ГОСТ 30515-97.- Взамен
ГОСТ 22237-85, ГОСТ 22236-85;введ.01.07.99.- Минск: МНТКС, 1999. – 4 с.
32. Песок для строительных работ. Технические условия: ГОСТ 8736-93.-
Взамен ГОСТ 8736-85, ГОСТ 26193-84; введ.01.07.95.- Минск: МНТКС,1995.-10с.
33. Известь строительная. Часть 1. Требования и критерии соответствия:
СТБ EN 459-1-2015.- Взамен СТБ EN 459-1-2007; введ. 07.10.2015.- Минск: Гос-
стандарт Республики Беларусь.
34. Вода для бетонов и растворов. Технические условия:СТБ 1114-98.-
Взамен ГОСТ 23732-79; введ. 01.01.99.- Минск: Минстройархитектуры Респуб-
лики Беларусь, 1998. -11 с.
35. Цементы. Методы испытаний. Общие положения: ГОСТ 310.1-76 .-
Взамен ГОСТ 310-60; введ.01.01.78 .- М.: Издательство стандартов, 1976. – 3 с.
36. Цементы. Методы определения нормальной густоты, сроков схваты-
вания и равномерности изменения объема: ГОСТ 310.3-76. - Взамен ГОСТ 310-
60;введ.01.01.78.- М.: Издательство стандартов, 1976. – 10 с.
 40

37. Цементы. Методы определения предела прочности при изгибе и сжа-

тии: ГОСТ 310.4-81.- Взамен ГОСТ 310.4 -76; введ.01.07.83.-М.: Госстандарт
Союза ССР, 1983. -16с.
38. Песок для строительных работ. Методы испытаний: ГОСТ 8735-88 .-
Взамен ГОСТ 8735-75, ГОСТ 25589-83; введ.01.07.1989.- М.: Издательство стан-
дартов, 1988. -22с.
39. Известь строительная. Часть 2.Методы испытаний: СТБ EN 459-2-2013.-
Взамен СТБ EN 459-2-2007; введ. 24.09.2013.- Минск: Госстандарт Республики
Беларусь.
40. Смеси растворные и растворы строительные. Технические условия:
СТБ 1307 – 2012. Взамен СТБ 1307-2002; – введ. 28.05.2012. – Минск: Госстан-
дарт Республики Беларусь, 2012. – 17 с.
41. Растворы строительные. Методы испытаний: ГОСТ 5802 – 86. - Вза-
мен ГОСТ 5802 - 78; введ.01.07.86.-М.: Госстандарт Союза ССР, 1986. -14с.
42. Материалы и изделия строительные. Методы определения теплопро-
водности при стационарном тепловом режиме: СТБ 1618 – 2006; введ. 07.01.2006.
– Минск: Минстройархитектуры, 2006. – 13 с.
43. Свергузова, С.В. Исследование физико-химических свойств шлама
водоочистки Белгородской ТЭЦ/ С.В. Свергузова [и др.]// Вестник Казанского
технологического университета. – 2014. – С. 164 – 166.
44. Красненко, Т.И. Физико-химические свойства шламов химической
очистки питательной воды котлоагрегатов и пути их использования/ Т.И. Крас-
ненко [и др.]// Вестник КазНУ. – 2013. - № 4. – С. 192 – 197.
45. Методы испытаний по определению механических и физических ха-
рактеристик гранулометрических фракций горных пород. Часть 3. Определение
насыпной плотности и пустотности: СТБ ЕН 1097-3-2007; введ.01.10.98.- Минск:
Госстандарт, 1998. – 3 с.