Olympiades de Chimie Correction TP Décembre 2011

DETERMINATION DE LA DEMANDE CHIMIQUE EN OXYGENE (DCO) :

E/ QUESTIONS:
1/ Exploitation du dosage (partie A/ et B/)
1.1. On s’intéresse ici au dosage de l’excès de dichromate de potassium par les ions fer (II)

Solution réductrice de sel de Mohr 1.2. Demi-équations électroniques :

2+
contenant des ions Fe
Cr2O72- / Cr3+ : Cr2O7 2- + 14 H+ + 6 e- = 2Cr3+ + 7H2O
Concentration molaire : C2= trouvée en C/
Volume équivalent VE = 10,0 mL
Fe3+/ Fe2+ : Fe2+ = Fe3+ + e- (  6)

Solution oxydante contenant

….……………. 1.3. Equation de la réaction support :
des ions Cr2O72- Cr2O72-(aq) + 6Fe2+(aq) + 14H+(aq) = 2Cr3+(aq) + 6Fe3+(aq) +
Soit n ox la quantité d’ions 7H2O(l)
présents et titrés.

1.4. Tableau d’avancement à l’équivalence du dosage :

Etats Avancement Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
EI x=0 nox nred
apportés pour Solvant
en excès dans Excès 0 0
le ballon
atteindre beaucoup
l’équivalence
EF xf = x eq nf(ox) = nf(red) =
Excès 2xeq 6xeq Bcp
équivalence nox - xeq nred – 6xeq

A l’équivalence d’un dosage, les réactifs titrant et titrés ont été introduits et entièrement consommés dans les
proportions stœchiométriques relatives à l’équation support du dosage:
Il vient que nf(ox) = nox - xeq = 0 nf(red) = nred – 5xeq = 0
Soit x eq = nox = =

1.5. D’après le principe du dosage donné en début d’énoncé :

Eau à analyser (Matières organiques) :

Etape 1
Oxydant en excès : Cr2O7 2-
nMO nox
Dosage de l’excès par le Sel de Mohr : Fe2 + Etape 2

On peut écrire, pour la totalité des ions dichromate : nT = n MO + nOX

D’après la relation de la question 1.4. et comme nT = C1.V1 , il vient que nMO = nT – nOX = C1.V1 -

2/ Oxydation de la matière organique et équivalente en oxygène :

2.1. Cr2O72- / Cr3+ : Cr2O7 2- + 14 H+ + 6 e- = 2Cr3+ + 7H2O (2)
O2/ H2O : 2H2O + = 02 + 4H+ + 4 e- (3)
2.2. 2Cr2O7 (aq) + 16H (aq)  4 Cr (aq) + 3O2(aq) + 8H2O(l)
2- + 3+

2.3. D’après l’équation précédente de la question 2.2/ , pour 2 moles d’ions dichromate Cr2O72- consommées , il se
forme 3 moles de molécules de dioxygène O2.
Soit pour 1 mole de Cr2O72-, il se forme 1,5 moles de O2.
2.4. Mathématiquement, on peut donc écrire n(O2) = 1,5  n MO = nMO
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3/ Détermination de la DCO :
3.1. D’après les questions 1.5 et 2.4 on peut écrire n(O2) = 1,5  n MO = nMO = [C1.V1 - ]
3.2. Il vient que pour un volume de solution Vo :

[O2] = = =

Cm(O2) = [O2]M(O2) = M(O2)

3.3. Avant de faire les calculs, afin de vérifier la qualité, d’une part de l’eau distillée employée durant la séance ( pour
la préparation des solutions, le rinçage de la verrerie …) et d’autre part de celle des diverses solutions utilisées,
on réalise le dosage de 10 mL d’un blanc, c'est-à-dire d’un volume équivalent d’eau distillée à celui de
l’échantillon analysé :
On prend la concentration C2 = [Fe2+] trouvée dans la partie B/
 
Avec C2 = 0,120 mol.L-1 : V1 = = = 4,625.10-3 L = 4,63 mL
 

Ce qui donne pour le calcul de la concentration massique en dioxygène :

Pour l’échantillon 1 : Pour l’échantillon 2 :

Valeur moyenne trouvée en TP : VE1 = 8,00 mL Valeur moyenne trouvée en TP : VE2 = 6,75 mL

Cm(O2) = M(O2) Cm(O2) = M(O2)

 
 -  -

Cm(O2) = 32,0 Cm(O2) = 32,0

 

Cm(O2) = 0,120 g.L-1 pour l’échantillon dilué au 1/200 è Cm(O2) = 0,240 g.L-1

3.4. Il vient d’après la définition de la DCO :

Echantillon 1 : Celui-ci ayant été dilué au 1/200è, Echantillon 2 :
DCO = 200Cm(O2)1000 = 2000,1201000 DCO = Cm(O2)1000 = 0,2401000 = 240 mg.L-1
DCO = 24 000 mg.L-1
3.5. Avant traitement de l’effluent, la valeur de la DCO est de 24 000 mg.L-1 et après traitement elle n’est plus que de
240 mg.L-1 , soit ici un rapport de 24000/240 = 100.
La DCO a considérablement diminué, ayant été divisée par 100, ce qui est le but du traitement des effluents.
Dans ce cas, le taux d’épuration est (24000 – 240 / 24000)  100 = 99 %
3.6. La norme fixe la limite de la DCO à 300 mg.L-1 en sortie de station. D’après les résultats obtenus lors de la séance
de TP (valeur moyenne de 4 groupes) la DCO est de 240 mg.L-1 < 300 mg.L-1.
Les eaux rejetées en sortie de station le jour du prélèvement avaient une DCO qui respectait bien la norme fixée.
3.7. Les écarts éventuels avec les valeurs réelles peuvent s’expliquer de différentes manières :
- Homogénéisation des échantillons 1 et 2.
- Technicité de l’opérateur, influençant sur la précision des dosages : précision de lecture des jauges à la pipette
et à la burette , qualité de la dilution, propreté de la verrerie, respect du protocole…)
- Qualité et précision des solutions titrantes.
- Reproductibilité du dosage concernant la cinétique et la thermodynamique (vitesse et quantitativité)
- …
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4/ Chauffage à reflux :
4.1. Schéma et légende :
4.2. Le but du chauffage est d’augmenter la vitesse de la réaction
(aspect cinétique) et éventuellement de rendre la ou les réactions
quantitatives (aspect thermodynamique, par déplacement d’équilibre).
4.3.Le rôle du réfrigérant est de condenser les vapeurs des divers
constituants susceptibles de s’évaporer lors du chauffage (réactifs et/ou
produits de la réaction) en les faisant passer de l’état gazeux à l’état liquide
et en les récupérant dans le ballon de façon a éviter des pertes.
4.4.La pierre ponce ou les billes de verre permettent d’obtenir
une température homogène lors du chauffage, ceci par une agitation du
milieu réactionnel (les billes se déplacent par convection et agitent le
mélange alors que la pierre ponce permet « un bullage » et donc une
agitation du milieu).
4.5. Le rôle de la glace est de refroidir le milieu réactionnel car lors de l’ajout de l’acide sulfurique, il se produit une
dissolution qui est une transformation physicochimique exothermique. Si la température augmente, cela peut
provoquer des projections (et donc présenter certains risques pour l’opérateur) mais aussi provoquer une
évaporation voire une destruction de la matière organique présente dans l’échantillon et que l’on cherche à titrer.
4.6. Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse d’une réaction sans intervenir dans le bilan réactionnel,
autrement dit il se retrouve présent à l’état final.
5/ Composés organiques :

groupe carboxyle groupe carbonyle 2 groupes carboxyle 1 groupe carbonyle

Groupe carboxyle

2 groupes hydroxyle

Idem glucose mais le groupe carbonyle

n’est pas en bout de chaine et donc le
carbone fonctionnel qui porte l’oxygène
est lié à deux autres atomes de carbone 4 groupes hydroxyle
et 1 groupe carboxyle