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FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA

CARRERA DE INGENIERÍA DE MINAS

CURSO: Metalurgia extractiva

DOCENTE: Ing. John Bejarano Guevara

INTEGRANTES:

APELLIDOS Y NOMBRES TOTAL


1. Victorio Gabriel, Deyner
2. Layza Jurado, Jean Carlo
3. Contreras Bauer Mirka

TURNO: Mañana (martes – 10:30 -01:30)

GRUPO: 08

TRUJILLO – PERÚ

2019

Semana 04 Termodinámica de la Tostación


1
PRESENTACIÓN

El presente informe va dirigido principalmente al público estudiantil del salon


de ingeniería de minas y tambien a los distintos niveles educativos de la UCT
B. XVI.
Ya sea del del ciclo I ciclo II cilo III , etc.y de modo mas general, para todas
aquellas personas interesadas en ampliar sus conocimientos.

El informe se ha estructurado en un triple esquema: un desarrollo de los temas


escritos por alumnos de la UCT B. XVI de amplia experiencia bajo los
procedimientos pedagógicos, una cuidadosa seleción de imágenes ,dibujos y
mapas conceptuales. Que enriquecen y apoyan funcionalmente el texto, así
como un sistema de conocimientos extraídos de otras fuentes de personas
que han investigado tambien acerca de este tema.

Como los investigadores Fuente. Isabel Pérez, Elkin E., Deimer R. lo cual se
ha tomado en cuenta sus investigaciones para reforzar este informe a la vez
que estos han tomado como base fundamental los autores que figuran en la
bibliografía de este informe en la última página. Conocimientos adquiridos que
proporcionan al lector seguridad sobre su adecuada asimilación

La base teórica fundamental sobre este tema de investigación es sobre la


metalurgia extractiva – pirometalurgia, rama de la metalurgia general que se
encarga de estudiar el proceso de tostación de los minerales metálicos,etc.
Plasmado en las páginas siguientes.

En ete informe se ha estructurado tema por tema, este informe redacta la


termodinámica de la tostación, el diagrama de kellog,efecto de la temperatura,
y efecto de la presión.
No cabe dudad que este informe de esducción superior servirá como
instrumento de enseñanza y de consulta imprecindible y eficaz.

Semana 04 Termodinámica de la Tostación


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INDICE
I. FILOSOFIA INSTITUCIONAL............................................................................. 4
II. INTRODUCCION.................................................................................................. 6
III. RESUMEN……………….................................................................................... 7
IV.OBJETIVOS……………………………………………………………...………8
V. FUNDAMENTO TEORICO……………………………………………………...9
3.1 TERMODINAMICA DE LA TOSTACIÓN........................................................ 9
b. Tostación metálica...................................................................................................9
b. Tostación diferencial...............................................................................................10
3.2 DIAGRAMAS DE KELLOGG O ÁREAS DE PREDOMINIO..........................10
a. Aspectos generales del diagrama de Kellogg: ....................................................... 11
3.3 CONSTRUCCIÓN DE LOS DIAGRAMA DE KELLOGG................................11
3.4 DIAGRAMA DE KELLOGG PARA EL SISTEMA ME-S-O............................13
3.5 DIAGRAMA DE KELLOGG PARA LA TOSTACIÓN DE SULFUROS........ 14
a. Tostación – reacción.............................................................................................. 14
b. SISTEMA Fe – S – O............................................................................................ 15
DIAGRAMA DE ELLINGHAN………………...……………………...…………...15
3.6 LINEA DE EQUILIBRIO 𝐹𝑒 − 𝐹𝑒3𝑂4.........................................................16
4.- EFECTO DE LA TEMPERATURA………………………..…………………...18
IV. CONCLUSIONES................................................................................................20
V. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.................................................................. 20
VI. ANEXOS.............................................................................................................. 21

Semana 04 Termodinámica de la Tostación


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I. - FILOSOFÍA INSTITUCIONAL

Misión

Somos una Universidad Católica que brinda formación humana integral basada en
valores cristianos, contribuye mediante la investigación e innovación al desarrollo
de la sociedad.

Visión
La Universidad Católica de Trujillo Benedicto XVI, al celebrar sus Bodas de
Plata: Es una universidad acreditada

Es reconocida por formar profesionales competentes con calidad moral Y


ética.

Se orienta a la solución de problemas, basada en la investigación científica, la


creación y aplicación de nuevas tecnologías.

Valores que nos identifican:

1) Servicio
Siguiendo a Jesucristo, quien vino “para servir y no ser servido”, nuestra Universidad
forma profesionales al servicio de la humanidad, contribuyendo a la construcción de
un mundo mejor.

2) Responsabilidad

Nuestra formación enfatiza y fomenta la responsabilidad en la búsqueda del


bien común. Nuestros profesionales se caracterizan por ser personas
responsables, buscando cumplir con empeño sus deberes y obligaciones.

3) Verdad

Nuestros profesionales buscan incesantemente la verdad. Este valor subraya la


honestidad y la rectitud en todo nuestro quehacer y actuar

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4) Calidad

Nuestros profesionales no deben quedar satisfechos con los logros obtenidos.


Asumen el reto de actualizar continuamente sus conocimientos y experiencias para
ponerlos al servicio de los demás.

5) Respeto

Puesto que Dios es creador de todo, su obra merece respeto, formamos


profesionales cuya ética incluye una actitud de respeto a la vida y al medio
ambiente.

6) Solidaridad

Somos una comunidad guiada por el Evangelio de la vida que nos enseña
Jesucristo, quien se solidariza siempre con el Ser Humano. Nosotros, formamos
personas que se identifican con el sufrimiento de los demás, especialmente a los
más pobres y necesitados.

7) Libertad

Promovemos la unidad en la diversidad creyendo que esto refleja el plan de Dios


Creador. Por eso, formamos profesionales, y personas críticas y creadoras que,
aceptan opiniones diferentes en búsqueda de la verdad.

Semana 04 Termodinámica de la Tostación


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II. - INTRODUCCIÓN

Es es el Proceso de la termodinámica de la tostación por lo general usado para


recursos sulfuros de metales es uno de lo más importantes y el más complejo de
toda las operaciones unitarias pirometalurgica. Este proceso se lleva a cabo por
calentamiento de sulfuros en aire o en oxígeno.
El estudio de la termodinámica de la Tostación es una reacción es importante
debido a su influencia sobre la composición de la fase gaseosa que sale del
horno. Para el modelo topoquímico se ha considerado que la muestra de
calcopirita está compuesta completamente por sulfuro de cobre (CuS). El
proceso inicia con la difusión de oxígeno hacia la superficie de la
partícula, con el fin de reaccionar con el CuS.Esta primera etapa de
reacción produce una capa de óxido de cobre (CuO) con la cual se cubrela
partícula de calcopirita, además del desprendimiento de SO2
.

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
III.- RESUMEN

En la termodinámica de la tostación pretende hacer una diferencia entre los


diagramas presentados por H.H. Kellogg; y aquí trataremos los siguientes
puntos:
- El comportamiento físico-químico de los sistemas (M-O-S): Metal – oxígeno
azufre.
- es de mucha importancia para la comprensión delos procesos de:
Tostación, oxidación de sulfuros, fusión, Reducción del óxido de hierro FeO
parcialmente en estado reductor a líquido, Formación de mezclas fundidas
Matificación de sulfuros de metales con algunos óxidos.
En los diagramas se ve lo que realmente sucede: el mineral primero se oxida y
luego se sulfata, pues la curva baja continuamente hasta que, en cierto
punto,comienza a subir indicando que el trióxido de azufre está reaccionando.
Así, durante el proceso de tostación, a medida que aumenta la presión parcial
del oxígeno, el sulfuro se convierte en óxido y luego en sulfato.

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
IV.- OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

 Estudiar sobre la termodinámica de la tostación y los efectos de la


presión y temperatura en los diagramas de Kellogg.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Analizar e interpretar los diferentes diagramas de Kellogg en la


termodinámica de la tostación, dependiendo de las zonas de estabilidad
Termodinámica del sistema

 Encontrar las ecuaciones que relacionan a las variables en los


diagramas propuestos por Kellogg y dar trayectorias posibles al proceso
de reacción.

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
V. FUNDAMENTO TEORICO

3.1 TERMODINAMICA DE LA TOSTACIÓN

a. Definición

En el proceso de la tostación consiste en oxidar los sulfuros, de MeS a MeO,


sin embargo si el proceso ocurriera en forma incompleta se obtendrá sulfato
MeSO4 , este aspecto generalmente ocurre cuando presenta propiedades
termodinámica exotérmicas.

Las condiciones necesarias para la formación de los distintos productos de


tostación pueden ilustrarse mediante relaciones de equilibrio que existe en un
sistema que contiene metal, azufre y oxígeno. Se tiene tres componentes y de
acuerdo con la regla de fases, se puede tener un sistema de 5 fases, es decir 4
fases condensadas y na fase gaseosa. Si la temperatura es constante se podría
tener un sistema de 3 fases condensadas y una sola fase gaseosa. La fase
gaseosa contiene normalmente SO2 y O2. Aunque SO3 y aun S2pueden
encontrarse presentes.

b. Tostación metálica

El tipo de tostación lo determina la termodinámica de las reacciones de


formación del sistema Me-O-S. Por lo cual se tiene 3 componentes.

F + L = C + 2 Si se trabaja a T: Constante F + L = C + 1
Donde:

F: Numero de grados de libertad del sistema (variables: presión, temperatura,


composición).
L: Número de fases presentes en el equilibrio.
C: Número de componentes en el sistema.
El número 2 en la regla corresponde a las variables de temperatura (T) y
a la presión (P).

El máximo equilibrio que se puede tener es 5 fases, 4 condensadas y 1


gaseosa.

MeS, MeO, MeSO4, MeO.MeOS4


Fase gaseosa: SO2, SO3, O2, S2

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
Entre estos componentes gaseosos existen los siguientes equilibrios:
S2 + 2S2 = 2SO2 (1)
2SO2 + O2 = 2SO3 (2)

Para la temperatura dada, la composición de la mezcla gaseosa está definida


por la presión parcial de cualquiera de los dos componentes gaseosos.

Para composición constante de gas, la composición de fases condensadas


esta fija. Así las relaciones de fases en el sistema ternario a temperatura
constante pueden describirse por medio de un diagrama bidimensional en
donde las coordenadas son las presiones parciales de los dos componentes
gaseosos, a estos se les denomina diagrama de Kellogg.
b. Tostación diferencial

Presenta condiciones óptimas de trabajo. Tiene como objetivo:

 Dar Compuestos solubles, coque (sulfato).


 Dar Compuestos insolubles (oxido o sulfuro).

3.2 DIAGRAMAS DE KELLOGG O ÁREAS DE PREDOMINIO

Un diagrama que rige los procesos piro metalúrgico en general, fue propuesto
por H.H. Kellogg, en reconocimiento a su aporte se denominan diagramas
Kellogg, donde se muestra las áreas de predominancia de los distintos
compuestos que formará el proceso piro metalúrgicos en cuestión.

Los diagramas de estabilidad termodinámica o diagramas Kellogg permiten


identificar y proponer trayectorias posibles de reacción para el proceso de
tostación, dependiendo de las zonas de estabilidad termodinámica del sistema.

Las áreas predominantes, en función de presiones y temperatura, darán pautas


para determinar si el proceso conveniente será una tostación: sulfatante,
oxidante, tostación – reducción, etc., o una reducción directa, o reducción previa
oxidación de sulfuros, o tostación seguida de lixiviación, etc.

Las líneas muestran los equilibrios bivariantes y los puntos muestran equilibrios
univariantes (equilibrios entre tres fases).

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
a. Aspectos generales del diagrama de kellog:

- Para una estequiometria de reacción dada, la forma de la expresión del


equilibrio es la misma para todos los metales, solo las valores de la constantes
de equilibrio K, son distintos de metal a metal.

- Las líneas que se obtienen representan el límite de estabilidad


termodinámico.

- El área que queda entre las líneas se va llamar área de predominancia o


estabilidad de fase en particular

3.3 CONSTRUCCIÓN DE LOS DIAGRAMA DE KELLOGG

a. Se identifica cada una de las reacciones

2MeS + 3O2 → 2MeO + 2SO2


2MeS + 2SO2 + O2 → 2MeSO4
b. Se obtienen las constantes de equilibrio con la siguiente ecuación:

ΔGT ° = -RT LN (k).

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
c. teniendo la constante K, las reemplazamos en la ecuación de
constante de equilibrio:

d. luego aplicamos logaritmos a ambos lados de la igualdad y


despejamos log Pso2.

Log Pso2 = 1/2Log K + 3/2Log Po2


Log Pso2 = -1/2Log K - 1/2Log Po2

e. Después graficamos log (Pso2) vs. log (Po2)

Con este procedimiento vamos a obtener las líneas de estabilidad


termodinámica, según la reacción seleccionada.

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
3.4 DIAGRAMA DE KELLOGG PARA EL SISTEMA ME-S-O

Determinar los equilibrios: regla de las fases bivariantes univariantes,


invariable, equilibrio de interés.

2Me + O2 = 2MeO
Me + SO2 = MeS + O2
2Me + O2 = 2MeO
2MeS + 3O2 = 2MeO + 2SO2
2MeO + 2SO2 + O2 = 2MeSO4
MeS + 2º2 = MeSO4
Se determinan las K de equilibrio:
Ke = PSO2 / (PO2)3/2
Log Ke = log PSO2 – 3/2 PO2
Log PSO2 = log Ke + 3/2 PO2
G0 = -RT Ln Ke Ke = -G0 /RT Línea recta o valor constante
-Log PO2 = - log K3
-Log PSO2 = log PO2 - log K4
-Log PO2 = -1/2 log K5
-Log PSO2 = -1/2 log PO2 -1/2 log K7
-Log PSO = log K8 - 1/2 log O2

Fig. 02. diagrama de kellogg para el sistema me-s-o

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
3.5 DIAGRAMA DE KELLOGG PARA LA TOSTACIÓN DE SULFUROS

Cuando la tostación se efectúa en aire, la suma de las presiones parciales


deSO2 y O2 es alrededor de 0.2 atm. Esto quiere decir que las condiciones
durante la testación se describirán por la línea punteada en la figura 03 Primero
se convierte el sulfuro en oxido por medio de la reacción.

Luego el óxido puede convertirse en sulfato, que mediante calentamiento


prologado en aire prolongado a temperatura constante puede descomponerse
de nuevo para dar el óxido. Puesto que las áreas de predominancia para los
distintos metales se encuentran en distintos lugares, no sucederán
simultáneamente las reacciones para una mena de sulfuros mezclados para
diferentes metales; además algunas reacciones pueden no suceder en
absoluto.

Entonces para un sulfuro mezclado de Fe-Cu ver fig.2 el sulfuro de


hierro se oxidara primero formandoFe3O4 (suponiendo que PSO + PO = 0.2
atm). El cobre se encontrara presente como Cu2S.

La oxidación adicional convierte la magnetita en hematina y el Cu2S en Cu2O y


después en CuO - CuSO4 mientras que la hematina no formara sulfato bajo
estas condiciones. La oxidación de un sulfuro metálico para dar el metal
correspondiente se denomina.

a. Tostación – reacción

Puesto que antes se suponía que algo del sulfuro debía convertirse primero en
oxido, el cual reaccionaba después con el sulfuro restante para dar el metal. El
principio de la reacción – tostación se utiliza en la fusión y conversión de matas
de menas sulfurosas y en menor grado en la fusión del plomo.
Se observa además que el sulfato metálico a temperaturas bajas y presiones
parciales elevadas de SO2 y O2.
También la temperatura de formación de sulfato difiere considerablemente de
metal a metal.
La mayor temperatura de sulfatación que corresponde a una elevada
temperatura de descomposición delsulfato, se tiene en el caso del plomo y del
zinc.
Se tienen menores temperaturas en el caso del cobre y del níquel en tanto que
el óxido de hierro en sulfato solo a temperaturas por debajo de 600º C, La
conversión directa desulfuro a sulfato requiere de aun menores temperaturas.

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
Fig. 03. Diagrama de kellogg para la tostación de sulfuros Fe - Cu

Líneas continuas compuestas de Fe


Líneas discontinuas compuestas de Cu
Líneas de puntos gases
b. SISTEMA Fe – S – O

Se tiene el sistema Fe-O-S a una temperatura de 700 K en función de


𝑃𝑠𝑜2 𝑦 𝑃𝑜2 y se indican las zonas de estabilidad, a esta temperatura todavía no
existe la fase FeO. Se mostrará la obtención de algunas rectas para este
sistema.

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
c) DIAGRAMA DE ELLINGHAN.-

Variación de la energía libre de formación del óxido  Posibilidad de reducción


de los óxidos metálicos por descomposición térmica y mediante otro elemento
o
Se considera la variación de energía libre, ΔG , correspondiente a la
transformación de un mol de oxígeno.

o
M(s) + O2 (g)  MO2 (s) ΔG /mol O2
o
2 M(s) + O2 (g)  2 MO (s) ΔG /mol O2

3.6 LINEA DE EQUILIBRIO 𝐹𝑒 − 𝐹𝑒3𝑂4

- Definimos la reacción química que representa el equilibrio:


3𝐹𝑒 + 2𝑂2 = 𝐹𝑒3𝑂4

- No hay presencia de 𝑆𝑂2 en la reacción, por lo tanto la línea será independiente


del Log 𝑃𝑠𝑜2 y dependerá sólo de la presión de oxígeno a la temperatura dada.
Esto hace que la línea sea paralela al eje del cual no depende es decir Log 𝑃𝑠𝑜2
(Línea vertical cuyo máximo punto será el punto
equilibrio 𝐹𝑒 − 𝐹𝑒3𝑂4 − 𝐹𝑒𝑆).

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
- Se determina la constante de equilibrio para la reacción. Para el cálculo de
diagramas se asume que se trata de metales, óxidos, sulfuros, sulfatos, etc.
puros y que sus solubilidades mutuas son despreciables.
- La constante de equilibrio a presión constante, K para la reacción dada será:

Determinación del valor de la constante de equilibrio mediante la relación de


la energía libre:

𝛥𝐺 = −𝑅𝑇𝐿𝑛(𝐾)

Para la formación de 𝐹𝑒3𝑂4 la energía libre es:

𝛥𝐺 = − 1102200 + 307,4 ∗ 𝑇 = −𝑅(𝐾)

Tomando T = 700 K se tiene:

(𝐾) = 152,41 𝐾 = 1,55 ∗ 1066


- Determinación de recta: Del paso 3 se obtiene la ecuación:

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
- Se puede observar el valor de la línea de equilibrio 𝐹𝑒 − 𝐹𝑒3𝑂4 que corta el eje

Log 𝑃𝑂2 = −33,09

4.- EFECTO DE LA TEMPERATURA

El efecto de la temperatura sobre el valor característico es la variación de la señal


de salida actual a causa de un cambio de temperatura de 10 K determinado con
el par de giro nominal y con referencia al valor característico. El valor indicado
es el mayor en el rango de temperatura nominal.
De la señal de salida se debe restar el valor del par de giro inicial con la misma
temperatura. Un estado de la temperatura estacionario deber ser establecido.
En este caso la temperatura significante es la temperatura del propio transductor.
Un estado de temperatura estacionario está definido en HBM como una variación
de temperatura inferior a 0,1 K en un periodo de 15 minutos. La desviación se
indica como un porcentaje del actual margen de la señal de salida con el par de
giro respectivo (en caso de aplicar el par de giro nominal esta corresponde con
el valor característico).

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
Hay que tener en cuenta que la influencia de la temperatura sobre el valor
característico y la influencia de la temperatura sobre la señal de cero (TK0) se
sobreponen.

Ejemplo:
Un transductor de par con un par de giro nominal de 1 kN•m dispone de un
efecto de la temperatura sobre el valor característico de TKC ≤ 0,1 %. La
temperatura de referencia es de 23 °C y al rango de temperatura nominal de +10
°C hasta +60 °C.
En caso de utilizar el transductor con una temperatura de 33 °C (como también
13 °C) la desviación del valor característico a causa la variación de la
temperatura es de 0,1 %.

Efecto De La Temperatura Sobre La Señal De Cero


Es la variación de la señal de salida del transductor libre de carga con referencia
a la constante nominal, a causa de una variación de temperatura de 10 K. Es
indicado el valor absoluto máximo en el margen de temperatura nominal.

Figura 2: Efecto de la temperatura sobre el valor característico TKC y sobre el


punto cero TK0.

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
IV. CONCLUSIONES

 El diagrama de kellogg es una herramienta ideal para la interpretación


de la tostación en el sistema Me – S – O.
 Las diferencias entre los diagramas también será depende a la
temperatura dada.
 Las áreas predominantes, en función de presiones y temperatura, darán
pautas para determinar si el proceso conveniente será una tostación:
 sulfatante, oxidante, tostación - reducción, etc. Una reducción directa, o
reducción previa oxidación de sulfuros, o tostación seguida de lixiviación.
 La línea de equilibrio de un diagrama de Kellogg será vertical cuando en
la reacción solo exista oxígeno. Dicha línea será horizontal cuando en la
reacción solo exista dióxido de azufre.
La línea presentara pendiente en el caso donde existan ambos gases.

V. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Academias
edu:http://www.academia.edu/25742295/Diagrama_de_kellogg_para_-_Mg_-
_S_-_O
Isabel Pérez. Elkin Espinoza:
https://es.slideshare.net/costafro/diagramas-de-kellogg-diagramas-
depredominancia
Scribd documentos:
https://es.scribd.com/document/28891273/Termodinamica-de-La-Tostacion
https://www.hbm.com/es/0797/consejos-y-trucos-par-efecto-de-la-temperatura/

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación
VI. ANEXOS

Una de las diferencias que existirán en los diagramas propuestos por kellog
estará basada en la temperatura y la presión en los diferentes sistemas
representados.

Se puede observar el valor de la línea de equilibrio Fe – Fe3O4 que corta el eje


log PO2 = -33.09.

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Semana 04 Termodinámica de la Tostación

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