5/10/2018 ATURANWOODWARD-slidepdf.

com

ATURAN WOODWARD-FIESER 

Setiap melakukan analisis dengan spektroskopi UV-VIS, maka λ 

maks terlebih
dahulu ditentukan secara eksperimen dengan membuat kurva A lawan panjang ( λ ).
Berdasarkan data empiris Woodward-Fieser telah melakukan perhitungan terhadap angka
dasar untuk beberapa diena dan enon serta tambahan panjang gelombangf karena

 pengaruh substituen. Selanjutnya dalam pengukuran λ 

maks maka panjang gelombang
yang dicoba adalah sekitar 50nm diatas dan dibawah hasil perhitungan.
1. Perhitungan Untuk Diena
Beberapa harga dasar induk diena (C = C – C = C) yang dihitung secara empiris
adalah seperti tabel 2.7.
Tabel 2.7 Harga dasar beberapa kromofor diena

Berdasarkan tabel 2.7 walaupun semuanya mempunyai kromofor diena namun

harga dasar  λ  yang berbeda. Hal ini adalah karena perbedaaan substituen yang terdapat
  pada kromofor tersebut. Berdasarkan kaedah Woodward-Fieser ada dua jenis diena
yaitu :
1. Diena heteroanular : Diena bukan siklis dan diena siklis namun ikatan rangkap
konjugasinya berada pada cincin yang berbeda.

http://slidepdf.com/reader/full/aturan-woodward 1/6
5/10/2018 ATURANWOODWARD-slidepdf.com

2. Diena homoanular : Diena yang ikatan rangkap konjugasinya terdapat pada cincin
yang sama.
Harga dasar kedua diena tersebut di atas dan tambahan harga λ  dengan beberapa
substituen disajikan pada tabel 2.8.
Tabel 2.8 : Harga tambahan λ  untuk beberapa substituen.
Diena dasar dan jenis substituen Tambahan harga (nm)
Harga diena dasar heteroangular 217
Harga diena dasar homoangular 253
Alkil (R) / sisa cincin 5
Ikatan C = C eksosiklis 5
Tambahan ikatan rangkap konjugasi 30
Gugus : -Cl, -Br (heteroangular) 17
- Cl, -Br (homoangular) 5
-Or  6
- N(Ac) 2 = asetat 60

Contoh : Hitunglah λ 
maks tiga senyawa dengan kromofor diena berikut.

Jawaban :
1. Diena dasar (heteroanular) : 217 nm
2 gugus R ( 2 × 5) : 10 nm
1 ikatan C = C eksosiklis : 5 nm
λ 
maks perhitungan : 232 nm
λ 
maks pengukuran : 232 nm

2. Diena dasar (heteroanular) : 217 nm

3 gugus R ( 3 × 5 ) : 15 nm
1 ikatan C = C eksosiklis : 5 nm
  λ maks perhitungan : 237 nm
λ 
maks pengukuran : 235 nm
3. Diena dasar (homoanular) : 253 nm

http://slidepdf.com/reader/full/aturan-woodward 2/6
5/10/2018 ATURANWOODWARD-slidepdf.com

4 gugus ( 4 × 5) : 20 nm
λ 
maks perhitungan : 273 nm
λ 
maks pengukuran : 265 nm

2. Kromofor Enon
Kromofor enon atau ketena terkonyugasi berdasarkan pengelompokan
Woodward-Fieser ada tiga jenis yaitu :
1. Enon bukan siklis
2. Enon siklis anggota -6
3. Enon silkis anggota -5
Harga dasar ketiga enon tersebut di atas dan tambahan harga λ dengan beberapa
substituen disajikan pada tabel 2.9.
Tabel 2.9 : harga tambahan λ  untuk beberapa substituen enon
Enon dasar dan jenis substituen Tambahan harga λ  (nm)
Enon bukan siklis 215
Enon siklik lingkar -6 215
Enon siklik lingkar -5 202
Tambahan C = C eksosiklis 5
Tambahan konjugasi ikatan rangkap 30
Tambahan homodiena C = C – C = C 60

Tambahan (-R)/ sisa cincin

• Posisi α  10

• Posisi 12

• Posisi gamma atau lebih tinggi 18

Gugus polar –OH
• Posisi α  35

• Posisi 30

• Posisi δ   50
Gugus –OAc ( asetat) α  , , δ   6
Gugus Cl

• Posisi α  15

• Posisi 12
Gugus Br 
• Posisi α  25

http://slidepdf.com/reader/full/aturan-woodward 3/6
5/10/2018 ATURANWOODWARD-slidepdf.com

• Posisi
30
Gugus -NR 39

Contoh : Hitung harga λ 

maks
untuk kromofor enon berikut ?

Jawaban :
1. Angka dasar enon bukan siklis : 215 nm
1 substitusi α  -R : 10 nm
1 substitusi -R : 12 nm
λ 
maks perhitungan : 237 nm
λ 
maks pengukuran : 232 nm
2. Angka dasar enon siklik -6 : 215 nm
2 substitusi α  -R ( 2 × 10 ) : 20 nm
1 ikatan C = C eksosiklis : 5 nm
λ 
maks perhitungan : 244 nm
λ 
maks pengukuran : 245 nm
3. Angka dasar enon siklis -5 : 202 nm
1 substitusi α  -R : 10 nm
1 substitusi -OH : 35 nm
λ 
maks perhitungan : 247 nm
λ 
maks pengukuran : 249 nm
4. Angka dasar enon siklis-6 : 215 nm
1 substitusi -R : 12 nm
1 substitusi ω  -R : 18 nm
2 tambahan C = C konyugasi ( 2 × 30 ) : 60 nm

http://slidepdf.com/reader/full/aturan-woodward 4/6
5/10/2018 ATURANWOODWARD-slidepdf.com

Tambahan homodiena : 39 nm
1 ikatan C = C eksosiklis : 5 nm
  λ maks perhitungan : 349 nm
λ 
maks pengukuran ( 230,278 dan 348 nm )
5. Angka dasar enon bukan siklis : 215 nm
1 substitusi α  -R : 10 nm
1 substitusi -R : 12 nm
1 substitusi -OH : 30 nm
λ 
maks perhitungan : 267 nm
λ 
maks pengukuran ( tidak ada data)
Berdasarkan data perhitungan di atas baik untuk diena maupun enon maka

 perbedaan besarnya λ 
maks perhitungan dan eksperimen adalah kurang lebih 2 nm,
sehingga waktu melakukan pengukurannya sebaiknya dihitung terlebih dahulu agar 

dapatv memperkirakan interval harga λ 

maks .
Berdasarkan data empiris yang dilakukan oleh Woodwart-Fieser maka beberapa
kesimpulan dalam bentuk istilah dikemukan seperti berikut :
1. Ausokrom : gugus jenuh yang bila terikat pada kromofor akan mengubah

 panjang gelombang serapan maksimum ( λ maks ). Gugus jenuh tersebut antara

lain (-R) , -OH, -X (halogen) dan lain-lain.
• Batokromik : Pergeseran ke arah panjang gelombang yang lebih
 panjang (pergeseran merah = red shift).
• Hipsokromik : Pergeseran ke arah panjang gelombang yang lebih
 pendek 9pergeseran biru = blue shift)
2. Efek konsentrasi terhadap absorbansi pada λ 
maks

• Hiperkromik : Kenaikan intensitas absorbansi pada λ 

maks akibat
 pemekatan.

• Hipokromik : Penurunan intensitas absorbansi pada λ 

maks akibat
 pengenceran.
Secara grafis keempat fenomena tersebut diatas digambarkan pada Gambar 2.6
 berikut ini.

http://slidepdf.com/reader/full/aturan-woodward 5/6
5/10/2018 ATURANWOODWARD-slidepdf.com

Gambar 2.6 Pengaruh konsentrasi dan tambahan gugus pada kromofor 

3. Pengaruh Pelarut Terhadap λ 
maks

Seperti dijelaskan di atas pada perbedaan λ 

maks antara perhitungan dan hasil
 pengamatan sekitar 2nm. Kemungkinan hal itu juga bisa disebabkan oleh perbedaan

(koreksi ) pelarut. Pengaruh berbagai jenis pelarut dapat dilihat seperti tabel 2.10.
Pelarut Koreksi terhadap λ maks (nm)
Metanol, etanol 0
Dioksan +5
Kloroform +1
Eter +7
Air -8
Heksana, sikloheksana + 11

http://slidepdf.com/reader/full/aturan-woodward 6/6