Tema 2.

2
Diagramas de fases en equilibrio

320007 Ciencia y Tecnología de los Materiales

1/20

Conceptos básicos
Aleación metálica
Mezcla de dos o más componentes metálicos.

Componentes
El menor número de variables individuales independientes (vapor, líquido o sólido) por medio de
los cuales la composición del sistema puede expresarse cuantitativamente.
Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solución del sistema.
Fase
Cualquier porción de un sistema que es física y químicamente homogénea y posee una interfase
definida con las fases adyacentes.

Microestructura
Conjunto de características morfológicas en los sistemas observables relativas a la estructura
interna de un material, empleando pocos aumentos (x25 – x1000), lo que cae dentro del alcance
de la microscopía óptica tradicional.

Microconstituyentes
Partes de un sistema que aparentan ser química y físicamente homogéneas cuando se observan
en el microscopio óptico con pocos aumentos (por debajo de x100), pero que pueden estar
constituidas por más de una fase (lo que sólo es verificable aumentando la magnificación).
Algunas propiedades de los materiales, sensibles a la microestructura, dependen de las
cantidades presentes de los microconstituyentes y no únicamente de la cantidad de fases
copartícipes.

2/20
 Conceptos básicos
Límite de solubilidad
Concentración máxima de soluto que es capaz de disolver el disolvente bajo determinadas
condiciones.

Línea solidus
Proporciona las T más bajas a las que puede existir fase líquida a lo largo del rango de
composiciones.

Línea liquidus
Proporciona las temperaturas más altas a las que pueden existir cristal(es) de fase(s) sólida(s) a
lo largo del rango de composiciones.

Línea solvus
Establece el límite de solubilidad que separa un campo monofásico constituido por una fase
sólida de un campo bifásico formado por la fase sólida previa y otra fase sólida distinta. Esta
última fase se forma por precipitación a partir de la primera fase cuando se alcanza el límite de
solubilidad a una determinada temperatura.

Transformación invariante
Transformación de fase que ocurre a temperatura, presión y composición constantes, cuyos
valores dependen del sistema de analizado.

3/20

Estado de equilibrio termodinámico

Un sistema se encuentra en un estado de equilibrio termodinámico cuando las variables
termodinámicas que lo caracterizan no varían con el tiempo, no produciéndose transferencia
útil de energía al sistema. Cuando un sistema alcanza dicho estado sus variables intensivas
(P, T, concentración, densidad, entre otras) adoptan el mismo valor en todo el sistema.
Si un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico y queremos alterar sus condiciones
para llevarlo a un nuevo estado de equilibrio, existen dos vías: alteraciones bruscas (proceso
irreversible) o alteraciones realizadas con suma lentitud, de manera cuasiestática (proceso
reversible).
No todos los estados de equilibrio termodinámico son idénticos:

+ (a) estable (b) metaestable (c) inestable

Tipos de equilibrio termodinámico

4/20
 Regla de las fases
F+L=C+2
Las variables independientes son la composición,
F: Nº de fases del sistema
la temperatura y la presión. Sin embargo, muchos
L: Nº de grados de libertad procesos de interés tecnológico se llevan a cabo a
(variables independientes del sistema) presión atmosférica (P = 1 atm), y entonces la regla
de las fases se expresa como F + L = C + 1
C: Nº de componentes del sistema

1 componente: H20 1 componente: Carbono

5/20

Diagramas binarios de tipo I

Corresponden a sistemas de dos componentes, con solubilidad total en estado líquido y
solubilidad total en estado sólido, cualidad por la que reciben el nombre de isomorfos.
Ej: Ni – Cu , Bi – Sb , MgO – FeO

Existirá una única fase líquida que será una disolución (homogénea)
compuesta por átomos de los componentes A y B.
A menores temperaturas aparecerá una única fase
sólida α, una solución sólida sustitutiva que, dependiendo
de la composición concreta de la aleación, contendrá mayor
o menor fracción de átomos de uno u otro componente.

Sólo para las composiciones extremas de la aleación

(donde todo es A o todo es B), se produce la transformación
de líquido a sólido a una única T. Para el resto de composiciones,
el proceso de fusión no ocurre a una T concreta, sino que se
extiende durante toda una franja de temperaturas cuya magnitud
variará de forma gradual con la composición.

Por encima de la línea de liquidus, toda la aleación se encuentra

en estado líquido.

Por debajo de la línea de solidus, toda la aleación se encuentra

en estado sólido.

6/20
 Curva de enfriamiento de diagramas binarios de tipo I

7/20

Reglas para el análisis de diagramas de equilibrio

• Regla 1: Si conocemos T y Co entonces conocemos:

- El número y el tipo de fases presente en el sistema.

T(°C)
• Ej.: 1600
A (1100°C, 60% Ni): L (líquido)
α
B (1250°C,35)

1 fase: 1500
s
uidu
B (1250°C, 35% Ni): 1400 liq us
2 fases: L + α lid
so
α α
L +(FCC sol.
1300

1200 sólida)
1100 A(1100°C,60%)

1000
0 20 40 60 80 100
% másico de Ni
8/20
 Reglas para el análisis de diagramas de equilibrio

• Regla 2: Si conocemos T y Co entonces conocemos:

- La composición de cada fase.

• Ej.: T(°C)
TA A
Co = 35% Ni reparto dus
i
L (líquido) l i qu
a TA = 1320°C: 1300
α
sólo líquido (L) B L+
s
TB idu
CL = Co ( = 35% Ni) s ol
α α
a TD = 1190°C:
1200 L+ D (sólida)
sólo sólido (α) TD
Cα = Co ( = 35% Ni )
20 3032 35 4043 50
A TB = 1250°C: CLCo Cα
ambas , α y L % másico de Ni
CL = C liquidus ( = 32% Ni)
Cα = C solidus ( = 43% Ni)

9/20

Reglas para el análisis de diagramas de equilibrio

• Regla 3: Si conocemos T y Co, entonces conocemos:

- La cantidad de cada fase (fracción en masa).

• Ex: T(°C)
Co = 35 wt% Ni TA A
reparto. dus
i
A T A : sólo líquido (L) 1300 L (líquido) l i qu
α
W L = 100%, W α = 0 B L+ s
TB idu
A T D: sólo sólido (α) R S s ol
W L = 0, Wα = 100% α α
1200 L+ D (sólida)
A T B : ambas, α y L TD
S 43 − 35
WL =
20 3032 35 40 43 50
= = 73 wt % CLCo Cα
R + S 43 − 32
% másico de Ni
R
Wα = = 27 wt%
R +S
10/20
 La regla de la palanca

• Línea de reparto – conecta las fases en equilibrio

T(°C) ¿Cantidad en peso de cada fase?

reparto. dus
l i qu
i Pensad en un balance de masa…
1300 L (líquido)
α
B L+ ML Mα
s
TB idu
s ol
α α
1200 L+ (sólida)
R S R S
20 30C C
L o
40 C
α
50
M α ⋅S = M L ⋅R
% másico de Ni

ML S C − C0 R C − CL
WL = = = α Wα = = 0
M L + M α R + S C α − CL R + S Cα − CL

11/20

Análisis microestructural y cuantitativo de un

enfriamiento en equilibrio (condiciones cuasiestáticas)
T(°C) L (líquido) L: 35wt%Ni

130 0 A α
L: 35 wt% Ni L+
α: 46 wt% Ni B
35 46
32 C 43

24 D L: 32 wt% Ni
36
α α: 43 wt% Ni
L+
120 0 E
L: 24 wt% Ni
α: 36 wt% Ni
α
Si el enfriamiento se realiza con suficiente (sólida)
lentitud (condiciones de equilibrio),
los procesos de difusión atómica aseguran
110 0
que todo el núcleo de fase α tendrá 20 30 35 40 50
una composición uniforme y homogénea. Co % másico de Ni

¿Qué ocurriría si el enfriamiento se produce tan

rápidamente que la velocidad de difusión resulte lenta? 12/20
 Efectos debidos a la ausencia de equilibrio en diag. bin. tipo I
Si el enfriamiento se produce tan rápidamente que la velocidad de difusión resulte lenta,
entonces los cristales no llegarán a ser completamente homogéneos y se establecerá dentro
de ellos un gradiente de composición. Este fenómeno se conoce como microsegregación o
microsegregación intragranular (coring).

También la línea de solidus se ve afectada.

Como resultado final, el proceso de solidificación
concluye a una temperatura más baja
que la indicada por el diagrama de equilibrio
Aleación Cu-4,5P. La distinta tonalidad verdosa
13/20 de los granos α indica microsegregación

Diagramas binarios de tipo II

Corresponden a sistemas de dos componentes, con solubilidad total en estado líquido e
insolubilidad total en estado sólido.

14/20
 Microconstituyente eutéctico

Fenómenos de interdifusión
atómica en el frente
de avance del eutéctico

Posibles morfologías del microconstituyente eutéctico

La estructura eutéctica (sea cual sea su morfología) representa un
mínimo en la suma de dos contribuciones: la reducción de ΔG que se
consigue con la solidificación de las dos fases sólidas segregadas y el
excedente de energía que introducen las interfaces S1-S2.
Para una morfología laminar (la más habitual) puede encontrarse un
espaciado interlaminar mínimo que garantice que el exceso de energía
interfacial se compense exactamente con la reducción de energía debida
al cambio de estado (solidificación), es decir ΔG=0.
Laminar Nodular

No puede formarse el eutéctico sin que exista

un cierto grado de subenfriamiento.

Chinesca Acicular (en agujas)

15/20

Curvas de enfriamiento características de diagramas de tipo II

Aleación eutéctica

Aleación hipoeutéctica Aleación hipereutéctica 16/20

 Diagramas binarios de tipo III
Corresponden a sistemas de dos componentes, con solubilidad total en estado líquido y
solubilidad parcial en estado sólido, con presencia de una transformación eutéctica.

Existirá una única fase líquida que será una

disolución (homogénea) compuesta por át. de A y B.
Este diagrama es posible en componentes con
temperatura de fusión parecidas (como en tipo II),
pero las características atómicas y estructurales no
son tan críticas, lo que hace posible la aparición de
soluciones sólidas, si bien en un rango de
composiciones que puede ser muy restringido.
También presenta una transformación eutéctica,
aunque la solubilidad parcial introduce variaciones.
En primer lugar el sólido proeutéctico ya no será uno
de los componentes puros, sino que será una
solución sólida, cuyo contenido de soluto aumentará
a medida que disminuya la temperatura. Ello será así
hasta TE.
A T < TE, la solubilidad vendrá determinada por dos
nuevas líneas denominadas solvus, que indican en
función de la temperatura, la máxima cantidad del Por su posición en el diagrama, estas soluciones sólidas
otro componente que es capaz de albergar en su (α y β) se denominan fases extremas o terminales.
interior un componente en estado sólido.
17/20

Curvas de enfriamiento características de diagramas de tipo III

Aleación hipoeutéctica Aleación eutéctica Aleación hipereutéctica

18/20
 Diagramas binarios de tipo IV
Corresponden a sistemas de dos componentes, con solubilidad total en estado líquido y
solubilidad parcial en estado sólido, con presencia de una transformación peritéctica.

Existirá una única fase líquida que será una disolución

(homogénea) compuesta por át. de A y B.
Este diagrama es posible en componentes con
temperaturas de fusión muy dispares, radios atómicos y
naturaleza química muy similares, pero distinto patrón de
cristalización. Ello permitirá, al igual que tipo III, la
aparición de soluciones sólidas en un rango muy limitado.
Las líneas de liquidus y solidus ascienden desde TB, de
forma semejante a lo que ocurría en diag. tipo I, si bien,
debido a que las estructuras cristalinas de ambos
componentes no son las mismas, estas líneas no
enlazaran con las que parten del lado izquierdo del diag.
Esto significa que las soluciones sólidas α y β presentan
estructuras cristalinas distintas.
En el punto de intersección de las líneas de liquidus
deberían aparecer las dos soluciones α y β, con
composiciones que vienen dictadas por las líneas solidus
correspondientes. Lo verdaderamente sorprendente es el
La transformación peritéctica es invariante
modo en el que aparece la fase β, que resulta ser el fruto
de la reacción entre el líquido y la fase sólida α. 19/20

Curvas de enfriamiento características de diagramas de tipo IV

20/20