CINÉTICA DE LA OXIDACIÓN DEL ÁCIDO ASCÓRBICO POR EL ION HEXACYANOFERRATO III

Nathalia García Valderruten, Camila Andrea Vanegas Badillo

Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, Programa de Química Farmacéutica
Laboratorio de Fisicoquímica II
Santiago de Cali, noviembre 23 del 2018

I. CÁLCULOS Y RESULTADOS A partir de los datos de la tabla 1, se construye la

Se realizó una práctica de laboratorio con el
objetivo de seguir la cinética de reacción de la
oxidación del ácido ascórbico por el ion
hexacyanoferrato III, determinar
experimentalmente la constante de velocidad y
determinar cómo el cambio de temperatura afecta
la velocidad de la reacción.
En primer lugar, se realizó una curva de
gráfica 1, en la cual el eje x hace referencia a las
concentraciones de las soluciones y el eje y a la
absorbancia, con el objetivo de verificar si se
cumple con la ley de Beer-Lambert.
Gráfica 1. Curva de calibración del ferricianuro de
potasio.
1
y = 921.46x + 0.0063
0.8

Absorbancia
calibración con una solución patrón 0,001 M de R² = 0.9992
ferricianuro de potasio. Para esto, se realizaron 0.6
diluciones de 1/2,1/3, 1/4 y 1/5 en balones 0.4
aforados de 25 mL, se calcularon las nuevas
concentraciones a partir de la ecuación 2 y se 0.2
midieron las absorbancias a 420 nm. 0
0 0.0005 0.001 0.0015
𝐶1 × 𝑉1 = 𝐶2 × 𝑉2 (1)
Concentración (M)
𝐶1 ×𝑉1
𝐶2 = (2)
𝑉2

En la ecuación 2, C1 y V1 representan la El coeficiente de correlación indica que sí se

concentración y el volumen inicial y C2 y V2 cumple con la ley, por lo que la pendiente de la
representan la concentración y el volumen final. A ecuación 4 es igual a εּ I, donde I=1 cm y ε es el
continuación, se presenta el cálculo para la coeficiente de extinción molar1.
dilución de 1/2, en la que V1 es de 12,5 mL. 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = 921,46[𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛] +
0,001 𝑀×12,5 𝑚𝐿 0,0063(4)
𝐶2 = = 0,0005 𝑀 (3)
25 𝑚𝐿
𝐿
𝜀 = 921,46 (5)
De la misma forma se procedió con las demás 𝑚𝑜𝑙∙𝑐𝑚
diluciones y se resumen los resultados en la tabla Luego, se preparó una solución 0,05 M de nitrato
1, junto con su respectiva absorbancia. de sodio utilizando como solvente la solución
Tabla 1. Datos para la curva de calibración del patrón y se rotuló como la “solución D”. Además,
ferricianuro de potasio. un grupo se encargó de preparar una solución
0,0025 M de ácido ascórbico para todos, rotulada
Solución Dilución C2 (M) Absorbancia como la “solución F”.
Para evaluar el efecto de la temperatura en la
1 1/5 0,0002 0,187 velocidad de la reacción, se añadieron 3 mL de la
solución D y 3 mL de la solución F a un vaso de
2 1/4 0,00025 0,233 precipitados y se llevó el control de la reacción a
25°C, 40°C y 60°C; midiendo las absorbancias a
3 1/3 0,00033 0,318 420 nm cada minuto durante 20 minutos. Los
resultados obtenidos se resumen en la tabla 2.
4 1/2 0,0005 0,481

5 1 0,001 0,920
Tabla 2. Resultados de la cinética química de la A0 −Af
A − Af = Ae−cfKobst (9)
A0
reacción a diferentes temperaturas.
A− Af A0 −Af
Minuto Absorbancia Absorbancia Absorbancia = e−cf Kobst (10)
a 25°C a 40°C a 60°C A A0

1 0,428 0,320 0,234 A− Af A0 −Af

ln = ln ( e−cf Kobst ) (11)
A A0
2 0,380 0,272 0,167
A− Af A0 −Af
ln = ln e−cf Kobst + ln (12)
3 0,333 0,231 0,104 A A0

4 0,299 0,194 0,072 A− Af A0 −Af

ln = −Cf K obs t + ln (13)
A A0
5 0,267 0,158 0,049

6 0,251 0,135 0,034 La ecuación 13 tiene una forma lineal y = mx +b

𝐴−𝐴𝑓
7 0,218 0,114 0,029 donde m = -CfKobs, y=ln y x=t. Donde Cf es la
𝐴
concentración final, A es la absorbancia a un
8 0,198 0,095 0,025 tiempo t y Af es la absorbancia final.
9 0,176 0,078 0,023
A partir de la ecuación 14, se calculan los datos
10 0,146 0,065 0,023 que irán en el eje y, tomando como ejemplo el
primer dato de la tabla 2 a 25°C.
11 0,135 0,059 0,024

12 0,121 0,046 0,025 𝐴−𝐴𝑓

ln (14)
𝐴
13 0,112 0,039 0,024
0,428−0,049
14 0,100 0,034 0,025 ln = −0,12 (15)
0,428

15 0,088 0,028 0,026

Se repite el mismo cálculo con todos los datos, y
16 0,077 0,024 0,028 se resumen los resultados en la tabla 3.

17 0,069 0,023 0,028 Tabla 2. Resultados para la gráfica de la ecuación

13.
18 0,061 0,019 0,029 𝑨−𝑨𝒇 𝑨−𝑨𝒇 𝑨−𝑨𝒇
Minuto 𝐥𝐧 a 𝐥𝐧 a 𝐥𝐧 a
𝑨 𝑨 𝑨
19 0,055 0,020 0,030
25°C 40°C 60°C
20 0,049 0,019 0,029
1 -0,12 -0,06 -0,10
2 -0,14 -0,07 -0,15
Se puede determinar la constante de velocidad
3 -0,16 -0,08 -0,25
observada Kobs y la constante de velocidad real
Kreal, a partir de la linealización de la ecuación 6. 4 -0,18 -0,10 -0,38
Af
A= A −A (6) 5 -0,20 -0,13 -0,63
1− 0 f e−cf Kobst
A0
6 -0,22 -0,15 -1,13
A0 −Af −cf Kobs t
A (1 − e ) = Af (7) 7 -0,25 -0,18 -1,58
A0

A0 −Af 8 -0,28 -0,22 -2,52

A− Ae−cfKobst = Af(8)
A0
 𝐴−𝐴𝑓
9 -0,33 -0,28 Gráfica 3. t vs. ln a 40°C.
𝐴
10 -0,41 -0,34
1
11 -0,45 -0,39 -3,18

ln〖(𝐴−𝐴_𝑓)/𝐴 〗
0
12 -0,52 -0,53 -2,52 0 5 10 15 20
-1
13 -0,58 -0,67 -3,18
-2 y = -0.1221x + 0.53
14 -0,67 -0,81 -2,52 R² = 0.7212
-3
15 -0,81 -1,13 -2,16
-4
16 -1,01 -1,57 -1,72 Tiempo (min)

17 -1,24 -1,75 -1,72

𝐴−𝐴𝑓
Gráfica 4. t vs. ln a 60°C.
18 -1,62 -1,58 𝐴

19 -2,22 -3,00 -1,46 0

0 5 10 15 20 25

ln〖(𝐴−𝐴_𝑓)/𝐴 〗
20 -1,58 -1

A partir de estos valores se construyen las gráficas -2

2, 3 y 4. Donde el eje x es el tiempo y el eje y es
𝐴−𝐴𝑓 -3
ln . y = -0.0931x - 0.5875
𝐴
R² = 0.3437
𝐴−𝐴𝑓 -4
Gráfica 2. t vs. ln a 25°C. Tiempo (t)
𝐴

0.5
A partir de la ecuación 16, se encuentra Cf para
0 cada una de las temperaturas, teniendo en cuenta
ln〖(𝐴−𝐴_𝑓)/𝐴 〗

-0.5 0 5 10 15 20 que se utiliza ε hallada con la pendiente de la

gráfica 1. Se muestra el cálculo para temperatura
-1
ambiente.
-1.5 y = -0.0872x + 0.2718
R² = 0.7515 𝐴𝑓 0,049
-2 𝐶𝑓 = = = 5,32𝑥10−5 𝑀 (16)
ε 921,46
-2.5
Tiempo (min) Posteriormente, se despeja k obs a partir de la
pendiente de la ecuación 13, teniendo en cuenta
que esta vez se utiliza la pendiente de la gráfica 2.
−𝑚
𝑘𝑜𝑏𝑠 = (17)
𝐶𝑓

−(−0,0872)
𝑘𝑜𝑏𝑠 = = 1 369,82/𝑀𝑚𝑖𝑛 (18)
5,32𝑥10−5

Con la ecuación 19, se procede a calcular la k real.

Donde [H+] y Ka, hacen referencia al ácido
ascórbico.
𝐾𝑜𝑏𝑠 [𝐻 + ]
𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 = (19)
𝐾𝑎
 (1 369,82/Mmin)(0,01 𝑀) Con los datos de la tabla 3, se construye la gráfica
𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 = = 202 636,09/𝑚𝑖𝑛 (20)
6,76 x 10−5
5.
Para determinar el efecto de la temperatura en la 1
cinética de la reacción, se tiene la ecuación de Gráfica 5. 𝑣𝑠. log 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 .
𝑇
Arrhenius:
5.9
𝐸𝑎
ln 𝑘 = ln 𝐴 − (21) 5.8
𝑅𝑇
5.7

Log(Kreal)
Como se puede observar, la ecuación 21 es de 5.6
𝐸 1 5.5
forma y=mx + b, donde y= ln(k), m= 𝑎, x= y b= y = -1000x + 8.8067
𝑅 𝑇 5.4
ln(A). A partir de esta ecuación, se procede a R² = 0.5879
1 5.3
graficar 𝑣𝑠. log 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 . Para esto, primero se 5.2
𝑇
encuentran las constantes de las reacciones a 0.0029 0.003 0.00310.00320.00330.00340.0035
40°C y 60°C y se calculan los parámetros a (1/T)
graficar; estos resultados se resumen en la tabla
3.
Tabla 3. Datos para graficar la ecuación de Teniendo en cuenta la ecuación 21, se utiliza la
Arrhenius. pendiente de la gráfica 5, para calcular la energía
de activación de la reacción.
Resultados a 25°C
𝐸𝑎
𝑚=− (22)
Cf (M) 5,32 x 10-5 𝑅

Kobs (1/Mmin) 1 369,82 𝐸𝑎 = −𝑚 × 𝑅 (23)

Kreal (1/min) 202 636,09 𝐽

𝐸𝑎 = −(−1 000 𝑚𝑜𝑙𝐾) × (8,314 ) = 8 314 𝐽
𝑚𝑜𝑙𝐾
1/T (1/K) 0,0034 (24)

Log(kreal) 5,31 Finalmente se calcula A, teniendo en cuenta la

ecuación 21 que indica que el intercepto de la
Resultados a 40°C
gráfica 5 es igual a lnA.
Cf (M) 2,06 x 10-5
𝐴 = 𝑒 𝑏 (25)
Kobs (1/Mmin) 4 229,02 𝐴 = 𝑒 8,8067 = 6 678,84(26)
Kreal (1/min) 625 594,67
1/T (1/K) 0,0032 II. DISCUSIÓN
Log(kreal) 5,80 La vitamina C o ácido ascórbico es un importante
Resultados a 60°C agente antioxidante hidrosoluble, que se sintetiza
químicamente a partir de la glucosa mediante una
Cf (M) 2,50 x 10-5 serie de reacciones enzimáticas. Posee
propiedades ácidas y reductoras que se deben a
Kobs (1/Mmin) 3 493,53 su estructura enediol y a la posibilidad de ionizar
uno de sus hidroxilos. Igualmente, gracias a su
Kreal (1/min) 516 795,16 estructura química es muy sensible a la
1/T (1/K) 0,0030 degradación, siendo influenciada por factores
como el pH, la concentración de oxígeno, enzimas,
Log(kreal) 5,71 catalizadores metálicos y la concentración inicial
de ácido.2
En la práctica se llevó a cabo la oxidación del ácido
ascórbico por el ion hexacianoferrato III a ácido
dehidroascorbico siguiendo la siguiente reacción:
Cuyo mecanismo consiste en cuatro etapas que se
presentan a continuación: 1
El paso determinante de esta oxidación es el
segundo, en el cual se da una reacción iónica de
dos especies con carga negativa, esto influye en
que al cambiar la fuerza iónica de la solución, se
afectará la constante de velocidad y este efecto se
conoce como “efecto salino”1.
El efecto salino la alteración de las propiedades
termodinámicas o cinéticas de una disolución
electrolítica y resulta de las fuerzas de atracción y
repulsión electrostáticas que existen entre los
iones de un electrolito y los iones que participan en
un equilibrio. Tales fuerzas hacen que cada ion
proveniente del reactivo disociado este rodeado
por una capa de disolución que contiene un
exceso leve de iones de electrolitos de carga
opuesta3. Este efecto tiene como consecuencia
una disminución de la atracción global entre los
iones y al aumentar la concentración de iones
electrolitos en la disolución, se incrementa su
solubilidad y así mismo su velocidad de reacción.
Por lo tanto, al agregar sal a la reacción se obtiene
un cambio en la fuerza iónica por el aumento de
iones electrolitos acelerando así la reacción de
oxidación.
Otro factor que afecta la velocidad de reacción es
la temperatura, una mayor temperatura implica
una mayor energía cinética de las moléculas, por
lo que aumentará la probabilidad de que
incremente el número de choques cuya energía
excede la energía de activación y que las
colisiones sean productivas. La energía de
activación es la mínima necesaria para que se
produzca una reacción química dada, lo que indica
que una baja energía de activación implica una
reacción rápida, por lo que a una mayor
temperatura habrá una mayor velocidad de
reacción4. Igualmente, al considerar la
temperatura en la velocidad de reacción, se
evidencia un cambio en la constante determinada,
esto se da porque al trabajar a temperatura
ambiente, la constante de velocidad se duplica o
triplica por cada incremento de 10°C en la
temperatura a la que se trabajó la reacción en
solución4. Sin embargo, en la temperatura de
60°C, no se observa un incremento de la constante
que se puede deber a errores experimentales y a
que tal vez al ser una temperatura tan alta y una
reacción tan rápida, el ácido ascórbico se
comienza a descomponer por ser tan sensible a la
degradación.
Ahora bien, al graficar el logaritmo natural de la
constante de velocidad versus el inverso de la
temperatura, se debe obtener un comportamiento
lineal y una energía de activación que disminuya
con el aumento de la temperatura4. Esto se debe
a lo dicho anteriormente respecto a que la reacción
se vuelve más rápida con el aumento de la
temperatura e igualmente, con la disminución de
la energía de activación.
Por otra parte, cuando se realizó la curva de
calibración se evidenció que la reacción obedece
a la ley de Beer-Lambert, la cual establece que la
absorbancia está directamente relacionada con
las propiedades intrínsecas del analito, con su
concentración y con la longitud de la trayectoria del
haz de radiación al atravesar la muestra5. Para
evidenciar esto, se observa un comportamiento
lineal en la curva de calibración que se adecúa al
modelo trabajado y se verifica con su coeficiente
de determinación6, el cual fue de 0,9992 siendo
muy cercano a 1 y adecuándose a lo mencionado
anteriormente.
Finalmente, existen ciertos errores que afectaron
los resultados considerablemente, entre estos
errores se encuentran las condiciones
ambientales que interfieren en el momento de
sacar la solución de su temperatura para llevarla
al espectrofotómetro, la distancia que había entre
el espectrofotómetro utilizado y el lugar donde se
encontraban las soluciones en su baño térmico, la
celda utilizada para medir la absorbancia no se
encontraba en perfecto estado lo que pudo
interferir en la lectura obtenida, y el tiempo que
transcurría mientras se tomaban las lecturas era
significativo en la reacción que se estaba dando en
ese momento.
 III. REFERENCIAS

1. Universidad ICESI (2017). Cinética de

la oxidación del ácido ascórbico por el
ion hexacyanoferrato III. Práctica 7 y 8
- Laboratorio de Fisicoquímica II.
Santiago de Cali: Martha L.
Zambrano.
2. Serra, M., Cafaro, A. (2007). Acta
Bioquímica Clínica Latinoamericana.
Argentina. Ácido ascórbico: desde la
química hasta su crucial función
protectiva en ojo. Tomado de:
http://www.redalyc.org/pdf/535/53541
410.pdf
3. El efecto salino. (2014). Tomado de:
https://es.scribd.com/document/2285
29223/El-Efecto-Salino
4. Levine, I. (2016). Principios de
fisicoquímica (6a. ed.). México:
Mcgraw-Hill Interamerican. Pag 504 -
506.
5. Ornelas, R. (2012). Instituto
tecnológico de Tijuana. Ley de
Lambert-Beer. Tomado de:
https://es.scribd.com/doc/85144270/L
ey-de-Beer
6. Dosal, M. and Villanueva, M.
(2008). Introducción a la metrología
química. [ebook] pp.1-7. Retomado:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/arch
ivero/CURVASDECALIBRACION_23
498.pdf
El formato del informe fue tomado del artículo:
https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/28919693.