CAPITULO 3 PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA,

SIMPLE Y COMPRESIBLE

DEFINICIÓN DEL ESTADO TERMODINAMICO

Un estado termodinámico de un sistema cerrado en equilibrio está definido
por los valores de sus propiedades termodinámicas.

PRINCIPIO DE ESTADO
Permite determinar el número de propiedades independientes, para
especificar un sistema, concluyendo que las propiedades independientes
serán un número más que las interacciones de trabajo.

SISTEMAS SIMPLES COMPRESIBLES

Solo hay un modo por el que la energía puede alterarse significativamente
mediante trabajo, en un sistema con proceso cuasiestatico.
Entonces el principio de estado para este sistema simple determinará que
son 2 las propiedades independientes.
Un tipo de sistema simple es el sistema simple compresible, para el que los
cambios de volumen influencian significativamente sobre el cambio de la
energía de este.
ANALISIS DE LA RELACION 𝑝 − 𝑣 − 𝑇 PARA UN SISTEMA
SIMPLE COMPRESIBLE
Para este análisis consideraremos sustancias puras.
Mediante la experiencia se sabe que la temperatura 𝑇 y el volumen
especifico 𝑣 son propiedades independientes y la presión se puede expresar
en función de estas.
𝑝 = 𝑝(𝑇, 𝑣)
la gráfica de esta función es una superficie 𝑝 − 𝑣 − 𝑇

LA SUPERFICIE 𝑃 − 𝑣 − 𝑇
En estas superficie, un punto localiza un valor para la presión, temperatura y
volumen especifico.
Hay zonas monofásicas, en las que dichas propiedades son independientes.
Hay zonas bifásicas, en las que la 𝑇 y 𝑝 propiedades son dependientes, pero
el 𝑣 si queda fijo
Las tres fases pueden existir en equilibrio sobre la línea triple
Estado saturado: Estado en el que empieza o termina un cambio de fase.
El domo liquido-vapor, recibe el nombre de domo de vapor.
Las líneas que bordean el domo de vapor se llaman, liquido saturado, vapor
saturado
Punto crítico: extremo donde se unen las líneas de líquido saturado y vapor
saturado.
Temperatura critica, Tc: Temperatura máxima a la que pueden coexistir vapor
y liquido en equilibrio
Presión critica, Pc: Presión del punto critico

Sustancia que se expande al congelarse

Perspectiva tridimensional

Sustancia que se comprime al congelarse

Perspectiva tridimensional
Con la proyección tridimensional se puede visualizar mejor la relación entre
las fases de la sustancia pura, pero se le dará mayor utilidad a la gráfica
bidimensional

PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE 𝑝 − 𝑣 − 𝑇

DIAGRAMA DE FASE
Al proyectar la superficie sobre el plano 𝑝 − 𝑇 se obtiene
el diagrama de fase, en donde las zonas bifásicas se
visualizan como líneas
La línea triple se proyecta como un punto
Temperatura de saturación: temperatura para un cambio de
fase
Presión de saturación: presión para un cambio de
fase
La línea de la región bifásica solido-liquida se
representa hacia la izquierda para sustancias que
se expanden al congelarse, y a la derecha para
líquidos que se contraen al congelarse
DIAGRAMA 𝑝−𝑣

Al proyectar la superficie sobre el plano presión volumen especifico se

obtiene el diagrama 𝑝 − 𝑣 constituida por una serie de líneas isotermas
Para temperaturas inferiores a la critica la presión permanece constante en
la zona encerrada por la región bifásica liquido-vapor, mientras que para la
fase liquida y vapor, la presión disminuye conforme aumenta el volumen
especifico.

DIAGRAMA 𝑇−𝑣
Al proyectar las regiones de líquido,
vapor y bifásica líquido-vapor de la
superficie sobre el plano de
temperatura - volumen especifico se
obtiene el diagrama 𝑇 − 𝑣.
Conformado por líneas isobaras
Para presiones inferiores a la presión critica la temperatura permanece
constante, al atravesar la región bifásica, mientras que, para las regiones
monofásicas de líquido y vapor, la temperatura aumenta conforme aumenta
el volumen especifico.

ESTUDIO DEL CAMBIO DE FASE

Consideremos un sistema
cerrado con 1kg de agua
liquida a 20°C sometido a un
aumento de temperatura
con presion constante igual
a 1.014 bar

Estados en la fase líquida:

Cuando el sistema se calienta a presión constante, aumenta su temperatura
aumentado ligeramente su volumen especifico también.
La etapa b Alcanza el estado f denominado liquido saturado: inicia un cambio
de fase, de líquido a vapor.
Los estados de 1-f se denominan:
liquido subenfriado: su temperatura es menor a la temperatura de
saturación, en una presión correspondiente.
liquido comprimido: su presión es mayor a la presión de saturación, en una
temperatura correspondiente.
Sistemas bifásicos, mezclas liquido-vapor:
Luego del sistema estar en estado de líquido saturado, f al adicionarle calor a
presión constante da lugar a la formación de vapor sin aumentar su
temperatura, pero si considerablemente su volumen especifico.
En una mezcla bifásica, de líquido-vapor en equilibrio, el líquido es liquido
saturado y el vapor, vapor saturado.
Las mezclas bifásicas liquido-vapor, pueden distinguirse por su título (𝑥), que
es una propiedad intensiva el cual se define matemáticamente como:
𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑥= =
𝑚𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑚𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
Los valores del título van de 0-1, líquido saturado 𝑥=0, vapor saturado 𝑥=1
El título se expresa en términos de porcentaje

Estados en fase de vapor:

Si se sigue calentando el sistema bifásico alcanzará g un estado de vapor
saturado, al finalizar el cambio de fase de líquido a vapor, si luego se le
adiciona más calor a presión constante, aumentará su temperatura a la par
que su volumen especifico alcanzando la etapa c. y dicho estado se describe
por s donde s recibe el nombre de estado de vapor sobrecalentado, debido a
que el sistema se encuentra a una 𝑇 mayor que la de saturación a una
presión dada. Si el sistema se realiza sobre una temperatura superior a la
crítica, no hay cambio de vapor

EL CALCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

A1: Los valores de las propiedades para un punto critico
A2 – A6: Propiedades del agua o tablas de vapor
A7 - A9: Propiedades de refrigerantes 22
A10 – A12: Propiedades de refrigerante 134ª
A13 – A15: Propiedades de amoniaco
A16 – A18: Propiedades de propano

CÁLCULO DE: PRESIÓN, VOLUMEN ESPECIFICO Y TEMPERATURA.

Tablas de líquido y vapor:
A4: Propiedades de vapor de agua, liquido sobrecalentado
A5: Propiedades de agua líquida, líquido subenfriado o comprimido
Las propiedades de presión y temperatura
son independientes, en regiones monofásicas
de líquido y vapor, por lo tanto, pueden definir
las propiedades en dichos estados según las
anteriores tablas. Para las de vapor empiezan
con la temperatura de saturación y luego va
creciendo. Para las de líquido empiezan con
una temperatura hasta alcanzar la de
saturación.

Tablas de saturación:
A2, A3: Propiedades de agua en estado líquido y vapor saturado.
La primera columna representa la temperatura y presiones respectivamente.
La segunda columna representa la presión y temperatura de saturación
Respectivamente.
Para hallar el volumen especifico de una mezcla bifásica, se utilizan las tablas
de saturación:
𝑣 = 𝑣𝑓 + 𝑥(𝑣𝑔 − 𝑣𝑓 )

GRAFICAS CON TABLAS DE SATURACION

Se revisa en las tablas de saturación y se
observa por medio de las tablas de
temperaturas o de presión si el 𝑣 es
mayor que 𝑣𝑔 es vapor, si es menor que
𝑣𝑓 es liquido y si está entre los dos es
mezcla y los datos son los mismos de saturación.

CÁLCULO DE LA ENERGÍA INTERNA Y LA ENTALPÍA ESPÉCIFICA

𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑣 => Entalpía
ℎ = 𝑢 + 𝑝𝑣 => Por unidad de masa
ℎ̅ = 𝑢̅ + 𝑝𝑣̅ => Por unidad de mol
Para hallar la entalpía y la energía de una mezcla bifásica, se utilizan las
tablas de saturación:
ℎ = ℎ𝑓 + 𝑥(ℎ𝑔 − ℎ𝑓 )
𝑢 = 𝑢𝑓 + 𝑥(𝑢𝑔 − 𝑢𝑓 )
LOS CALORES ESPECIFICOS 𝐶𝑃 𝑌 𝐶𝑣
En ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura en un
sistema con la cantidad de energía añadida por transferencia de calor.
𝜕𝑢 𝜕ℎ
𝐶𝑣 = 𝜕𝑇 )𝑣 𝑐𝑡𝑒 𝐶𝑝 = 𝜕𝑇 )𝑝 cte

Unidades:
SI => KJ/Kg K; KJ/Kmol K
SG => Btu/Lb °R; Btu/Lb mol °R
𝐶𝑝
𝑘=
𝐶𝑣

CÁLCULO DE PROPIEDADES DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

Existen métodos de aproximación simple a las propiedades de estos:
Aproximación para líquidos usando propiedades de líquidos saturados
Los valores para líquidos de 𝑣, 𝑢 𝑦 ℎ pueden hallarse con los valores de
líquidos saturados correspondientes a una T dada.
𝑣(𝑇, 𝑝)~ 𝑣𝑓 (𝑇)
𝑢(𝑇, 𝑝)~ 𝑢𝑓 (𝑇)
ℎ(𝑇, 𝑝)~ ℎ𝑓 (𝑇)

El modelo de sustancia incompresible

Sustancia incompresible: Volumen y densidad constante, energía interna
especifica varía solo con la temperatura, se considera incompresible debido
a que el cambio de la energía interna depende solo de la temperatura, los
valores de calores específicos son iguales
𝐶𝑣 = 𝐶𝑝

GRÁFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD

Relaciona las propiedades de: presión, volumen especifico y temperatura de
gases.
Tiene en cuenta el modelo de gases ideales y factor de compresibilidad

CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES

R = 8,314 KJ/Kmol K
R = 0,08205 atm 1/mol K
R = 1,986 Btu/Lbmol °R

CONVENCIONES DE SIMBOLOS
𝑣: volumen especifico 𝑚3 /𝐾𝑔 𝑣𝑅 : volumen pseudorreducido
𝑉: volumen cantidad 𝑣̅ : volumen especifico 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙
𝑅: constante especifica de gas 𝑅̅: Constante universal de los gases
𝑉 1 𝑉
𝑣= = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑣̅ =
𝑚 𝑛
𝑣̅
𝑣 =𝑀 𝑅̅ = 𝑅𝑀 𝑣̅ = 𝑣𝑀 => M: peso molecular
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)
𝑃𝑣̅ 𝑃𝑣
𝑍= = Adimensional
𝑅̅𝑇 𝑅𝑇
𝑅̅
𝑅= ; SI => KJ/Kg K SG => Btu/Lb °R - ft Lbf/Lb °R
𝑀

CÁLCULO DE PROPIEDADES CON LA GRÁFICA DE LA COMPRESIBILIDAD

GENERALIZADA
Z gráficamente.
𝑍 = 𝑓(𝑝𝑅 , 𝑇𝑅 )
𝑇
𝑇𝑅 = 𝑇
𝑐

𝑇𝑅 : Temperatura reducida, 𝑇𝑐 : Temperatura critica, 𝑇: Temperatura del

estado

𝑝
𝑝𝑅 = 𝑝
𝑐

𝑝𝑅 : Temperatura reducida, 𝑝𝑐 : Temperatura critica, 𝑝: Temperatura del

estado

Análisis gráfico:
Tablas A1-A3
Las líneas continuas, isotermas (𝑇𝑅 )
Eje ordenadas PR
Eje abscisa Z
Z tiende a la unidad a medida que disminuye la presión a cero
Los valores de volumen específicos están inmersos en la gráfica a través de
los valores de volumen especifico pseudorreducido:
𝑣̅ 𝑣̅ 𝑝𝑐 𝑣̅
𝑣𝑅 = = = ; Líneas punteadas
𝑅 𝑇𝑐 ⁄𝑝𝑐 𝑅 𝑇𝑐 𝑣𝑐

CÁLCULO DE PROPIEDADES CON EL MODELO DE GAS IDEAL

Si la presión es pequeña con relación a la presión crítica (𝑝𝑅 es pequeña),
y/o la temperatura es mayor con relación a la temperatura critica (𝑇𝑅 es
𝑝𝑣
alta), Z tiende a la unidad 𝑍 = 𝑅𝑇 = 1

Formas alternativas
𝑝𝑉 = 𝑚𝑅𝑇 => m: masa
𝑝𝑣 = 𝑅𝑇 => Ecuación de estado de gas ideal en unidad de masa
𝑝𝑣̅ = 𝑅̅𝑇 => Ecuación de estado de gas ideal en base molar
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅̅𝑇 => n: moles

EL MODELO DE GAS IDEAL

𝑝𝑣 = 𝑅𝑇
𝑇2 𝑝2 (𝑛−1)/𝑛 𝑣1 𝑛−1
=( ) =( )
𝑇1 𝑝1 𝑣2
La energía interna y entalpía depende solamente de la temperatura
ℎ = ℎ(𝑇) 𝑢 = 𝑢(𝑇)
ℎ = 𝑢 + 𝑝𝑣 = 𝑢 + 𝑅𝑇
El modelo de gas ideal puede utilizarse siempre y cuando sea estipulado en el
enunciado, de lo contrario debe verificarse su adecuación y una forma de
hacerlo es constatando que tan cercano a 1 es Z

CALORES ESPECÍFICOS DE GASES IDEALES

El calor especifico al igual que la entalpía y la energía interna dependen solo
de la temperatura, por lo que
𝜕𝑢 𝑑𝑢
𝐶𝑣 = 𝜕𝑇 => 𝐶𝑣 = 𝑑𝑇
𝜕ℎ 𝑑ℎ
𝐶𝑝 = => 𝐶𝑝 =
𝜕𝑇 𝑑𝑇

derivada parcial a total, porque para gases ideales depende exclusivamente

de la T

𝑑ℎ 𝑑𝑢
= +𝑅
𝑑𝑇 𝑑𝑇
𝐶𝑝 (𝑇) = 𝐶𝑣 (𝑇) + 𝑅 En masa unidad
𝐶𝑝̅ (𝑇) = 𝐶𝑣̅ (𝑇) + 𝑅̅ En base molar
𝐶𝑝 > 𝐶𝑣
𝐶𝑝
𝑘= >1
𝐶𝑣
 𝑅 𝐾𝑅
𝐶𝑣 = 𝐶𝑝 =
𝐾−1 𝐾−1

Funciones para el calor especifico

5
̅
𝐶𝑝 (𝑇) = 𝑅̅
2

ENERGÍA INTERNA Y ENTALPÍA DE GASES IDEALES

Con el uso de las tablas A22 y A23,
𝑇
ℎ(𝑇) = ∫0 𝐶𝑝 (𝑇) 𝑑𝑡;
Con ayuda de las tablas se encuentras las propiedades

PROCESOS POLITRÓPICOS DE UN GAS IDEAL

Todo proceso politrópico se sustenta bajo la ecuación:
𝑝𝑣 𝑛 = 𝑐𝑡𝑒
Para gases ideales:
𝑝𝑉 𝑛 = 𝑚𝑅𝑇

Cuando n=1 proceso isotérmico

𝑣2
𝑛
𝑣2
∫ 𝑝 𝑉 = 𝑚𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑣1 𝑣1
Cuando n≠1
 𝑣2
𝑚𝑅(𝑇2− 𝑇1 )
∫ 𝑝 𝑉𝑛 =
𝑣1 1−𝑛
Cuando los calores específicos son constantes K=n