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AGRESIVIDAD QUÍMICA – ELECTROQUÍMICOS - ELECTROLISIS

UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA

FACULTAD DE INGENIERÍA CIVIL

CURSO DE QUÍMICA APLICADA


TEMA:

AGRESIVIDAD QUÍMICA

EXPOSITORA

Ing. EDITH ISABEL GUERRA LANDA

PRIMER AÑO

I CICLO “B” y “C”

AÑO ACADEMICO
2016-I
Dra Edith Isabel Guerra Landa F . I . C – I CICLO “B” y “C” Página 1
AGRESIVIDAD QUÍMICA – ELECTROQUÍMICOS - ELECTROLISIS

AGRESIVIDAD QUIMICA DEL SUELO


Según la composición química del suelo, o por las aguas intersticiales (son aguas
que esta retenida o estancada en los espacios porales de las rocas) presentes en
él, un suelo puede ser perjudicial en contacto con los concretos, degradando así
las cimentaciones en las edificaciones.

La agresividad de un suelo puede deberse fundamentalmente a la existencia


de sulfatos solubles u otros componentes químicos; los sulfatos generan
componentes que provocan una fuerte expansión en el material (etringita) hasta
su destrucción.

Este es un factor de importancia a tener en cuenta en ciertos suelos para


proyectar las cimentaciones de las edificaciones; por ello se emplean cementos
especiales sulforresistentes, según la concentración de sulfatos y respetando la
normativa vigente.

LOS SUELOS
El suelo es la parte superficial de la corteza terrestre, biológicamente activa, que
proviene de la desintegración o alteración física y química de las rocas y de los
residuos de las actividades de seres vivos que se asientan sobre ella.

Los suelos no siempre son iguales y cambian de un lugar a otro por razones
climáticas y ambientales, de igual forma los suelos cambian su estructura, estas
variaciones son lentas y graduales.

El suelo está formado por varios componentes como rocas, arena, arcilla, humus
(materia orgánica en descomposición), minerales y otros elementos en diferentes
proporciones.

COMPONENTES DEL SUELO


Los componentes de los suelos se pueden clasificar en:

Inorgánicos: Como la arena, la arcilla, el agua y el aire; y


Orgánicos: Como los restos de plantas y animales.
Uno de los componentes orgánicos de los suelos es el humus. El humus se
encuentra en las capas superiores de los suelos y constituye el producto final de
la descomposición de los restos de plantas y animales, junto con algunos
minerales; tiene un color de amarillento a negro, y confiere un alto grado de
fertilidad a los suelos.

Los componentes del suelo se pueden dividir en sólidos, líquidos y gaseosos.


Sólidos:
Este conjunto de componentes representa lo que podría denominarse el
esqueleto mineral del suelo. Y entre estos, componentes sólidos, del suelo
destacan:
 Silicatos: Productos no plenamente formados (como los minerales de
arcilla),
 óxidos e hidróxidos de Fe. (hematites, limonita) liberados por el
mismo procedimiento que las arcillas.

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 Clastos y granos poli minerales: Como materiales residuales de la


alteración mecánica y química incompleta de la roca originaria.

Otros diversos compuestos minerales cuya presencia o ausencia y


abundancia condicionan el tipo de suelo y su evolución, como:
 Carbonatos (calcita),
 Sulfatos (aljez),
 Cloruros y
 nitratos.

Sólidos de naturaleza orgánica o complejos órgano-minerales, la materia


orgánica muerta existente sobre la superficie:
El humus o mantillo:
 Humus joven o bruto: formado por restos distinguibles de hojas, ramas y
restos de animales.
 Humus elaborado: formado por sustancias orgánicas resultantes de la total
descomposición del humus bruto, de un color negro, con mezcla de
derivados nitrogenados (amoníaco, nitratos), hidrocarburos, celulosa, etc.

Líquidos
Esta fracción está formada por una disolución acuosa de las sales y los iones
más comunes como Na+, K+, Ca2+, Cl-, NO3-,… así como por una amplia
serie de sustancias orgánicas.

Tipos de líquido en el suelo.


La primera, está constituida por una partícula muy delgada, en la que
la fuerza dominante que une el agua a la partícula sólida es
de carácter molecular, y tan sólida que esta agua solamente puede eliminarse
del suelo en hornos de alta temperatura. Esta parte del agua no es
aprovechable por el sistema radicular de las plantas.

La segunda es retenida entre las partículas por las fuerzas capilares, las
cuales, en función de la textura pueden ser mayores que la fuerza de la
gravedad. Esta porción del agua puede ser utilizada por las plantas.

Finalmente, el agua que excede al agua capilar, que en ocasiones puede


llenar todos los espacios intersticiales en las capas superiores del suelo y va a
alimentar los acuíferos más profundos. Cuando todos los espacios
intersticiales están llenos de agua, el suelo se dice saturado.

Gases
La fracción de gases está constituida fundamentalmente por los gases
atmosféricos y tiene gran variabilidad en su composición, por el consumo de
O2, y la producción de CO2 dióxido de carbono.

El primero siempre menos abundante que en el aire libre y el segundo más,


como consecuencia del metabolismo respiratorio de los seres vivos del suelo,
incluidas las raíces y los hongos.
Otros gases comunes en suelos con mal drenaje son el metano (CH4) y el
óxido nitroso (N2O).

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SALINIDAD DE SUELOS
Las sales que se encuentran en los suelos salinos proceden de la meteorización
de los minerales y rocas de la superficie de la corteza terrestre. Estas sales son
arrastradas por el agua y se van depositando en los suelos y depresiones,
haciendo que se produzcan mantos freáticos salinos.
Todas las aguas de riego poseen sales solubles en mayor o menor medida,
provocando la salinización de los suelos y provocando dificultades en el desarrollo
de los cultivos.

LA SALINIZACIÓN DE LOS SUELOS:


La salinización de los suelos es el proceso de acumulación en el mismo, de las
sales disueltas en el suelo. Esta puede darse en forma natural, cuando se trata de
suelos bajos y planos, que son periódicamente inundados por ríos o arroyos; o si
el nivel de las aguas subterráneas es poco profundo y el agua que asciende por
capilaridad contiene sales disueltas.

Este proceso también puede tener origen andrógeno, generalmente asociado a


sistemas de riego o por sobreexplotación de acuíferos en zonas costeras,
propiciando la intrusión de agua marina.

Las consecuencias de la salinización del suelo son la perdida de la fertilidad, la


disminución de la infiltración y la toxicidad de algunas sales para los cultivos. Es
un proceso reversible, mediante el lavado de los suelos.

En el caso de la sodificación el lavado se realizará con adición de yeso, que


desplace los iones sodio por calcio para recuperar la estructura del suelo, ya que
la disminución de la infiltración provocada por la presencia de sodio agravaría el
problema con un lavado normal.

ORIGEN DE LA SALINIZACION DE SUELOS


La causa de la salinización del suelo es un aporte de sales mayor que la
descarga; normalmente el agua con sales disueltas es lo que aporta estas sales.

Ejemplos de suelos salinos naturales se encuentran en las costas marítimas


donde los terrenos se inundan desde el mar, donde el viento sopla gotas de agua
salina tierra adentro y/o el flujo subterráneo del mar penetra en el acuífero interno.

También en los desiertos hay suelos salinos a causa de la alta evaporación del
agua aportada históricamente.

El problema no natural de la salinización se da en los terrenos regados, porque el


agua de riego siempre contiene algo de salinidad y la concentración en el suelo
aumenta continuamente por la evapotranspiración. Por ejemplo, asumiendo que el
agua de riego tiene una baja concentración de 0.3 g/l,5 y una aplicación anual
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modesta de 10,000 m3 agua por ha (casi 3 mm/día), la irrigación introduce 3,000


kg sal/ha cada año. En regiones donde la precipitación es escasa durante todo el
año (clima árido) o está prácticamente limitada a una sola estación (lluvias de
monzón) es necesario el riego.

En terrenos regados donde parte del agua aplicada o parte de la lluvia percola por
el suelo y se descarga por un drenaje natural subterráneo, generalmente la
exportación de sales es suficiente para evitar la salinización.

CAUSAS DE LA SALINIZACIÓN:
Causas naturales:
Debido al material original, ya que algunas rocas, como por ejemplo las
sedimentarias, contienen sales como minerales constituyentes. En otros casos, el
material original no contiene estas sales, se pueden dar en el suelo debido a la
alteración de los minerales originales de la roca madre.

Sales disueltas en las aguas de escorrentía, ya que, se acumulan en las


depresiones y al evaporarse la solución se forman acumulaciones salinas.

Los suelos normalmente toman las sales de mantos freáticos superficiales (menos
de 3m). Estas capas freáticas suelen poseer sales disueltas en menor o mayor
proporción. La existencia de estos mantos freáticos suelen darse en las
depresiones y tierras bajas.

En las regiones áridas, las sales pueden ascender por capilaridad.


El viento en las zonas áridas arrastra gran cantidad de partículas en suspensión,
tales como, carbonatos, sulfatos y cloruros, aplicándose en los suelos.

Otro modo de contaminación es en las zonas costeras, por contaminación del


mar, a partir del nivel freático salino y por la contribución del viento.

Causas humanas:
Debido a un manejo inadecuado por parte del hombre.
La actividad agraria y el riego, ha provocado procesos más o menos graves de
salinización, tal como, sales usadas en el riego sin control alguna, o debido a un
descenso del nivel freático, llevando a cabo la intrusión de aguas salinas.

Por la movilización de las tierras, provocando la aparición de rocas salinas en el


terreno, provocando la contaminación del suelo y una acumulación en los suelos
de las depresiones cercanas por la acción de las aguas de escorrentía.

El uso de fertilizantes en cantidades excesivas, especialmente en los más


solubles, llevando a cabo la contaminación de los acuíferos, influyendo después

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en las aguas de riego. Estas situaciones se dan en zonas áridas, que se


encuentran en una actividad agrícola muy intensa.

La actividad industrial, provocando daños en zonas que se encuentren bajo su


influencia, y además por medio de la contaminación atmosférica o mediante las
aguas que se encuentran en su cuenca hidrográfica.

CONDICIONES PARA QUE SE DE UN SUELO SALINO.


Fundamentalmente está basado por la acción de un mal drenaje y del clima.

Es necesario que el agua transcurra lentamente a través de los horizontes del


suelo, con el fin de que se disuelvan las sales y se distribuyan por todo el perfil.

Otra de las condiciones más importantes es el clima. Gran parte de los suelos
salinos se encuentran bajo climas más o menos áridos, ya que los periodos
húmedos son escasos provocando la disolución y movilización de las sales,
además con las sequías se producen fuertes evaporaciones, provocando que los
mantos freáticos asciendan, y las concentraciones de las sales en solución
precipiten en los horizontes del suelo.

En los climas húmedos, las sales presentes en los suelos son lavadas y llevadas
a horizontes profundos del suelo, hacia los acuíferos.

En resumen, para que se puedan dar estos suelos se tienen que dar una serie de
condiciones:
- Roca madre con alto contenido de sales solubles.
- Manto freático cercano a la superficie (fondos de valle, depresiones) y
zonas de recepción de aguas de escorrentía, suelos con mal drenaje.
- Zonas próximas al mar o lagos salados
- Malas condiciones de drenaje
- Clima árido.
- Riegos con sales y fertilizaciones abundantes.

EL PROCESO DE SALINIZACION DE LOS SUELOS.


Al disminuir las lluvias, en los sectores planos y deprimidos, los suelos se van
secando por infiltración y evaporación. Es entonces cuando comienza a generarse
el proceso de salinización en amplias superficies de la región.

En este proceso, se pueden reconocer tres fases:

1. La primera fase se relaciona con el ascenso de la solución salina por


capilaridad. La evapotranspiración se incrementa con el aumento de las
temperaturas y vientos de primavera, actuando como una verdadera bomba
que succiona en forma ascendente a la solución salina, a través del espacio
poroso del suelo.

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2. La segunda fase consiste en la concentración salina en el horizonte


superficial en función de los factores mencionados anteriormente.

3. La tercera fase del proceso de salinización es la formación salina de la


costra en superficie, que es particularmente visible en épocas calurosas,
ventosas y secas. Estas eflorescencias y costras salinas expresan el grado
más intenso de salinización y en estos suelos, se superan los 20 ds.m-1 de
conductividad eléctrica.

EFECTOS DE LA SALINIDAD.
El uso del agua de riego cuando este posee sales, pueden llegar a provocar un
exceso en el suelo provocando una disminución importante en el cultivo.

La salinidad en la agricultura se debe a un nivel freático alto y sin control ubicado


en los 2 primeros metros del suelo, donde el agua asciende por capilaridad a la
zona radicular y si la capa freática contiene sales se terminarán acumulando en la
zona radicular por evapotranspiración.

Las condiciones para hacer un buen uso del riego, dependen: composición del
agua, condición del suelo, clima, características de la planta, modo de riego
(aspersión, goteo...)

El efecto de la salinidad es diverso y variable que se dan bajo 3 aspectos:


- Relaciones Hídricas. La concentración de las sales solubles eleva la presión
osmótica de la solución del suelo. Hay que tener en cuenta que el agua tiende
a pasar de las soluciones menos concentradas a las más concentradas, con el
fin de tener las mismas presiones osmóticas. Cuando la concentración salina
de la solución salina del suelo es superior a la del jugo celular de las plantas, el
agua de las planta tenderá a salir hacia la solución del suelo. En los medios
salinos, aunque la humedad sea elevada, las plantas sufren estrés hídrico, se
secan y acaban muriendo.
- Balance energético. Al aumentar la presión osmótica de la solución, sufren
una adaptación osmótica de sus células para poder absorber agua, llevando a
cabo un mayor consumo de energía produciendo un menor crecimiento en su
altura. También existe otra teoría de la división y el crecimiento celular, en la
que nos indica que se produce un engrosamiento prematuro de las paredes
celulares limitando el crecimiento de forma irreversible.
- Nutrición. Un aspecto importante es el pH dificultando la disponibilidad de los
nutrientes y las interacciones provocada por exceso de elementos, tales como,
los cloruros, nitratos y fosfatos, el calcio y el sodio y el potasio y sodio. La

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presencia de ciertos iones puede provocar toxicidad debido a la acumulación


que se produce en semillas, tallos y las hojas. Destacan los cloruros, el sodio y
el boro.

MEDIDA DE LA SALINIDAD
Las sales solubles se diluyen fácil y rápidamente por los diferentes horizontes del
suelo, de ahí que las muestras sea un gran número de veces para poder
controlarlo y recuperarlo mediante diferentes métodos de lavado.
Para el cálculo de la estimación de la salinidad se realiza mediante la
conductividad eléctrica, el cual nos indica la velocidad con la que la corriente
eléctrica atraviesa una solución salina, proporcional a la concentración de sales
en la solución.
Los criterios para indicar si un suelo es salino o no salino; cuando las sales
sobrepasan un 1% las plantas comienzan a verse afectadas. Hay diferentes
límites para caracterizar cuando un suelo es salino o no, para ello hay diferentes
cifras que varían entre 2 dS/m según la clasificación del Soil Taxonomi influyendo
en la génesis del suelo (propiedades morfológicas y fisicoquímicas del perfil).
Mientras que en el laboratorio de salinidad de EE.UU. un 4 dS/m la salinidad
comienza a ser tóxica para las plantas

Según las CES el United States Salinity Laboratory de Riverside indica los
siguientes grados de salinidad.
- 0 – 2 Suelos normales
- 2 – 4 Suelos ligeramente salinos.
- 4 – 8 Suelos salinos.
- 8 – 16 Suelos fuertemente salinos
- > 16 Suelos extremadamente salinos

MANEJO DE SUELOS.
Para llevar a cabo un buen manejo de estos suelos, se requiere unos controles,
tales como, la toma de muestras del suelo y su análisis.
Hay otros métodos de medida en el campo que son operativos, rápidos,
conociendo la evolución de la salinidad, y su conductividad estos son el sensor de
cuatro electrodos y sensor de salinidad, sensibles a las variaciones de humedad
del suelo, sensor electromagnético que relaciona la conductividad eléctrica con la
recepción de una señal electromagnética inducida por una bobina colocada en la
superficie del suelo, y la sonda de succión que permite obtener muestras de
solución del suelo y determinar en ella conductividad y composición iónica.

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AGRESIVIDAD DEL SUELO A ESTRUCTURAS DE


CONCRETO.
ATAQUE QUÍMICO.
El SUELO en el que se edifica está expuesto a agentes externos o internos que le
aportan una característica, con la que hay que contar a la hora de proyectar una
construcción, ya que va a condicionar algunos aspectos de la misma: esto es la
agresividad.
La agresividad o ataque químico del terreno puede afectar a las estructuras que
están en contacto con él, en mayor o menor medida, afectando por tanto la
durabilidad de esas estructuras y por tanto su resistencia y estabilidad a lo largo
del tiempo.
El principal agente agresivo del concreto es el agua, bien directamente o bien
como vehículo de transporte de los agentes agresivos y ya que en el terreno nos
podemos encontrar agua en forma de niveles freáticos estables o colgados,
condensaciones bajo cimentaciones o escorrentía subterránea por riego o lluvia,
incluiremos los daños originados por la agresividad de la misma al concreto. Las
acciones debidas a agentes agresivos son:

a) Ataques por sulfatos:


El ataque de sulfatos ocurre donde hay concentraciones relativamente
altas de sulfatos de sodio, potasio, calcio o magnesio, tanto en suelos
como en aguas subterráneas, superficiales o en aguas de mar.

También pueden ocurrir asociados a algunas instalaciones industriales,


desechos, aguas fecales o subproductos de cualquier tipo, acumulados de
forma incontrolada.

Los sulfatos son muy solubles en agua y penetran con facilidad en


estructuras de hormigón expuestas a los mismos. Asociados sobre todo a
rocas y procesos volcánicos, rocas y minerales de origen evaporítico y
alteración de sulfuros asociados a yacimientos minerales.

Dado que la presencia de sustratos y aguas sulfatadas, deberán tomarse


precauciones en la construcción de obras de concreto.

El cemento es un polvo finamente molido, compuesto principalmente por


silicatos de calcio y en menores proporciones por aluminatos de calcio,
que, mezclado con agua se combina con ella, fragua y endurece a la
temperatura ambiente al aire o bajo agua.

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El ataque de sulfatos se debe a la combinación de ión sulfato con el


aluminato de calcio hidratado del cemento, formando Ettringita (sulfo
aluminato de calcio) y con el hidróxido de calcio libre o liberado durante la
hidratación del cemento, para formar yeso. Ambas reacciones producen
expansiones fuertes, ya que tanto la ettringita como el yeso alcanzan un
volumen mucho mayor que el de los depósitos reactantes que los formaron
(presencia de agua en su estructura cristalina) y como consecuencia,
ocasionan la erosión, disgregación y destrucción de los morteros y
concretos a través de sus poros por donde penetran.

Según el contenido de aluminato tricálcico (C3A) del clinker los cementos


serán más o menos resistentes a los sulfatos.

b) Lixiviado o disolución:
Se debe al poder de disolución de las aguas puras o carbónicas de
aquellos compuestos solubles del concreto. También se puede producir por
el ataque de aguas ácidas (su agresividad depende de su Ph y contenido
de CO2).

c) Acción del agua de mar:


La agresividad del ambiente marino se debe fundamentalmente a las sales
que lleva disuelta el agua de mar: cloruro sódico, cloruro magnésico,
sulfato magnésico, sulfato cálcico, cloruro potásico, sulfato potásico y
bicarbonato cálcico.

Esta agresividad se divide en dos tipologías:

La relativa a la degradación del Concreto por la acción de las sales


agresivas y otra por los procesos de corrosión debido a la humedad
ambiental y el aporte de cloruros.

Los iones cloruros inhiben o atenúan en cierta medida la acción de los


sulfatos, ya que dan lugar a un cloroaluminato de calcio hidratado que no
es expansivo, o al menos no tanto como la ettringita. Pero en el caso de
que el clínker contenga gran cantidad de aluminato tricálcio y el grado de
saturación sea elevado, los cloruros existentes en el agua de mar no
pueden evitar la formación de la estringita, con sus consecuencias.

d) Acción debida a los agentes biológicos:


Entre los diferentes organismos que pueden ser agresivos al concreto los
más importantes son: Las bacterias ferroginosas y Las tiobacterias,
produciendo alteraciones o reaccionando con el agua formándose sulfatos
o ácido sulfúrico,

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TEMA:

ELECTROQUÍMICOS

EXPOSITORA

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ELECTROQUIMICA
Electroquímica es una rama de la química que estudia la transformación entre la
energía eléctrica y la energía química. En otras palabras, las reacciones
químicas que se dan en la interfaz de un conductor eléctrico (llamado electrodo,
que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor iónico (el electrolito)
pudiendo ser una disolución y en algunos casos especiales, un sólido.

En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan


reacciones de oxidación y reducción encontrándose separadas, físicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito eléctrico.

Esto último es motivo de estudio de la química analítica, en una subdisciplina


conocida como análisis potenciométrico.

CELDAS GALVÁNICAS O CELDAS VOLTAICAS


Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede
emplear para realizar un trabajo eléctrico. Esta tarea se realiza a través de una
celda voltaica (o galvánica).

Las Celdas galvánicas, son un dispositivo en el que la transferencia de


electrones, (de la semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se
produce a través de un circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los
reactivos; de esta manera el flujo de electrones (corriente eléctrica) puede ser
utilizado.
En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda
galvánica o voltaica:

PILAS Y ACUMULADORES
Las pilas y los acumuladores son dispositivos que transforman la energía de una
reacción química en electricidad. Los acumuladores tienen una función
secundaría: utilizan la electricidad para invertir la citada reacción química. Casi
todas contienen aditivos para mejorar sus prestaciones: gelificantes para evitar
que se licuen y que el líquido estropee el aparato, o productos para evitar la
corrosión del metal que constituye el envoltorio de la pila o acumulador.

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¿Cómo funciona una celda galvánica?


En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda
catódica ocurren las reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones
que son liberados en la reacción de oxidación, hacia los conductores metálicos.

Estos conductores eléctricos conducen los electrones y los llevan hasta


el electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica
produciéndose en ella la reducción.
En el siguiente video puedes observar el funcionamiento de una celda voltaica.
Observa el video y da una interpretación simple del funcionamiento de una celda
voltaica.
La pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico),
sumergida en una disolución de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solución anódica) y
una lámina de cobre metálico, Cu (electrodo catódico), sumergido en una
disolución de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solución catódica).
El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a
Zn2+ y la reducción de Cu2+ a Cu se puede llevar a cabo simultáneamente, pero en

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recipientes separados por un puente salino, con la transferencia de electrones, e-, a


través de un alambre conductor metálico externo.

Las láminas de zinc y cobre son electrodos.


Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metálico y la
solución de semicelda (anódica o catódica). Si el electrodo no participan de la
reacción redox (ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o
pasivo.Cuando participa de la reacción redox, como es este caso, se denomina
electrodo activo.
Recordemos que:

El electrodo en el que se produce la oxidación es el ánodo y en el que se


lleva a cabo la reducción es el cátodo.
Los electrones quedan libres a medida que el zinc metálico se oxida en el ánodo;
fluyen a través del circuito externo hacia el cátodo, donde se consumen conforme
el Cu2+(ac) se reduce.
Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la
concentración de Zn2+(ac) en la solución aumenta con el funcionamiento de la
celda. De manera similar, el electrodo de cobre gana masa y la solución de
Cu2+(ac) se hace menos concentrada a medida que el éste se reduce a Cu(s).

Ánodo (oxidación) Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e-


Cátodo (reducción) Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s)

Principales tipos de pilas


- Pila Leclanché o pila seca. Inventada por el químico francés Georges
Leclanché en la década de 1860. Es la pila común de bastón no alcalina,
suele ser de 1,5 voltios.
-
- Pila alcalina. Es muy potente, tiene aproximadamente la capacidad de 3,5
pilas secas. Se ha ido mejorando con el tiempo, y ahora posee mucho
menor contenido de metales pesados que en sus comienzos. Se presenta
en forma de bastón.
-
- Pilas de botón. Son las que se utilizan en aparatos de muy pequeños o de
muy bajo consumo ya que, por su tamaño, éstas tienen poca capacidad.
Hay varios tipos: la pila de zinc-óxido de mercurio, conocida
normalmente como pila de mercurio, la pila de óxido de plata, que es la
más utilizada, la pila de litio, que es más grande y plana que las otras y
mucho más potente y duradera.
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Principales tipos de acumuladores

- Níquel-Cadmio (NiCd). Son los acumuladores estándar. Contienen entre


15% y 20% de cadmio y proporcionan una corriente de 1,2 V (menos que
las pilas). A pesar de su menor voltaje son adecuados para reemplazar las
pilas en la mayoría de los casos. Tienen un efecto memoria importante
(pierden eficacia si los recargamos sin estar completamente descargados)
y tienen una vida mucho más corta que los NiMH. Sin usarse pierden un
1% de su carga cada día.
- Níquel-Metal-Hidruro (NiMh). Tienen una potencia energética entre 20 y
30 % mayor que los de NiCd. El cadmio se ha reemplazado por hidrógeno.
Su potencia y longevidad son superiores a los de NiCd, y además no tienen
- efecto memoria, es decir que podemos recargarlos en cualquier momento
sin que se estropeen. Tienen el inconveniente de no soportar temperaturas
superiores a 45ºC. Necesitan un cargador especial, no sirven los de NiCd,
hay cargadores mixtos que sirven para los 2 tipos de acumuladores pero
debe estar indicado expresamente.
- Ion-Litio (Li Ion). Son los utilizados por los teléfonos móviles, ordenadores
portátiles o cámaras de vídeo. Ofrecen una gran capacidad en relación a
su tamaño y peso. Son muy caros y se suelen cargar sin sacar del aparato
al que alimentan.
- Plomo-ácido. Normalmente utilizadas en automóviles, sus elementos
constitutivos son pilas individualmente formadas por un ánodo de plomo, un
cátodo de óxido de plomo y ácido sulfúrico como medio electrolítico.

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ELECTROLISIS

La electrólisis o electrolisis es un proceso donde se separan los elementos del compuesto


que forman, usando para ello la electricidad.
La palabra electrólisis viene de las raíces electro, electricidad y lisis, separación. Si una
reacción química es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrólisis.

Diagrama simplificado del proceso de electrólisis.

PROCESO DE LA ELETROLISIS
 Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de electrodos
conectados a una fuente de alimentación eléctrica y sumergidos en la disolución.
El electrodo conectado al polo positivo se conoce como ánodo, y el conectado al
negativo como cátodo.
 Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos, o
aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo), mientras
que los iones positivos, o cationes, son atraídos y se desplazan hacia el cátodo
(electrodo negativo).
 La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración en
los electrodos es aportada por la fuente de alimentación eléctrica.
 En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre éstos y los
iones, produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden
electrones al cátodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del
ánodo (-).
En definitiva lo que ocurre es una reacción de oxidación-reducción, donde la fuente de
alimentación eléctrica se encarga de aportar la energía necesaria.

Electrólisis del agua


Si el agua no es destilada, la electrólisis no sólo separa el oxígeno y el hidrógeno, sino
los demás componentes que estén presentes como sales, metales y algunos otros
minerales.( lo que hace conductividad en el agua no es el puro H2O, sino que son los
minerales, si el agua estuviera destilada y fuera 100% pura, no tendría conductividad.)

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AGRESIVIDAD QUÍMICA – ELECTROQUÍMICOS - ELECTROLISIS

Aplicaciones de la Electrólisis
 Producción de hidróxido de sodio, clorato de sodio y clorato de potasio.
 Producción de hidrógeno con múltiples usos en la industria: como combustible, en
soldaduras, etc.
 La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro): este
método se emplea para conseguir una cloración ecológica del agua de las
piscinas.
 La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos
usando la electrólisis. Por ejemplo, el hidróxido de sodio es separado en sodio
puro, oxígeno puro y agua.
 La anodización es usada para proteger los metales de la corrosión.
 La galvanoplastia, también usada para evitar la corrosión de metales, crea una
película delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal.

Los siguientes conceptos son referidos a la corriente eléctrica necesarios para


comprender el significado de las leyes de Faraday:
1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se mide en
Coulomb.
q = carga ► [q] = coulomb
2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad de electricidad
que circula por un conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la corriente se mide
en Amperios.
i = q/t ► q = i.t ► [i] = A
3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se presenta una
resistencia al flujo de corriente y se produce una caída de potencial. La resistencia
eléctrica se mide en Ohms, y la diferencia de potencial en Voltios.
E = i.R ► [E] = V y [R] = ohm

LEYES DE FARADAY

Michael Faraday, Químico inglés considerado el fundador de la electroquímica actual.


Leyes de Faraday de la Electrólisis: Michael Faraday, formuló las leyes de la electrólisis
en 1833:
 Primera Ley de Faraday: La masa de un elemento depositada en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución del
electrólito o del electrólito fundido.

m = ζ.i.t ó

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Cuando se realiza, por ejemplo, la electrólisis de una solución de sulfato cúprico (CuSO 4)
sucede lo siguiente:

Cu2SO4 + H2O Cu++ + SO4= + H+ + HO-

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el
cátodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El
ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el agua
de la disolución formando ácido sulfúrico y oxígeno.

2Cu++ ► 2Cu ° - 4e-


2HO- ► O2 + 2H+ + 4e-
2Cu2SO4 + 2H2O ► 2Cu ° + 2H2SO4 + O2

Cuando circula más corriente (más coulombios) más cobre se deposita, pues más
electrones han circulado permitiendo que más iones cobre (Cu++) se conviertan en
elemento cobre (Cu°).

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Ejemplo: Calcular el equivalente electroquímico del ión férrico (Fe+++)

El equivalente electroquímico es la masa transportada por un Coulomb:

Ejemplo: Calcular el número de coulombios necesarios para depositar en el cátodo


30 g de plata, cuando se hace pasar una corriente de 3 amperios a través de una
solución de AgNO3.

Cálculo del equivalente químico:

Si 96.500 coulombious depositan 107,8 g/Equi-g, 30 gramos de plata cuantos


coulombious requiere.

Cálculo de la electricidad empleada:

 Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los


electrodos son proporcionales a los equivalentes químicos.
Recordemos que el equivalente químico de un elemento es el cociente entre el peso
atómico gramo de ese elemento y su valencia:
Eq = Pa/V
Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de electricidad a través
de varias cubas con diferentes soluciones salinas, como indica la figura. Midiendo la
cantidad de plata y de cobre depositados en el cátodo se llega a la comprobación de la
ley:
m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq Cu
m Ag+ / m Cu++ = 107,8/31,75
O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se hallan en
relación de: 107,8 /31,75.

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Número de Faraday: Para depositar el equivalente químico de cualquier elemento se


necesita la misma cantidad de electricidad. La constante o número de Faraday (F) es de
96500 coulomb (96494).
Por ejemplo, para depositar: 1,008 gr de H+, 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu++ o 63.5 gr
de Cu+ son necesarios 96500 coulomb.
Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02.1023 electrones, de lo que se deduce
que la carga de un electrón es 1,6 .10-19 coulomb.

Equivalente electroquímico: Se llama equivalente electroquímico # a la masa de un


elemento depositada, durante la electrólisis, por la carga de un coulomb.
ζ = Eq/F

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la
corriente por un electrólito sigue las leyes de Faraday.

Todos los cambios químicos implican una reagrupación o reajuste de los electrones en
las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de
carácter eléctrico. Para producir una corriente eléctrica a partir de una reacción química,
es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fácilmente, y
un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fácilmente.

Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos tanto fundidos como en
solución. Su validez no se altera por variaciones de temperatura, presión, naturaleza del
solvente y del voltaje aplicado.

Ejemplo: Calcule la cantidad de cobre que se depositará al hacer pasar una


corriente de 100 Amperes durante 20 minutos por una solución de sulfato cúprico
(CuSO4). Peso atómico del Cu = 63,54 g.

Cálculo del
Equivalente
químico:

Cálculo de la cantidad de electricidad empleada:

Q = A x t

Q = 100 Amperes x 1.200 segundos = 120.000 coulombios.

Cálculo de
la cantidad
de cobre
depositado:

La ley de Faraday en la forma moderna:

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Donde:
 m es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos),
 Q es la carga eléctrica total que pasó por la solución (en culombios),
 q es la carga del electrón = 1.602 x 10-19 culombios por electrón,
 n es el número de valencia de la sustancia como ion en la solución (electrones por
ion),
 F = qNA = 96485 C·mol-1 es la Constante de Faraday,
 M es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol)
 NA es el Número de Avogadro = 6.022 x 1023 iones por mol

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