Estructura cristalina

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Estructura de un cristal de cloruro de sodio, un típico ejemplo de un compuesto iónico. Las esferas púrpuras son cationes
de sodio, y las esferas verdes son aniones de cloruro.

La estructura cristalina es la forma sólida de cómo se ordenan y empaquetan los átomos, moléculas,
o iones. Estos son empaquetados de manera ordenada y con patrones de repetición que se
extienden en las tres dimensiones del espacio. La cristalografía es el estudio científico de los cristales
y su formación.

El estado cristalino de la materia es el de mayor orden, es decir, donde las correlaciones internas son
mayores. Esto se refleja en sus propiedades anisótropas y discontinuas. Suelen aparecer como
entidades puras, homogéneas y con formas geométricas definidas (hábito) cuando están bien
formados. No obstante, su morfología externa no es suficiente para evaluar la denominada
cristalinidad de un material.

El grupo más pequeño de partículas en el material que constituye el patrón repetitivo es la celda
unitaria de la estructura. La celda unitaria define completamente la simetría y la estructura de toda
la red cristalina, que se constituye mediante la traducción repetitiva de la celda unitaria a lo largo de
sus ejes principales. Se dice que los patrones de repetición están situados en los puntos de la red de
Bravais. Las longitudes de los ejes principales o bordes de la celda unitaria y los ángulos entre ellos
son las constantes de la red, también llamadas parámetros de la red.
Índice
 1Estructura
 2Celda unitaria
 3Planos y direcciones
o 3.1Estructuras cúbicas
 4Clasificación
o 4.1Redes cristalinas (Redes de Bravais)
 5Defectos e impurezas
 6Predicción de la estructura
 7Polimorfismo
 8Propiedades físicas
 9Véase también
 10Referencias
 11Enlaces externos
Estructura[editar]

La estructura cristalina tridimensional del hielo Ih (c) consiste en bases de moléculas de H2O (b) situadas en los nodos de
una red cristalina hexagonal bidimensional (a). Los valores para el ángulo H-O-H y la distancia O-H proceden de Petrenko y
Whitworth (1999),1 con un rango de valores de ± 1,5 ° y ± 0,005 Å, respectivamente. El recuadro negro en (c) es la celda
unitaria definida por Bernal y Fowler.2 [(1) vista ortográfica; (2) vista en perspectiva].

Los cristales, átomos, iones o moléculas se empaquetan y dan lugar a motivos que se repiten del
orden de 1 ángstrom = 10-10 m; a esta repetitividad, en tres dimensiones, la denominamos red
cristalina.

El grupo más pequeño de partículas en el material que constituye el patrón repetitivo es la celda
unitaria o unidad elemental la cual genera toda la red (todo el cristal). La celda unitaria define
completamente la simetría y la estructura de toda la red cristalina, que se construye mediante la
traducción repetitiva de la celda unitaria a lo largo de sus ejes principales. Se dice que los patrones
de repetición están situados en los puntos de la red de Bravais.

La estructura cristalina y la simetría juegan un papel en la determinación de muchas propiedades

físicas, tales como escisión, estructura de banda electrónica y transparencia óptica.

En la estructura cristalina (ordenada) de los compuestos inorgánicos, los elementos que se repiten
son átomos o iones enlazados entre sí, de manera que generalmente no se distinguen unidades
aisladas; estos enlaces proporcionan la estabilidad y dureza del material. En los compuestos
orgánicos se distinguen claramente unidades moleculares aisladas, caracterizadas por uniones
atómicas muy débiles, dentro del cristal. Son materiales más blandos e inestables que los
inorgánicos.

Celda unitaria[editar]
Cúbica simple (P)

La estructura cristalina de un material (la disposición de los átomos dentro de un tipo dado de
cristal) se puede describir en términos de su celda unitaria. La celda unitaria es una pequeña caja
que contiene uno o más átomos dispuestos en 3 dimensiones. Las celdas unitarias apiladas en un
espacio tridimensional describen la disposición en masa de los átomos del cristal. La célula unitaria
está representada en términos de sus parámetros de red, que son las longitudes de los bordes
celulares (a, b y c) y los ángulos entre ellos (alfa, beta y gamma), mientras que las posiciones de los
átomos dentro de la celda unitaria se describen por el conjunto de posiciones atómicas (xi, yi, zi)
medidas desde un punto de red. Comúnmente, las posiciones atómicas se representan en términos
de coordenadas fraccionales, en relación con las longitudes de la celda unitaria.

Cúbica centrada en los lados (F)

Las posiciones de los átomos dentro de la celda unitaria se pueden calcular mediante la aplicación de
operaciones de simetría a la unidad asimétrica. La unidad asimétrica se refiere a la menor ocupación
posible de espacio dentro de la celda unitaria. Sin embargo, esto no implica que la totalidad de la
unidad asimétrica debe estar dentro de los límites de la celda unitaria. Las transformaciones
simétricas de las posiciones de los átomos se calculan a partir del grupo espacial de la estructura
cristalina, y ésta es usualmente una operación en caja negra realizada por programas informáticos.
Sin embargo, el cálculo manual de las posiciones atómicas dentro de la célula unitaria se puede
realizar desde la unidad asimétrica, a través de la aplicación de los operadores de simetría descritos
en las Tablas Internacionales de Cristalografía

Índices de Miller

Cúbica centrada en el cuerpo (I)

Artículo principal: Índice de Miller

Los vectores y planos en una red cristalina se describen mediante la notación de índice Miller de tres
valores. Utiliza los índices ℓ, m, yn como parámetros direccionales, que están separados por 90 ◦, y
por lo tanto son ortogonales.

Por definición, la sintaxis (ℓmn) denota un plano que intercepta los tres puntos a1 / ℓ, a2 / m, y a3 /
n, o algún múltiplo de los mismos. Es decir, los índices de Miller son proporcionales a las inversas de
las intercepciones del plano con la celda unitaria (en la base de los vectores de celosía). Si uno o más
de los índices es cero, significa que los planos no intersecan ese eje (es decir, la intersección es "en el
infinito"). Un plano que contiene un eje de coordenadas se traduce de modo que ya no contenga ese
eje antes de que sus índices de Miller sean determinados. Los índices de Miller para un plano son
enteros sin factores comunes. Los índices negativos se indican con barras horizontales, como en
(123). En un sistema de coordenadas ortogonales para una célula cúbica, los índices de Miller de un
plano son las componentes cartesianas de un vector normal al plano.

Teniendo en cuenta sólo los planos (ℓmn) que intersecan uno o más puntos de red (los planos de la
red), la distancia d entre los planos de red adyacentes está relacionada con el vector de retículo
recíproco (más corto) ortogonal a los planos por la fórmula

{\displaystyle d=2\pi /|g_{lmn}|}

Planos y direcciones[editar]
Las direcciones cristalográficas son líneas geométricas que unen nodos (átomos, iones o moléculas)
de un cristal. Del mismo modo, los planos cristalográficos son planos geométricos que unen nodos.
Algunas direcciones y planos tienen una mayor densidad de nodos. Estos planos de alta densidad
tienen una influencia en el comportamiento del cristal como sigue

 Propiedades ópticas: El índice de refracción está directamente relacionado con la densidad

(o fluctuaciones de densidad periódicas).
 Adsorción y reactividad: La adsorción física y las reacciones químicas se producen en o cerca
de átomos o moléculas de superficie. Estos fenómenos son, por tanto, sensibles a la
densidad de nodos.
 Tensión superficial: La condensación de un material significa que los átomos, iones o
moléculas son más estables si están rodeados por otras especies similares. Por lo tanto, la
tensión superficial de una interfaz varía de acuerdo con la densidad de la superficie.
 Planos cristalográficos densos
 Defectos microestructurales: Los poros y las cristalitas tienden a tener límites rectos después
de planos de mayor densidad.
 Escote: Esto ocurre típicamente sobre todo en paralelo a los planos de mayor densidad.
 Deformación plástica: El deslizamiento de la dislocación ocurre preferentemente paralelo a
los planos de mayor densidad. La perturbación llevada por la dislocación (vector Burgers) es
a lo largo de una dirección densa. El cambio de un nodo en una dirección más densa
requiere una menor distorsión de la red cristalina.

Algunas direcciones y planos están definidos por la simetría del sistema cristalino. En sistemas
monoclinicos, romboédricos, tetragonales y trigonales / hexagonales existe un eje único (a veces
denominado eje principal) que tiene una simetría rotacional más alta que los otros dos ejes. El plano
basal es el plano perpendicular al eje principal en estos sistemas cristalinos. Para los sistemas
cristalinos triclinicos, ortorrómbicos y cúbicos, la designación del eje es arbitraria y no hay eje
principal.

Estructuras cúbicas[editar]
Para el caso especial de los cristales cúbicos simples, los vectores reticulares son ortogonales y de
igual longitud (usualmente denominados a); Similarmente para el retículo recíproco. Así pues, en
este caso común, los índices de Miller (ℓmn) y [ℓmn] indican simplemente normales / direcciones en
coordenadas cartesianas. Para los cristales cúbicos con una constante de celosía a, la separación d
entre planos de celdas adyacentes (ℓmn) es (desde arriba):
{\textstyle d{\mathcal {lmn}}=a\div {\sqrt {l^{2}+m^{2}+n^{2}}}}
Debido a la simetría de los cristales cúbicos, es posible cambiar el lugar y el signo de los enteros y
tener direcciones y planos equivalentes:

Las coordenadas en corchetes angulares tales como ⟨ 100⟩ indican una familia de direcciones que
son equivalentes debido a operaciones de simetría, tales como [100], [010], [001] o el negativo de
cualquiera de esas direcciones.

Las coordenadas entre corchetes como {100} denotan una familia de normales planos que son
equivalentes debido a operaciones de simetría, de la misma manera que los corchetes angulares
indican una familia de direcciones.

Clasificación[editar]
La propiedad definitoria de un cristal es su inherente simetría, con lo que queremos decir que bajo
ciertas 'operaciones' el cristal permanece sin cambios. Todos los cristales tienen simetría de
traslación en tres direcciones, pero algunos también tienen otros elementos de simetría. Por
ejemplo, girar el cristal 180 ° alrededor de un cierto eje puede dar como resultado una configuración
atómica que es idéntica a la configuración original. Se dice entonces que el cristal tiene una doble
simetría rotacional alrededor de este eje. Además de simetrías rotacionales como ésta, un cristal
puede tener simetrías en forma de planos de espejo y simetrías de traslación, y también las llamadas
"simetrías compuestas", que son una combinación de simetrías de translación y simetrías de espejo.
Una clasificación completa de un cristal se logra cuando todas estas simetrías inherentes del cristal
se identifican.

Redes cristalinas (Redes de Bravais)[editar]

Estas redes cristalinas son un agrupamiento de estructuras cristalinas según el sistema axial utilizado
para describir su red. Cada sistema de red consiste en un conjunto de tres ejes en una disposición
geométrica particular. Hay siete sistemas de celosía. Son similares pero no exactamente iguales a los
siete sistemas de cristal y a las seis familias de cristal.

Familia/ Red Simetría Redes de

cristalina Bravais
Primitiva Centrada en la Centrada en el Centrada en
base cuerpo un lado
Triclínico Ci
 Monoclínico C2h

Ortorómbico D2h

Tetragonal D4h

Hexagonal D6h

Cúbico Oh

El sistema cúbico (o isométrico) más simple y simétrico tiene la simetría de un cubo, es decir,
presenta cuatro ejes de rotación triples orientados a 109,5 ° (el ángulo tetraédrico) con respecto al
otro. Estos tres ejes se encuentran a lo largo de las diagonales del cuerpo del cubo. Los otros seis
sistemas de redes son hexagonales, tetragonales, romboédricos (a menudo confundidos con el
sistema de cristal trigonal), ortorrómbicos, monoclinicos y triclinicos.
Defectos e impurezas[editar]
Los cristales reales presentan defectos o irregularidades en sus disposiciones ideales y son estos
defectos los que determinan críticamente muchas de las propiedades eléctricas y mecánicas de los
materiales reales. Cuando un átomo sustituye a uno de los principales componentes atómicos
dentro de la estructura cristalina, puede producirse una alteración en las propiedades eléctricas y
térmicas del material. Las impurezas también pueden manifestarse como impurezas de spin en
ciertos materiales. La investigación sobre las impurezas magnéticas demuestra que una alteración
sustancial de ciertas propiedades, como el calor específico, puede verse afectada por pequeñas
concentraciones de una impureza, como por ejemplo las impurezas en las aleaciones
ferromagnéticas semiconductoras pueden conducir a propiedades diferentes tal como se predijeron
por primera vez a finales de los años sesenta. Las dislocaciones en la red cristalina permiten cortar a
una tensión inferior a la necesaria para una estructura cristalina perfecta.

Predicción de la estructura[editar]
La dificultad de predecir estructuras cristalinas estables basadas en el conocimiento solo de la
composición química ha sido durante mucho tiempo un obstáculo en el camino hacia el diseño de
materiales totalmente computacionales. Ahora, con algoritmos más potentes y computación de alto
rendimiento, se pueden predecir estructuras de complejidad media utilizando enfoques tales como
algoritmos evolutivos, muestreo aleatorio o metadinámica.

Las estructuras cristalinas de los sólidos iónicos simples (por ejemplo, NaCl o sal de mesa) se han
racionalizado durante mucho tiempo en términos de las reglas de Pauling, establecidas por primera
vez en 1929 por Linus Pauling, a quien muchos han llamado "padre del vínculo químico" Pauling
también consideró la naturaleza de las fuerzas interatómicas en los metales y concluyó que
alrededor de la mitad de los cinco d-orbitales de los metales de transición están involucrados en la
unión, siendo los restantes d-orbitales no vinculantes responsables de las propiedades magnéticas.
Por lo tanto, fue capaz de correlacionar el número de d-orbitales en la formación de enlaces con la
longitud del enlace, así como muchas de las propiedades físicas de la sustancia. Posteriormente
introdujo el orbital metálico, un orbital extra necesario para permitir la resonancia desinhibida de los
enlaces de valencia entre varias estructuras electrónicas.

En la teoría del enlace de valencia resonante, los factores que determinan la elección de uno entre
las estructuras cristalinas alternativas de un compuesto metálico o intermetálico giran alrededor de
la energía de resonancia de los enlaces entre las posiciones interatómicas. Está claro que algunos
modos de resonancia producirían mayores contribuciones (serían más estables mecánicamente que
otros), y que en particular una relación simple entre el número de enlaces y el número de posiciones
sería excepcional. El principio resultante es que se asocia una estabilidad especial con las relaciones
más simples o "números de enlace": 1/2, 1/3, 2/3, 1/4, 3/4, etc. La elección de la estructura y el
valor de la relación axial (que determina las longitudes de los enlaces relativos) es, por lo tanto, el
resultado del esfuerzo de un átomo para usar su valencia en la formación de enlaces estables con
números de enlaces fraccionales simples.

Después de postular una correlación directa entre la concentración de electrones y la estructura

cristalina en las aleaciones de fase beta, Hume-Rothery analizó las tendencias de los puntos de
fusión, compresibilidades y longitudes de enlaces en función del número de grupo en la tabla
periódica para establecer un sistema de valencias de Los elementos de transición en el estado
metálico. Este tratamiento enfatizó así la fuerza de unión creciente en función del número de grupo.
El funcionamiento de las fuerzas direccionales se enfatizó en un artículo sobre la relación entre los
híbridos de enlace y las estructuras metálicas. La correlación resultante entre estructuras
electrónicas y cristalinas se resume en un solo parámetro, el peso de los electrones d por híbrido
orbital metálico. El "peso-d" calcula a 0,5, 0,7 y 0,9 para las estructuras fcc, hcp y bcc,
respectivamente. La relación entre los electrones d y la estructura cristalina se hace evidente.

En las predicciones / simulaciones de la estructura cristalina, la periodicidad se aplica generalmente,

puesto que el sistema se imagina como ilimitado grande en todas las direcciones. A partir de una
estructura triclinica sin otra propiedad de simetría asumida, el sistema puede ser impulsado a
mostrar algunas propiedades de simetría adicionales aplicando la segunda ley de Newton sobre las
partículas en la celda unitaria y una ecuación dinámica desarrollada recientemente para los vectores
del período del sistema, incluso si el sistema está sujeto a una tensión externa.

Polimorfismo[editar]
El polimorfismo es la ocurrencia de múltiples formas cristalinas de un material. Se encuentra en
muchos materiales cristalinos incluyendo polímeros, minerales y metales. Según las reglas de Gibbs
de equilibrio de fase, estas fases cristalinas únicas dependen de variables intensivas como la presión
y la temperatura. El polimorfismo está relacionado con la alotropía, que se refiere a los sólidos
elementales. La morfología completa de un material se describe por polimorfismo y otras variables
tales como hábito de cristal, fracción amorfa o defectos cristalográficos. Los polimorfos tienen
diferentes estabilidades y pueden convertir espontáneamente desde una forma metaestable (o
forma termodinámicamente inestable) a la forma estable a una temperatura particular. También
exhiben diferentes puntos de fusión, solubilidades y patrones de difracción de rayos X.

Un buen ejemplo de esto es la forma de cuarzo del dióxido de silicio, o SiO2. En la gran mayoría de
los silicatos, el átomo de Si muestra una coordinación tetraédrica por 4 oxígenos. Todas excepto una
de las formas cristalinas implican unidades tetraédricas {SiO4} unidas entre sí por vértices
compartidos en diferentes arreglos. En diferentes minerales, los tetraedros muestran diferentes
grados de interconexión y polimerización. Por ejemplo, ocurren solos, unidos entre sí, en grupos
finitos más grandes, incluyendo anillos, cadenas, cadenas dobles, láminas y estructuras
tridimensionales. Los minerales se clasifican en grupos basados en estas estructuras. En cada una de
sus 7 formas cristalinas termodinámicamente estables o polimorfos de cuarzo cristalino, sólo 2 de
cada 4 de cada uno de los bordes de los tetraedros {SiO4} se comparten con otros, dando la fórmula
química neta para la sílice: SiO2.

Otro ejemplo es el estaño elemental (Sn), que es maleable cerca de las temperaturas ambiente pero
es quebradizo cuando se enfría. Este cambio en las propiedades mecánicas debido a la existencia de
sus dos principales alótropos, α- y β-estaño. Los dos alótropos que se encuentran a presión y
temperatura normales, α-estaño y β-estaño, se conocen más comúnmente como estaño gris y lata
blanca respectivamente. Dos alotropos más, γ y σ, existen a temperaturas por encima de 161 ° C y
presiones por encima de varios GPa. El estaño blanco es metálico, y es la forma cristalina estable en
o por encima de la temperatura ambiente. Por debajo de 13,2 ° C, el estaño existe en forma gris, que
tiene una estructura cristalina cúbica de diamante, similar a diamante, silicio o germanio. El estaño
gris no tiene propiedades metálicas en absoluto, es un material en polvo gris mate y tiene pocos
usos, aparte de unas pocas aplicaciones de semiconductores especializados. Aunque la temperatura
de transformación α-β del estaño es nominalmente 13,2 ° C, las impurezas (por ejemplo, Al, Zn, etc.)
disminuyen la temperatura de transición muy por debajo de 0 ° C y tras la adición de Sb o Bi la
transformación puede no ocurrir en absoluto.
Propiedades físicas[editar]

Estructura del Diamante.

Veinte de las 32 clases de cristal son piezoeléctricas, y los cristales pertenecientes a una de estas
clases (grupos de puntos) muestran piezoelectricidad. Todas las clases piezoeléctricas carecen de un
centro de simetría. Cualquier material desarrolla una polarización dieléctrica cuando se aplica un
campo eléctrico, pero una sustancia que tiene tal separación de carga natural incluso en ausencia de
un campo se denomina material polar. El hecho de que un material sea polar o no está determinado
únicamente por su estructura cristalina. Sólo 10 de los 32 grupos de puntos son polares. Todos los
cristales polares son piroeléctricos, por lo que las 10 clases de cristal polar se denominan a veces
clases piroeléctricas.

Hay algunas estructuras de cristal, notablemente la estructura de perovskita, que exhiben

comportamiento ferroeléctrico. Esto es análogo al ferromagnetismo, en que, en ausencia de un
campo eléctrico durante la producción, el cristal ferroeléctrico no exhibe una polarización. Tras la
aplicación de un campo eléctrico de magnitud suficiente, el cristal se polariza permanentemente.
Esta polarización puede ser invertida por una contra-carga suficientemente grande, de la misma
manera que un ferromagneto puede ser invertido. Sin embargo, aunque se llaman ferroelectricos, el
efecto es debido a la estructura cristalina (no a la presencia de un metal ferroso)