H. FREDY ZEGARRA A.

TEMARIO
INTRODUCCION
FLUJO ENERGETICO
SISTEMAS TERMODINAMICOS: Aislado Adiabáticos
Cerrado Diatérmicos
Abierto
ENERGIA INTERNA
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
ENTALPIA
Procesos Endotérmicos
Procesos Exotérmicos
Calculo de entalpia
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
ENTROPIA
ESPONTANEIDAD
ENERGIA LIBRE
Procesos Endergónicos
Procesos Exergónicos
Cálculo de entropía y Energía libre
COMPUESTOS CON ENLACE FOSFATO DE ALTO Y BAJO CONTENIDO ENERGETICO
CICLO DEL ATP
 ENTROPIA

ENTROPIA
Calor

SOL
TRABAJO BIOLOGICO
Trabajo Químico
Trabajo Mecánico
Energía Trabajo Concentración
Lumínica

6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2 C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O

FOTOSINTESIS RESPIRACION
Energía como enlaces Energía libre y calor
químicos
ORGANISMOS AUTOTROFOS ORGANISMOS HETEROTROFOS

Figura N° Etapas del Flujo energético

 M Energía Interna
E Energía de enlaces químicos
M
Sistema Energía cinética
Termodinámico Energía rotacional
E
Energía vibracional
Entorno
(Medio circundante)
E M
U N I V E R S O

M M M

M M M
E E E
E E
E Sistema Aislado Sistema Cerrado Sistema Abierto
Una caloría es la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura
de un gramo de agua destilada desde
14.5ºC a 15.5ºC.
Se la simboliza por Cal. O pequeña caloría y Kcal
que equivale a 1000 cal.
 QP DE
(CALOR)

H w (Trabajo)
(Entalpía) pDV

Entalpía: Energía expresada como

D H = D E + pDV calor que al ser administrado o
retirado de un sistema
Pero cuando DV = 0 : termodinámico a presión
DH = D E + pDV constante va a provocar en el un
DH = D E + 0 cambio en la energía interna y
DH = D E (Célula) además un tipo de trabajo
Presión-Volumen.
Calor Calor
DH =- DH = +
A B A B
Reacción Exotérmica Reacción Endotérmica
 Cables de Para calcular el calor de la reacción de combustión
Agitador ignición por ejemplo, se deberá primero calcular la cantidad
Termómetro
de calor absorbido por el agua, de acuerdo a:
qH2O = mH2O CH2O DT
Dónde: mH2O: Masa del agua que rodea a la bomba,
CH2O: Calor especifico del agua, DT: Variación de la
Aislante temperatura.
Muestra
Y el cálculo del calor absorbido por la bomba, de
acuerdo a:
Cámara o bomba qbomba = mBomba CBomba DT
calorimetrica en
atmosfera de Donde: mBomba : Masa de la bomba, CBomba : Calor
Agua especifico de la bomba calorimétrica y DT: Variación
oxígeno
Muestra o de la temperatura.
reactantes Con estos datos y haciendo uso de ecuaciones
posteriores se procederá a calcular el valor de
entalpia.
 El primer principio de la Termodinámica establece que, si se produce una
reacción, la energía total del universo (energía del sistema que reacciona más
la de su entorno) permanece constante.

Pero no explica por qué algunas reacciones tienen tendencia a ocurrir y otras
no

Entonces surge la necesidad de un segundo principio de la termodinámica

 D S = DS + DS > 0
Universo Sistema Entorno

H2O
(Gaseoso)
Energía libre
Energía libre
Proceso
espontaneo
DG=- DG=+
Irreversible,
H2O aumento de
(Sólido) entropía
H2O
Solido (Líquido)
Proceso espontaneo, Proceso no espontaneo, no
Irreversible, exergónico, irreversible, pobremente
desplazado hacia la desplazado hacia la formación
formación de productos y de productos y Keq < 1
Keq > 1
DS Universo = DS Sistema + DSEntorno > 0 D G = G Final - G Inicial

(Energía Libre de Gibbs) G = H - TS D G Sistema = D H Sistema - TDS Sistema

DG = ?
A + B C + D

C D
DG = D Go’ + 2.303 R T Log
A B

En el equilibrio:

0 Cambio de Constante de Temperatura Constante

Energía libre los gases en grados de
Estándar (1.987 absolutos Equilibrio
cal/mol)

0 = D Go’ + 2.303 R T Log Keq

Por tanto:
DGo' = - 2.303 R T Log Keq
TABLA N° Compuestos con enlaces fosfato de alto y
bajo contenido energético

COMPUESTO DG°´ (kcal) Fosfoenolpiruvato 1,3-Difosfoglicerato

Fosfoenolpiruvato - 14.80 Fosforilación

Pi oxidativa
1,3-Di-Fosfoglicerato - 11.80 Succinil CoA

Fosfocreatina - 10.30 DG° > ATP Creatina Pi

Acetil-Fosfato - 10.10 ADP ATP
Fosfoarginina - 7.70 Creatina - P
ATP - 7.30
Glucosa 6-P Pi Glicerol 3-P
Glucosa 1-Fosfato - 5.00
Fructosa 6-Fosfato - 3.80 Glucosa 1,6 - bisP
DG°´ < ATP
Glucosa 6-Fosfato - 3.30
FIGURA N° Función del Ciclo ATP/ADP en la transferencia
Glicerol 1-Fosfato - 2.20
de fosfato de alta energía
1. Calcular la constante de equilibrio a 25 °C para la disociación del ácido pirúvico para
formar acetaldehído y CO2 sabiendo que el DG° es -15.37 Kcal/mol

DG° = - 2.303 x R x T x Log Keq DG° = - 2.303 (1.987)(298) Log Keq

-15,370 = - 2.303 (1.987)(298) Log Keq
-15,370 = - 1365 Log Keq
-15,370 / -1365 = Log Keq
11.26 = Log Keq
Respuesta: Keq = Antilog 11.26 = 1.82 x 1011
2. Bajo condiciones estándar una de las etapas en la producción fotosintética de la glucosa no ocurre
espontáneamente:
Fructosa-6-P + Gliceraldehido-3-P Eritrosa-4-P + Xilulosa-5-P
¿Pude ocurrir la reacción en un cloroplasto en donde las concentraciónes son los siguientes?
Fructosa 6-P = 53 x 10-5 M
Gliceraldehido 3-P = 3.2 x 10-5 M
Eritrosa 4-P = 2.1 x 10-5 M
Xilulosa 5-P = 2.1 x 10-5 M

Resolución:
DG° = - 2.303 (1.987)(298) Log (2.1 x 10-5)(2.1 x 10-5)/ (53 x 10-5) (3.2 x 10-5)
DG° = - 2.303 (1.987)(298) Log (4.41 x 10-10)/ (1.696 x 10-8)
DG° = - 2.303 (1.987)(298) Log 0.0260
DG° = - 2.303 (1.987)(298) (-1.585026
DG° = 13,643.915 cal. ó 13.6439 Kcal (la energía libre es + y por tanto la reacción no será espontanea)
3. Calcule el DG de la reacción: A + B C + D a temperatura de 37 °C, pH 7 cuando las
concentraciones de A, B, C y D son: 2 x 10-3 M, 5 x 10-3 M, 3 x 10-4 M y 1 x 10-4 M respectivamente.
(constante de equilibrio de la reacción: 2 x 10-2)

Primero habrá que calcular el DGO

DG° = - 2.303 (1.987)(298) Log Keq DG° = - 2.303 (1.987)(298) Log 2 x 10-2
DG° = - 1364 Log 2 x 10-2
DG° = - 1364 x (-1.699)
DG° = 2317 cal.
DG = DGO + 2.303 (1.987)(310) Log (Productos/(Reaccionantes)
DG = DGO + 2.303 (1.987)(310) Log (3 x 10-4 ) (1 x 10-4 ) / (2 x 10-3) (5 x 10-3)
DG = DGO + 1418.6 Log 3 x 10-3
DG = DGO + 1418.6 (-2.53)
DG = DGO + (-3589.1)

DG = 2317 + (-3589.1) DG = 2317 - 3589.1 Respuesta: DG = - 1272.1 cal.