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Termodinámica química

RELACIONES ENTRE PROPIEDADES


TERMODINÁMICAS

Luis Fernando Córdoba


RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Relaciones de MAXWELL

Cuatro ecuaciones que relacionan p, v T y s

du = T ds − P dv

dh = T ds + v dP

da = −s dT − P dv

dg =−s dT + v dP

dz = M dx + N dy
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RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Ecuación de Clausius-Clapeyron

Rudolf Clausius (1822-1888)


Émile Clapeyron (1799-1864)

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RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Ecuación de Clapeyron
Durante el cambio de fase, la presión es la presión de saturación que solo
depende de la temperatura y es independiente del volumen Psat = f(Tsat). Así, la
derivada parcial se puede expresar como la derivada total (dP/dT)sat

Relación de Maxwell

Integrando para liquido


gas

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RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Ecuación de Clapeyron

Durante el cambio de fase la presión es constante

dh= Tds +vdP

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RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Ecuación de Clausius Clapeyron

Aproximaciones
Para el cambio de fase Solido vapor , Liquido – Vapor a bajas presiones

v g  v f
v fg  v g
RT
vg 
P

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RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Ecuación de Clausius Clapeyron

Para pequeños intervalos

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RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Ecuación de Clausius Clapeyron

v g  v f
v fg  v g
RT
vg 
P
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RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Ejemplo 1 Ecuación de Clausius Clapeyron

Usando solo Datos P-v-T estimar la entalpia de


vaporización del agua a 45 ºC

Valor Real hfg = 2394.0 kJ/kg.

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Ejemplo 1

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Ejemplo 2 Ecuación de Clausius Clapeyron

Determinar la presión de sublimación del vapor de agua (en Kpa) a -60 ºC


usando los datos disponibles en las tablas de vapor

Luis Fernando Córdoba


Luis Fernando Córdoba

Ejemplo 2

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Ejemplo 3 Ecuación de Clausius Clapeyron

La densidad del Hielo es 0.917x103 Kg/m3 y la densidad del agua es


0.9998 x103 Kg/m3 a 0°C. Suponga que ∆H°fus = 6.0095 Kj / mol, es
independiente de la presión.

a) Exprese la dependencia del punto de fusión con la presión.


b) Calcule la presión a la que fundirá el hielo a -1.0 ºC.

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Ejemplo 4 Ecuación de Clausius Clapeyron

El punto triple del fosforo blanco es 44.2 °C y ∆H°fusión = 2510 J/Mol.


la presión de vapor del fósforo blanco líquido es la siguiente:

P (mm Hg) 1.0 10.0 100.0


T ºC 76.6 128.0 197.3

Calcular:
a) ∆H°vaporización

b)La temperatura de ebullición normal del fosforo liquido

c) La presión de vapor en el punto triple

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Ejemplo 4 Ecuación de Clausius Clapeyron

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