Manual Laboratorio Quim310 2019 - 01

UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLO
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
MANUAL DE LABORATORIO QUÍMICA ORGÁNICA II

PARA QUÍMICA Y FARMACIA QUIM 310
SEMESTRE 2019_1
Manual de Laboratorio Curso “Química Orgánica II QUIM 310” Semestre otoño 2019
ÍNDICE
Normas de Trabajo en el Laboratorio........................................................... 3
Medidas de Seguridad en el Laboratorio....................................................... 4
Materiales de uso común en el Laboratorio de Química Orgánica II ...... 7
Técnicas utilizadas en los Prácticos de Química Orgánica II ……………. 10
Pauta para construir el Informe de Laboratorio.......................................... 16
Práctico n°1: Oxidación de alcoholes: síntesis de ciclohexanona 19
Práctico n°2: Condensación aldólica: Síntesis de dibenzalacetona 23
Práctico n°3: Reacción de Esterificacción de Fischer: Síntesis de Aspirina 28
Práctico n°4: Acetilación de Aminas: Síntesis de Acetanilida 32
Práctico n°5: Sustitución Electrofílica Aromática: Síntesis de p-nitroaceta- 37

nilida
Práctico n°6: Extracción de colesterol a partir de yema de huevo 41
Práctico Recuperativo: Oxidación de cetonas: Síntesis de ácido adípico
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NORMAS DE TRABAJO EN EL LABORATORIO
Cada alumno debe cumplir una sesión de laboratorio obligatoria de cuatro módulos de duración cada 15 días.
Las secciones impares comienzan la segunda semana lectiva del semestre y las pares la semana siguiente
alternándose hasta completar seis laboratorios obligatorios.
Deben presentarse en el Laboratorio de Química correspondiente el día y en el horario asignados provisto de
delantal, el Manual de Laboratorio, cuaderno de laboratorio y calculadora. Se exigirá puntualidad y no
se permitirá realizar un trabajo práctico sin su delantal. Las pertenencias deben ser dejadas en los
casilleros dispuestos fuera de cada laboratorio por lo cual deben llevar un candado. Se debe presentar con
ropa adecuada para evitar accidentes: calzar zapatos cerrados o zapatillas, uso de pantalón grueso, no usar
calzas ni minifaldas, no usar bufandas, pañuelos o gorros. Guardar aparatos electrónicos como celulares, iPod,
tablets y notebooks, que puedan distraerlo del trabajo práctico y puedan sufrir daños. Llevar calculadora.
El alumno debe llegar al laboratorio habiendo preparado previamente el tema correspondiente al trabajo
práctico que se llevará a cabo. Esto se verificará previamente mediante un control escrito al comienzo del
mismo. Una vez finalizada la sesión de laboratorio se deberá entregar un informe del tema desarrollado de
acuerdo a la PAUTA DE INFORME que se encuentra detallado en la página 18 de este Manual. Este
informe deberá ser entregado al final de cada sesión de laboratorio.
Por otra parte, se evaluara el trabajo personal con una rúbrica (página 17). Este tendrá un 20 % respecto a la
nota del informe. (80% informe y 20% rúbrica).
El alumno que no asista a una sesión de laboratorio podrá recuperar sólo un control y un laboratorio
previamente justificados en el Departamento de Ciencias Químicas y al final del semestre.
La Nota Final de Laboratorio (NFL) corresponde al 60% del promedio de los Controles de laboratorio
( C) y al 40% del promedio de los Informes de Laboratorio ( I ). Es decir:
NFL = 0.6 C + 0.4 I
La nota final de laboratorio (NFL) corresponde al 40% de la nota de presentación (NP) del curso
QUIM 310.
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MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
PRECAUCIONES PARA EVITAR INCENDIOS:

1.- Siempre que use un mechero tenga en cuenta lo siguiente:
- No caliente nunca un disolvente inflamable de punto de ebullición menor de 100°C (metanol, éter etílico,
acetona, benceno, etanol, etc.) en un recipiente abierto.
- Si calienta un disolvente a reflujo cerciórese de que todas las conexiones estén bien ajustadas.
- No trasvase líquidos inflamables cerca de una llama.
- No reciba un destilado en un recipiente muy retirado del condensador o cerca de la llama del mechero de
su vecino. Por norma general, los recipientes deben quedar lo más alejados posible de los mecheros.
2.- No caliente nunca un sistema cerrado aunque vaya provisto de un condensador.
3.- Siempre que realice una operación exotérmica tenga preparado un baño de hielo o de agua fría para poder
controlarla.
4.- No guarde disolventes en vasos abiertos y manténgalos lejos de la llama del mechero.
5.- No deje los recipientes de disolventes en el mesón de trabajo sino en una estantería lateral o en la campana.
6.- No deje ningún objeto ajeno al trabajo en el mesón de trabajo (libros, cuadernos, carteras, mochilas, etc.).
7.- Tenga siempre presente la ubicación de los extintores del laboratorio y aprenda a usarlos.
Si por desgracia se produce un accidente con fuego siga las siguientes normas:
1.- Apague todas las llamas y retire todos los productos inflamables de las proximidades del fuego.
2.- Si el fuego es pequeño sofóquelo con un paño mojado. Si el fuego es mayor use un extintor.
3.- Si se inflaman las ropas de alguna persona:
- Evite que corra
- Hágala rodar por el suelo para que el fuego no llegue a la cabeza.
- Cúbrala con una manta o cualquier prenda que tenga a mano.
- Trate las quemaduras pequeñas con un ungüento. Las quemaduras mayores deben ser atendidas por un
médico.
PRECAUCIONES EN EL MANEJO DE PRODUCTOS QUÍMICOS:
1.- No permita que se pongan en contacto con la piel o ropa.
2.- No pruebe ningún sólido, líquido o disolución al menos que se le especifique hacerlo.
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3.- Evite inhalar, en lo posible, vapores de disolventes. Si quiere tomar el olor de algún producto como criterio
de identificación, hágalo con cuidado y colocando el recipiente a 15 cm de la nariz.
4.- Limpie cualquier porción de líquido que derrame. Si se trata de un ácido, lave con agua, neutralice con una
disolución de bicarbonato o carbonato de sodio al 5% y vuelva a lavar con agua. Si es un álcali, lave con agua
y neutralice con una disolución de ácido acético al 5%. En lo posible use guantes para realizar esta operación.
5.- NO VIERTA RESIDUOS ORGÁNICOS O INORGÁNICOS EN LOS LAVADEROS. En cada
Laboratorio encontrará recipientes para desechos de residuos químicos que se hallan en las campanas de cada
laboratorio con un número distintivo de acuerdo al tipo de residuo.
PRECAUCIONES EN EL MANEJO DE MATERIAL DE VIDRIO:
Para evitar cortaduras al tratar de introducir una varilla de vidrio o un termómetro en un orificio de un tapón:
1.- Trate de que el orificio tenga un tamaño adecuado.
2.- Lubrique la varilla con agua, disolución jabonosa o glicerina.
3.- Proteja sus manos con un paño.
4.- Sostenga la varilla lo más cerca de un extremo y aplique suavemente presión hasta pasarla completamente.
5.- Si se trata de una varilla con ángulo, tómela desde la parte más próxima al corcho o tapón para hacer
presión.
6.- No mantenga el tapón o corcho en la palma de su mano ni lo dirija hacia su mano o cuerpo. Sosténgalo
entre el pulgar y el dedo índice.
7.- No olvide ablandar en corcho antes de horadarlo.
QUEMADURAS CON PRODUCTOS QUÍMICOS:
Las áreas de la piel que estén en contacto con productos químicos corrosivos deben lavarse bien con
abundante agua. Si el producto es un ácido, lave con una disolución saturada de bicarbonato de sodio y
nuevamente con agua. Si se trata de un álcali, lave con agua y con una disolución de ácido acético al 1% y
finalmente, con agua.
Si saltan trozos de sodio a la piel, saque los pedazos con una pinza, lave con alcohol y luego con una
disolución de ácido acético al 1%. Finalmente, coloque una gasa con un ungüento apropiado.
Las quemaduras con bromo son especialmente delicadas. Debe lavar primero con agua y empaparse con una
disolución de tiosulfato de sodio al 10%.
Si el producto químico, corrosivo o caliente, salta a sus ojos, lave con abundante agua de la llave más próxima
tanto el globo ocular como el párpado. Nunca se restriegue los ojos o se introduzca las manos a la boca sin
antes de lavar prolijamente sus manos.
ENVENENAMIENTOS:
a.- Sólidos y líquidos:
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Ácidos: beber mucha agua y luego leche de magnesia. También se puede tomar leche pero nunca provocar el
vómito manualmente o con eméticos.
Álcali: beber mucha agua y, después, vinagre, jugo de limón o de naranja o disolución de ácido cítrico. Se
puede tomar leche pero nunca provocar el vómito manualmente o con eméticos.
Sales de metales pesados: beber leche o clara de huevo.
Arsénico o mercurio: dar un emético inmediatamente (sulfato de zinc en un vaso de agua tibia).
b.- Gases:
Sacar a la persona al aire libre y aflojarles las ropas del cuello. Si ha inhalado vapores de bromo o cloro
hacerle inhalar vapores de amoniaco.
NORMAS GENERALES DE TRABAJO EN EL LABORATORIO
Para evitar accidentes en el laboratorio debe seguir ciertas recomendaciones:
1.- Mantenga siempre las llaves de agua y de gas cerradas cuando no las esté utilizando.
2.- Nunca tire desechos insolubles como papeles filtro, fósforos o similares a los lavaderos.
3.- Nunca trabaje solo en el laboratorio.
4.- No eche trozos de sodio metálico en los lavaderos o recipientes de la basura. Sumérjalos en parafina y
pregunte dónde y cómo deshacerse de ellos.
5.- El trabajo con productos irritantes o disolventes cancerígenos (benceno, cloroformo, diclorometano,
tetracloruro de carbono) debe hacerse en campana.
6.- No mire por la boca de los matraces o tubos de ensayo cuando esté llevando a cabo una reacción.
7.- Evite inundaciones sobre el mesón dando la presión suave de agua al refrigerante.
8.- Siempre lleve puestas sus antiparras y delantal en el laboratorio.
9.-Todo equipo armado por el o los estudiantes deberá ser revisado por el profesor antes de usarlo.
10.- Los reactivos de uso general deberán permanecer en los lugares asignados a ellos. Todo reactivo, luego
de ser usado, debe ser tapado inmediatamente.
11.- Las balanzas deben permanecer limpias y sin tara. Su uso exige protección del plato así que utilice vidrio
de reloj o cualquier otro recipiente adecuado.
12.- No ingiera alimentos ni bebidas en el laboratorio.
13.- No utilice los materiales de laboratorio para beber agua.
14.- Lave prolijamente sus manos antes de retirarse del laboratorio.
15.- Entregue sus bandejas al final de laboratorio y deje limpio su lugar de trabajo.
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MATERIALES DE USO COMÚN EN EL LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II.
Aro Nueces Pinzas de tres dedos Soporte universal
Manto calefactor Placa calefactora con agitación magnética Barra magnética
Desecador Pipetas Propipetas Escobilla Pinza de madera
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Matraz de fondo redondo Cabezal de destilación Adaptador de destilación Matraz Erlenmeyer
Embudo analítico Embudo Büchner Matraz Kitasato Piceta o frasco lavador
Embudo de decantación Gradilla con tubos de ensayo Vaso de precipitados
8
Espátula Trampa de gases Probeta Termómetro simple y con adaptador
Condensador Allihn o de bolas Condensador Liebig
Bagueta o varilla de vidrio Pipetas Pateur Gotario
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TÉCNICAS UTILIZADAS EN LOS PRÁCTICOS DE QUÍMICA ORGÁNICA II.
1.- Filtración por gravedad.
Este tipo de filtración se utiliza cuando se necesita obtener un filtrado libre de impurezas sólidas. En general,
se filtra la disolución caliente, quedando las impurezas insolubles retenidas en el papel filtro plegado. Para
esto se necesita un matraz Erlenmeyer, un embudo analítico y un papel filtro plegado los cuales han sido
previamente mantenidos en la estufa a alta temperatura para evitar que el sólido precipite en el papel o en el
vástago del embudo durante la filtración por cambios bruscos de temperatura. Para ver el proceso de filtración
por gravedad y la preparación de un papel filtro plegado, revise los videos de la siguiente página web:
https://www.youtube.com/watch?v=OaKaKkdiYrk (Video de Filtración por gravedad)
https://www.youtube.com/watch?v=v_a5HIAxrdk (Video de preparación de un papel filtro plegado)
Fig. 1: Equipo de filtración por gravedad. Fig. 2: Preparación de un papel filtro plegado.
2.- Filtración al vacío

Se utiliza para separar un sólido desde una suspensión. Para esto se necesita un matraz Kitasato y un embudo
Büchner con un papel filtro redondo cuyo diámetro permita cubrir toda la superficie interna del embudo
Büchner. El embudo, junto con el filtro, se ajusta al matraz Kitasato con un adaptador de goma o de caucho, y
el montaje, sujetado con una pinza unida a un soporte con una nuez, se conecta a una bomba de vacío. El filtro
se moja con el mismo disolvente que contiene la suspensión hasta que quede bien asentado en el embudo.
Luego, se vierte lentamente la suspensión sobre el filtro con la ayuda de una varilla de vidrio, de forma que no
se produzca el derramamiento de líquido. El sólido retenido en el filtro puede lavarse con pequeñas porciones
de disolvente (el mismo que contiene el líquido filtrado), y se dejará un tiempo conectado al vacío hasta que
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quede lo más seco posible. Para ver el proceso de filtración al vacío revise el video en la siguiente página
web:
https://www.youtube.com/watch?v=lrMfP4I6GWw (Video de filtración al vacío)
Figura 3: Equipo de filtración al vacío.

3.- Sistema de destilación simple
Esta técnica se utiliza cuando se desea separar dos o más disolventes con puntos de ebullición muy diferentes.
Por ejemplo, agua (p. eb. 100 ºC) y acetona (p. eb. 56 ºC). Para la destilación simple se necesita una manta o
placa calefactora, un matraz de fondo redondo, un cabezal de destilación, un termómetro con adaptador, un
condensador tipo Liebig y un matraz Erlenmeyer, además de dos soportes universales y dos pinzas de tres
dedos con sus nueces respectivas.
Figura 4: Equipo de destilación simple.
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Cuando se hace una destilación se debe tener en cuenta lo siguiente: a) antes de iniciar el calentamiento hay
que añadir 2 a 3 trozos de porcelana o plato poroso; b) el termómetro debe colocarse de forma que el bulbo
esté justamente en la salida del vapor; c) la entrada del agua de refrigeración debe conectarse a la parte
inferior del condensador; d) todas las piezas del montaje deberán estar perfectamente ajustadas y
convenientemente engrasadas (utilice una pequeña cantidad); e) las pinzas de sujeción nunca se pondrán en las
uniones de las piezas y f) el calentamiento debe ser tal que se recojan de 2 a 4 gotas de destilado por segundo.
Para ver el proceso de destilación simple revise en video en la siguiente página web:
https://www.youtube.com/watch?v=pJ2jm2J41bw (Video de destilación simple)
4.- Extracción líquido-líquido
Esta técnica se utiliza para extraer un soluto disuelto en un disolvente con otro disolvente en que el soluto es
más soluble. Estos disolventes tienen que ser inmiscibles entre sí. Los disolventes más utilizados en las
extracciones de este tipo se encuentran en la siguiente tabla:
Tabla de disolventes de extracción comúnmente utilizados.
Nombre Fórmula Densidad (g/mL)* Punto de ebullición (ºC) Peligrosidad
Disolventes de extracción menos densos que el agua
Éter dietílico (CH3CH2)2O 0,7 35 Muy inflamable, tóxico
Hexano C6H14 ≈ 0,7 > 60 Inflamable
Benceno C6H6 0,9 80 Inflamable, tóxico
Tolueno C6H5CH3 0,9 111 Inflamable
Acetato de etilo CH3CO2CH2CH3 0,9 78 Inflamable, irritante
Disolventes de extracción más densos que el agua
Diclorometano CH2Cl2 1,3 41 Hepatotóxico
Cloroformo CHCl3 1,5 61 Hepatotóxico
Tetracloruro de carbono CCl4 1,6 77 Hepatotóxico
*
La densidad del agua es 1,0 g/mL, y la de la disolución acuosa saturada de NaCl es 1,2 g/mL.
Para esta técnica se necesita un embudo de decantación, matraces Erlenmeyer y un soporte universal con un
aro con nuez.
Es una extracción discontinua y se lleva a cabo en el embudo de decantación. El volumen de ambos líquidos
no debe ocupar más de la mitad del embudo para favorecer una mejor agitación. Se debe verificar que la llave
del embudo esté en buenas condiciones y no haya pérdida de material.
12
Figura 5: Extracción con embudo de decantación.

Se agrega la disolución a extraer y una pequeña porción del disolvente inmiscible. Se tapa el embudo y se
invierte, dirigiendo el vástago hacia arriba y con el tapón bien sujeto con una mano. Se abre la llave para
eliminar la presión interna, puesto que al mezclar los disolventes se desprende calor y se evaporan los
disolventes. Se cierra la llave y con una mano se apoya el tapón y con la otra se toma el vástago por la parte de
la llave. Se debe comenzar con una agitación suave y abrir inmediatamente la llave para permitir la salida de
gases producidos, hasta que no haya gases en el interior. Luego, se debe agitar vigorosamente durante un
cierto tiempo para permitir el mayor contacto del soluto con el disolvente de extracción.
Figura 6: Modos de tomar el embudo de decantación durante la agitación.

En seguida, debe ponerse el embudo en su posición normal y observar si se forma algo de emulsión; en este
caso la agitación debe ser muy suave porque las emulsiones son difíciles de eliminar. Terminada la agitación
se pone el embudo en el aro, se quita el tapón, se espera que los líquidos decanten y por medio de la llave se
separan.
Si no se observa nítidamente la separación de las fases se agrega un poco del disolvente más denso y se
observa la separación de las fases. Para determinar la naturaleza de cada fase se agrega una pequeña cantidad
del disolvente a uno de los líquidos separados; si se mezcla con él es porque se trata de la capa del disolvente.
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La extracción se debe llevar a cabo unas dos o tres veces, juntando las fases del mismo disolvente. Si el
disolvente ha estado en contacto con una fase acuosa, se debe agregar un desecante (sulfato de magnesio
anhidro o cloruro de calcio anhidro) para eliminar los restos de agua.
Para ver el proceso de extracción líquido-líquido revise el video en la siguiente página web:
https://www.youtube.com/watch?v=Q3QxStCFDUo (Video extracción líquido-líquido)
5.- Calentamiento por reflujo
El reflujo es una técnica experimental de laboratorio para el calentamiento de reacciones que transcurren a
temperatura superior a la ambiente y en las que conviene mantener un volumen de reacción constante.
Un montaje para reflujo permite realizar procesos a temperaturas superiores a la ambiente (reacciones,
recristalizaciones, etc), evitando la pérdida de disolvente y que éste salga a la atmósfera. Se necesita una
manta o placa calefactora, un matraz de fondo redondo, un condensador tipo Allihn o de bolas (también se
puede utilizar un condensador de serpentín) y un soporte universal con dos pinzas de tres dedos con sus
respectivas nueces. En los casos que se debe evitar la presencia de agua se debe utilizar una trampa de
humedad acoplada en la parte superior del condensador.
Figura 7: Equipo de reflujo.

Se efectúa acoplando un condensador de bolas o serpentín a la boca (o a una de las bocas) del matraz que
contiene la mezcla de reacción. A medida que se procede a la calefacción del matraz, la temperatura aumenta
evaporando parte del disolvente. Los vapores del mismo ascienden por el cuello del matraz hasta el
condensador, donde se condensa (por acción del agua fría que circula por la camisa exterior) volviendo de
nuevo al matraz. Esto establece un reflujo continuo de disolvente que mantiene el volumen de la reacción
constante.
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Para ver el proceso de calentamiento a reflujo revise el video en las siguientes páginas web:
https://www.youtube.com/watch?v=YUKGLbAEtCo o https://www.youtube.com/watch?v=3diTdagF-6U
6.- Destilación al vacío con evaporador rotatorio (Práctico Nº 1)
El evaporador rotatorio o rotaevaporador o rotavapor es un equipo de destilación al vacío que permite eliminar
el disolvente de una disolución que contiene solutos que generalmente son termolábiles. Debido a que la
menor presión interna hace disminuir el punto de ebullición del disolvente, esta eliminación se hace a más
bajas temperaturas, manteniendo estables las características físicas y químicas del soluto.
Para ver el proceso de destilación al vacío con evaporador rotatorio o rotavapor revise el video en la siguiente
página web: https://www.youtube.com/watch?v=FCW9fRjt8CA
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PAUTA PARA CONSTRUIR EL INFORME DE LABORATORIO
En todo trabajo experimental es de mucha utilidad contar con un cuaderno de laboratorio en el cual se
registran todos los datos y resultados de la experiencia realizada en una forma clara, ordenada y legible. Para
sacar el máximo provecho de los datos puestos en su cuaderno se pueden adoptar las siguientes normas:
a) Anote la fecha y el nombre de la experiencia llevada a cabo. En lo posible anote los datos
experimentales tan pronto como sea posible, incluyendo los cálculos respectivos y las posibles
modificaciones hechas al trabajo experimental en curso. Anote todas las observaciones por
insignificantes que parezcan.
b) Registre claramente los datos obtenidos y si es posible construya una Tabla de Datos, para mayor
claridad.
c) Realice todos los cálculos de rendimiento teórico y porcentaje de reacción.
Para escribir el Informe de Laboratorio tenga presente los siguientes criterios:
a) El informe debe ser entregado al final de cada práctico. Recuerde que el Informe es responsabilidad de
todos los miembros del grupo de trabajo.
b) Para la escritura del Informe debe usar una letra legible. Recuerde que el informe debe ser lo más
formal posible.
c) Revise concienzudamente la ortografía y la redacción. Debe indicar claramente las constantes físicas
de los productos y reactantes, las cuales debe averiguarlas con anticipación al práctico e indicar la
fuente bibliográfica de éstas.
d) Anote clara y ordenadamente los datos obtenidos y los cálculos realizados. Indique las unidades de
medición de cada valor obtenido. Para los cálculos utilice preferentemente el análisis dimensional.
El siguiente formato es el que deberá seguir para hacer sus futuros informes de laboratorio de Química
Orgánica. Entre paréntesis se indica el puntaje de cada parte del informe que se considerará para la
evaluación.
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Departamento de Ciencias Químicas

Rúbrica Laboratorio de Química Orgánica QUIM-310
GRUPO N° : ________________
Integrantes del grupo:________________________________________________
Sección: _____ Práctico N° ___________ NOTA ________
Criterio 3 2 1 Puntaje
Normas de El alumno conoce El alumno conoce, El alumno no
seguridad y respeta las pero no respeta conoce y no
medidas de algunas de las respeta las
seguridad en el medidas de medidas de
laboratorio. seguridad en el seguridad en el
laboratorio. laboratorio.
Conocimiento de El alumno tiene El alumno tiene El alumno no tiene
práctico total claridad del mediana claridad claridad del
práctico a del práctico a práctico a
desarrollar. desarrollar. desarrollar.
Cálculos El alumno tiene El alumno tiene El alumno no tiene
listo todos los incompleto todos listo los cálculos
cálculos de masa y los cálculos de de masa y
volumen a usar en masa y volumen a volumen a usar en
el práctico a usar en el práctico el práctico a
desarrollar. a desarrollar. desarrollar.
Orden y limpieza El alumno El alumno El alumno no
en el lugar de mantiene el orden mantiene mantiene el orden
trabajo en su lugar de medianamente y limpieza en su
trabajo, limpieza orden y limpieza lugar de trabajo.
en su lugar de
trabajo.
Completa la El alumno es El alumno sigue El alumno no es
actividad capaz de seguir los medianamente los capaz de seguir los
pasos del práctico pasos del práctico pasos del práctico
y termina con los y termina con y no logra cumplir
objetivos repetición los con los objetivos
propuestos. objetivos propuestos.
propuestos.
Responsabilidad El alumno trabaja El alumno trabaja El alumno trabaja
conjuntamente con esporádicamente sólo cuando sus
el grupo en forma en el grupo, compañeros se lo
autónoma, asumiendo algunas solicitan.
dividiéndose el tareas del práctico.
trabajo en forma
equitativa.
Puntaje 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Nota 1,3 1,7 2,0 2,3 2,7 3,0 3,3 3,7 4,0
Puntaje 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Nota 4,3 4,7 5,0 5,3 5,7 6,0 6,3 6,7 7,0
17
UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II QUIM 310
NOMBRES :__________________________________________________________ FECHA:____________________
PRÁCTICO Nº _______________
Objetivos: (1 punto)
2.- Ecuaciones químicas (cuando sea necesario): (1 punto)
3.- Constantes físicas de productos y reactantes (sólo de los compuestos orgánicos involucrados en la
reacción): (1 punto)
…………………………………… …………………………………… ……………………………………

Fórmula molecular:……..……….. Fórmula molecular:……..……….. Fórmula molecular:……..………..
MM: …………………………….. MM: …………………………….. MM: ……………………………..
p.f.:………………………………. p.f.:………………………………. p.f.:……………………………….
p.eb.:……………………………. p.eb.:……………………………. p.eb.:…………………………….
Densidad:………………………… Densidad:………………………… Densidad:…………………………
Pureza:…………………………… Pureza:…………………………… Pureza:……………………………
. . .
18
Resultados y cálculos: (4 puntos)

Masa experimental obtenida:
Masa teórica del compuesto:
Rendimiento:
Punto de fusión:
Observaciones:
19
PRÁCTICO N° 1
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES: SÍNTESIS DE CICLOHEXANONA.
Los alcoholes son reactivos muy versátiles puesto que son productos de partida de una gran cantidad de
compuestos orgánicos: alquenos, haluros de alquilo, compuestos carbonílicos (ácidos carboxílicos, cetonas,
aldehídos), ésteres, éteres.
O
O
R1 OH
R1 R2 ácido carboxílico
X
R2 = H : aldehido
KMnO4/ 
. .
CrO3 py HCl
R1 R2
OH haluro de alquilo
X: Cl, Br
HX ó PX3
R1 R2
OR Na, RX O
RCOCl
R1 R2 O R1
K2Cr2O7 H+
éter
R1 R2
O
éster
R1 R2 R1 R2
R1, R2 =/ H : cetona alqueno
En el caso de la obtención de compuestos carbonílicos, los alcoholes sufren una reacción de oxidación. El
compuesto carbonílico que resulta de la oxidación depende del número de hidrógenos unidos al carbono
hidroxílico y a las condiciones de oxidación. Así, alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehidos usando
condiciones suaves de reacción (clorocromato de piridinio, CrO3*py*HCl, PCC) o a ácidos carboxílicos
usando oxidantes más enérgicos (KMnO4, K2Cr2O7), mientras que los alcoholes secundarios pueden generar
cetonas en condiciones suaves o formación de ácidos por rompimiento de enlaces C-C en condiciones más
enérgicas usando HClO, KMnO4 o K2Cr2O7. Los alcoholes terciarios, por no tener hidrógenos en el carbono
hidroxílico no se oxidan, sino que en medio ácido se deshidratan generando alquenos.
El mecanismo de la oxidación de un alcohol secundario con hipoclorito de sodio puede ser explicado a través
de la síntesis de ciclohexanona:
20
TRABAJO EXPERIMENTAL
1.- PRE-LABORATORIO
a.- Escriba la ecuación iónica neta balanceada de la reacción de oxidación del ciclohexanol con hipoclorito de
sodio en medio ácido.
b.- Indique otros dos métodos para preparar ciclohexanona a partir de ciclohexanol.
c.- ¿Qué reacción específica podría llevar a cabo para asegurarse que se ha formado un compuesto
carbonílico? Explique brevemente.
d.- Para eliminar el exceso del oxidante, en este caso, el HClO se agrega una disolución de bisulfito de sodio.
Indique cuál es el rol del bisulfito y escriba la ecuación iónica neta que explique su función.
e.- Averigüe sobre los posibles efectos tóxicos del hipoclorito de sodio y los resguardos que se deben tener
para su uso.
f.- Determine el rendimiento teórico de la reacción a partir de los datos proporcionados en la Parte
experimental.
g.- Determine las señales del espectro IR, 1H-RMN, 13
C-RMN y de masas más características tanto del
ciclohexanol como de la ciclohexanona que permitan diferenciarlos.
2.- PRÁCTICO
Ud. deberá sintetizar ciclohexanona a partir de ciclohexanol p.a. como intermediario para la síntesis de ácido
adípico y determinar el porcentaje de rendimiento de la reacción.
3.- MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES REACTIVOS
1 Matraz de Erlenmeyer de 125 mL Ciclohexanol p.a. 30 g aprox.
1 matraz de fondo redondo de 200 mL Disolución de hipoclorito de sodio (NaClO) comercial al 10%
1 vaso de precipitados de 250 mL aprox. 100 mL.
21
1 matraz de fondo redondo de 100 mL Ácido acético glacial aprox. 10 mL
1 embudo de decantación de 250 mL Diclorometano aprox. 100 mL.
1 bagueta Disolución de bicarbonato de sodio 25% aprox. 25 mL
1 piceta con agua Disolución de bisulfito de sodio 10 % aprox. 25 mL
1 balanza granataria Papel pH
1 espátula Sulfato de sodio anhidro aprox. 10 g
1 placa con agitación magnética Papel filtro rápido plegado
1 barra magnética hielo
1 termómetro Disolución de 2,4-dinitrofenilhidracina
2 pinzas de tres dedos con nuez
1 soporte universal
2 probetas de 25 mL
1 embudo de decantación de 250 mL
1 embudo analítico
1 aro para embudo de decantación
1 rotavapor
4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

En un balón de 200 mL, provisto de una barra magnética, se agregan 10 mL de ciclohexanol. A continuación,
se añaden 3,0 mL de ácido acético glacial y se agita magnéticamente en un baño de hielo-agua durante 5
minutos. Por otro lado, se agregan 80 mL de disolución de hipoclorito de sodio comercial a un embudo de
decantación, el cual se coloca sobre el balón que contiene el ciclohexanol. Cuando la mezcla del balón esté
fría, se añaden gota a gota la disolución de hipoclorito sódico desde el embudo de decantación, de modo que
la adición total demore 15 minutos. Con el termómetro regule que la temperatura no sobrepase los 40 °C.
Una vez finalizada la adición de la disolución de hipoclorito, se retira el baño de hielo y se deja que la mezcla
alcance la temperatura ambiente con agitación durante 30 minutos.
La mezcla de reacción se vierte en un embudo de decantación de 250 mL y se lava el matraz Erlenmeyer con
10 mL de agua, que también se vierten en el embudo de decantación. La fase acuosa se extrae dos veces con
20 mL de diclorometano. Recuerde que el Diclorometano queda en la fase inferior. Las fases orgánicas
combinadas se lavan sucesivamente con 15 mL de una disolución saturada de bicarbonato de sodio y con 10
mL de una disolución acuosa de bisulfito de sodio.
La fase orgánica se vierte en un matraz Erlenmeyer limpio y seco y se agrega sulfato de sodio anhidro. La
mezcla se filtra sobre un balón de 100 mL limpio, seco y previamente pesado, y se elimina el disolvente en
22
rotavapor. Luego, se pesa y se obtiene la masa de la ciclohexanona para obtener el rendimiento. Se obtiene un
líquido transparente amarillento.
Para identificar el compuesto se hace reaccionar una muestra con 2,4-dinitrofenilhidracina dando un sólido
amarillo anaranjado.
5.- BIBLIOGRAFÍA:
1.- Carey, F.A.; Química Orgánica, 6° edición, Ed. McGraw-Hill Interamericana, S.A. de C.V.; 2006, pág.
621.
2.- Smith, M.; March, J.; March’s Advanced Organic Chemistry, 6° edición, Ed. Wiley-Interscience, 2007,
pág. 1726
3.- M. Grau, A. Csáky, Técnicas Experimentales en Síntesis Orgánica, Ed. Síntesis, 1998, Capítulos: 5.1,
5.2.1, 6.2, 6.3, 6.4, 7.1.3.
4.- Stevens, R., Chapman, K., Weller, H., Convenient and inexpensive procedure for oxidation of secondary
alcohols to ketones, J. Org. Chem., 1980, 45 (10), 2030-2032.
23
PRÁCTICO N° 2
CONDENSACIÓN ALDÓLICA: SÍNTESIS DE DIBENZALACETONA.
La condensación aldólica es la reacción entre dos moléculas de aldehído o de cetona catalizada por base o
ácidos diluídos para generar un -hidroxialdehido o una -hidroxicetona. En todos los casos resulta el
producto de la adición de una molécula de aldehido (o cetona) a una segunda, en forma tal que el carbono 
de la primera queda unido al carbono carbonílico de la segunda. Si el aldehido o la cetona no contienen un
hidrógeno  no se puede realizar una condensación aldólica simple. Es el caso del benzaldehido,
difenilcetona, formaldehido, etc.
O O
O OH
B:
+ R4
R1 R3 R4 R1
R2 R3
R2
aldehido o cetona aldehido o cetona aldol
La reacción también puede realizarse entre una cetona y un aldehido (condensación aldólica cruzada). El
único inconveniente de esta reacción es la autocondensación, es decir, condensación de dos moléculas de
cetona y de dos moléculas de aldehido, además de la condensación de una molécula de aldehido y cetona, lo
que hace disminuir el rendimiento. Para subsanar esto, la reacción se lleva a cabo entre un aldehido y una
cetona, careciendo uno de ellos de hidrógenos , como es el caso del benzaldehido y la acetona para generar
O H O
O
OH-
+ H3C CH3
benzaldehido acetona 24 dibenzalacetona

dibenzalacetona.
Los aductos de la condensación aldólica a aldoles se pueden deshidratar con mucha facilidad en presencia de
ácidos diluidos y calentamiento, generando compuestos carbonílicos ,-insaturados ( y  respecto del
carbono carbonílico). Cuando se puede generar un alqueno altamente conjugado, es éste el producto
mayoritario de la reacción aldólica y no el aldol.
El mecanismo de formación de dibenzalacetona es una condensación aldólica en medio básico el cual
comprende las siguientes etapas:
25
Etapa 1: Abstracción del H- ( H ácido) por la base:
El carbanión formado se estabiliza por resonancia con el carbonilo
O O O-
OH-
H3 C -
H3 C CH2 H3 C CH2
H
hidrógeno 
Etapa 2: Ataque nucleofílico del carbanión sobre el carbonilo del aldehido:
H O
O
O H
-
- H3 C CH2 O
H3 C CH2 +
Etapa 3: Protonación del alcóxido:

El alcóxido es una base fuerte por lo que abstrae un protón del agua para generar el alcohol respectivo
O
H
- O
H3 C CH2 O H
O -
+ H H H3 C CH2 OH + OH
Etapa 4: Deshidratación del alcohol:

Hay eliminación de un nuevo protón  al carbonilo favoreciendo la salida del OH como agua.
O O
H H
H3 C CH OH H3 C CH + H2 O
-
OH
La adición de la segunda molécula de benzaldehído sigue el mismo mecanismo.

El grupo carbonilo cumple dos funciones en la condensación aldólica: no sólo proporciona la unión no
saturada en la cual se realiza la adición (etapa 2), sino que también confiere acidez a los hidrógenos  para
posibilitar la formación del carbanión (etapa 1).
26
1.- PRE-LABORATORIO.
a.- Escriba el mecanismo de condensación aldólica en medio ácido del benzaldehído con acetona.
b.- ¿Cuál es el producto de condensación aldólica al utilizar benzaldehído y acetona en proporción equimolar?
c.- Explique por qué la reacción de adición al carbonilo el nucleófilo ataca al átomo de carbono y no al átomo
de oxígeno.
d.- Indique cuál es el producto secundario en la obtención de dibenzalacetona.
e.- Explique por qué la deshidratación está favorecida en la obtención de dibenzalacetona.
f.- Averigüe si hay relación entre la estructura química y la coloración amarilla de la dibenzalacetona.
g.- Calcule el rendimiento teórico de la dibenzalacetona con las cantidades indicadas en el procedimiento
experimental.
h.- Si se quieren obtener 3 g de dibenzalacetona, considerando un rendimiento típico para la reacción del 60%,
¿cuáles serían las cantidades necesarias de los reactivos?
2.- PRÁCTICO.
Ud. deberá sintetizar dibenzalacetona a partir de benzaldehído y acetona y determinar el rendimiento de la
reacción y el punto de fusión del producto como criterio de pureza.
3.- MATERIALES Y REACTIVOS.
1 vaso de precipitados de 100 mL Benzaldehído p.a. aprox. 10 mL
1 vaso de precipitados de 250 mL Acetona p.a. aprox. 10 mL
1 matraz de Erlenmeyer de 125 mL Hidróxido de sodio p.a. aprox. 10 g
1 bagueta Etanol absoluto p.a. aprox. 200 mL
1 piceta con agua Hielo
1 balanza granataria Papel filtro rápido plegado
1 espátula Papel filtro rápido redondo
1 placa calefactora
1 barra magnética
1 embudo analítico
1 embudo Büchner
1 matraz Kitasato
1 vidrio de reloj
1 termómetro
Equipo para medir punto de fusión
Capilares

Preparar en un vaso de precipitados de 250 mL una solución de 5 g de NaOH disueltos en una mezcla de 50
mL de agua y 40 mL de etanol. Añadir 0,05 moles de benzaldehído, agitar y comenzar la adición de 0,025
moles de acetona utilizando una pipeta Pasteur (Este proceso de adición debe realizarse lentamente, durante
unos 10 minutos). Agitar a temperatura ambiente (< 25 °C) con agitación constante durante media hora.
27
Transcurrido este tiempo filtrar al vacío el sólido formado. Desconectar el vacío y cuidadosamente lavar el
sólido con 100 mL de agua. Conectar el vacío y eliminar el agua. Repetir esto unas tres veces para eliminar el
NaOH remanente. Finalmente, presionar el sólido contra el papel filtro para eliminar toda el agua posible.
Recristalizar el producto de etanol en un matraz de Erlenmeyer usando aproximadamente 10 mL de etanol por
cada 4 g de dibenzalacetona impura obtenida. El producto funde a 110-111° C y el rendimiento experimental
de la recristalización debería ser 4 g.
5.- BIBLIOGRAFÍA:
769.
2.- Fieser, L.; Williamson, K.; Organic Experiments, 7° edición, Ed. D.C. Heath and Co, Lexington, 1992,
pág. 339.
4.- Brewster, R.; Vanderwarf, C.; Mc Ewan, W.; Curso Práctico de Química Orgánica, 2° edición, Ed.
Alhambra S.A., Madrid, 1970, pág 272.
PRÁCTICO N° 3
REACCIÓN DE ESTERIFICACCIÓN. SÍNTESIS DE ASPIRINA.
28
La reacción de esterificación es una reacción de adición-eliminación en medio ácido de un ácido carboxílico
con un alcohol o fenol para generar un éster.
ácido carboxílico + alcohol (fenol) éster
O OH O
OH + O
ácido butanoico 1-pentanol butanoato de n-pentilo
O
OH
O O
OH +
ácido pentanoico fenol pentanoato de fenilo
Los ésteres más volátiles tienen un aroma agradable por lo que suelen usarse en la preparación de perfumes y
condimentos artificiales. Por ejemplo, el butanoato de metilo tiene olor a piña y el acetato de octilo tiene olor
a naranja.
La esterificación o síntesis de ésteres puede realizarse mediante muchos métodos. En general, se debe activar
el ácido carboxílico ya sea en el medio de la reacción o utilizando un derivado de ácido más reactivo (cloruro
de ácido o anhidrido). La reacción está más favorecida si se utilizan tanto alcoholes como ácidos primarios.
Mientras mayor sea el impedimento estérico cerca del centro de reacción, más desfavorecida será la reacción
de esterificación.
O
SOCl2
R Cl
O O
O
 R R2CH2OH
O R O R2
R OH -H2O R
O
H+
La esterificación es un método muy utilizado en la Industria Farmacéutica para la formación de prodrogas,

compuestos farmacológicamente inactivos que al metabolizarse en el organismo generan la molécula
bioactiva. Esta manipulación se realiza ya sea porque el compuesto bioactivo tiene características
organolépticas indeseadas (mal sabor, mal olor), se descompone fácilmente o tiene efectos dañinos durante su
administración. En el arsenal farmacológico existen muchos ejemplos de prodrogas, siendo una de ellas la
29
aspirina o ácido acetilsalicílico (AAS). El compuesto farmacológicamente activo es el ácido salicílico pero su
alta acidez (pKa = 3,0) produce acidez gástrica. La esterificación disminuye la acidez del ácido (AAS pKa =
3,5)
Sin lugar a duda, la aspirina es uno de los medicamentos de uso más generalizado. Desde que en 1899 fue
introducida por primera vez por Dreser como analgésico y antipirético suave, su empleo ha aumentado hasta
convertirse en la principal defensa contra las pequeñas indisposiciones como resfriados y dolores de cabeza.
Con el tiempo, nuevas propiedades terapéuticas le han sido asignadas. El compuesto con actividad
farmacológica es el ácido salicílico, siendo la aspirina su éster acético. El ácido salicílico puede obtenerse de
diversas plantas (Salix fragilis, Filipendula ulmeria, Gaultheria shallon) como salicina, un glicósido muy
amargo formado por una molécula de alcohol salicílico y una molécula de glucosa. El extracto de corteza de
sauce blanco (Salix alba vulgaris) se utiliza desde la Antigüedad para el tratamiento de las fiebres y la gota. El
alcohol salicílico puede ser convertido en ácido salicílico tanto in vivo como por manipulación química.
Debido a lo amargo de la salicina se intentó estereficarla. Esto se logró mediante la acetilación de la salicina
en 1829 por Leroux, siendo uno de los antecedentes más antiguos de formación de prodrogas.
OH
OH
Glu
O H+ OH
+ glucosa
salicina alcohol salicílico
[O]
O
H3C O O OH O
OH (CH3CO)2O OH
ácido acetilsalicílico o aspirina ácido salicílico
La síntesis total del ácido salicílico se logró en 1860 por Kolbe y Lautemann a partir de fenóxido de sodio y
dióxido de carbono a unas 5 atm de presión y a 125° C. Así, el salicilato de sodio se usó para el tratamiento de
la fiebre reumática, además de utilizarlo como uricosúrico en el tratamiento de la gota.
30
ONa OH O OH O
CO2 H+
ONa OH
5 atm, 125°C
fenóxido de sodio salicilato de sodio ácido salicílico
O- Na+ O O OH O
H
C O ONa
O O-Na+
Reacción de Kolbe
Debido a sus efectos nocivos sobre la mucosa gástrica Félix Hoffmann, un químico de la Bayer, pensó que
estos efectos podrían ser alterados al esterificar el ácido salicílico. Basándose en un trabajo olvidado de
Gerhardt de 1853, logró acetilar el ácido salicílico. Tras comprobar los efectos beneficiosos y comparables
con el salicilato de sodio, el nuevo compuesto fue introducido en Medicina en 1899 por Dreser con el nombre
de Aspirina®, nombre que derivaría de Spiraea, la especie natural de la cual se preparó por primera vez el
ácido salicílico, y por ser un derivado acetilado.
El mecanismo de reacción para la obtención de la aspirina es como sigue:
Etapa 1: protonación del carbonilo del anhidrido acético.
+
O O O OH
H+
O O
Etapa 2: Reacción de adición.
HO O H3C HO O H HO O
H CH3 CH3
OH
O + +
O OH
- H+ O OH
O
O
O O
O O
H3C H3C
H3C
31
Etapa 3: Reacción de eliminación.
HO O HO O HO O +
CH3 CH3 OH O
H+ O
O OH O OH
CH3
+ H3C OH
O O +
O OH
H3C H3C
- H+
HO O
O
O
CH3
a.- De acuerdo al mecanismo de esterificación indique el rol del ácido sulfúrico en la obtención de aspirina.
b.- Averigüe los cuidados que debe tener al trabajar con ácido sulfúrico y ácido salicílico.
c.- La aspirina se recristaliza en benceno o tolueno, disolventes muy tóxicos. Para ello se utiliza agua como
disolvente para recristalización al igual que el ácido salicílico. ¿Cómo afecta este disolvente en el rendimiento
de la reacción y en la pureza del producto? ¿Qué prueba cualitativa se puede utilizar para verificar la ausencia
de ácido salicílico de partida?
4.- En ocasiones, un frasco de aspirina recién abierto puede tener un olor característico a vinagre. ¿A qué se
debe este olor con respecto al medicamento contenido en la muestra? ¿Qué efectos se podría esperar de la
ingestión de la misma?
5.- Calcule el rendimiento teórico de aspirina con los datos indicados en el procedimiento experimental.
2.- PRÁCTICO.
Ud. deberá sintetizar aspirina a partir de ácido salicílico y determinar el rendimiento de la reacción y el punto
de fusión del producto como criterio de pureza.
1 matraz de Erlenmeyer de 100 mL Ácido salicílico p.a. aprox. 10 g
1 bagueta Anhidrido acético p.a. aprox. 20 mL
1 piceta con agua Ácido sulfúrico concentrado aprox. 5 mL
1 balanza granataria Hielo
1 placa calefactora Papel filtro rápido plegado
1 barra magnética
1 embudo analítico
1 embudo Büchner
1 matraz Kitasato
32
1 vidrio de reloj
1 termómetro
Capilares

En un matraz de Erlenmeyer de 100 mL agregar, en el siguiente orden, 5 g de ácido salicílico, 10 mL de
anhídrido acético y 1-2 mL de ácido sulfúrico concentrado. Agitar suavemente la mezcla, momento en el que
podrá observar que la temperatura se elevará por sí sola hasta los 70-80 °C y todo el ácido salicílico se
disuelve. Después de 15 minutos enfriar la disolución a 35-40° C obteniéndose una masa de cristales de
aspirina. Añadir 50 mL de agua fría, agitar la suspensión y recoger los cristales en un embudo Büchner
(filtración al vacío). Presionar el producto contra el papel filtro para eliminar la mayor cantidad de agua
posible. Cuando la mezcla está lo suficientemente seca recristalizar en agua. El rendimiento experimental es
de unos 4g. El punto de fusión de la aspirina varía de 130 a 135° C porque se descompone fácilmente. Si el
aparato de medición se precalienta a 100-120° C se puede observar un punto de fusión de 134-135° C.
5.- BIBLIOGRAFÍA:
846.
2.- Goodman-Gillman, A.; Goodman, L.S.; Brunton, L.L.; Lazo, J.S.; Parker, K.L.; Las bases
Farmacológicas de la Terapéutica, 11° edición, Ed. McGraw-Hill Interamericana; 2006, pág. 671.
pág. 269.
5.- Vogel, A.; Vogel’s: Texbook of Practical Organic Chemistry, 5° edición, Longman Scientific & Technical,
UK, 1989, pág. 269.
33
PRÁCTICO N° 4
ACETILACIÓN DE AMINAS: SÍNTESIS DE ACETANILIDA.
Los denominados analgésicos del alquitrán, la fenacetina y su metabolito activo, el acetaminofeno o
paracetamol (N-acetil-p-aminofenol), son eficaces alternativas a la aspirina como analgésico y antipirético,
aunque su actividad antiinflamatoria sea muy débil y de poca utilidad clínica. El acetaminofeno tiene menos
toxicidad total y por ello se lo prefiere a la fenacetina. Como el acetaminofeno es bien tolerado, no presenta
muchos de los efectos secundarios de la aspirina y es utilizado comúnmente en niños y adultos. Sin embargo,
la sobredosis aguda causa daños hepáticos fatales por lo que su uso debe ser controlado.
La acetanilida es el miembro original de los analgésicos derivados de la anilina. Fue introducida en la
medicina en 1886 con el nombre de antifebrina por Cahn y Hepp, quienes descubrieron su acción antipirética
por casualidad. Sin embargo, la acetanilida resultó excesivamente tóxica lo que obligó a buscar derivados
menos tóxicos. Uno de estos derivados satisfactorios fue la fenacetina que se introdujo en la terapéutica en
1887, utilizándose ampliamente en mezclas analgésicas hasta que fue implicada en la nefropatía por abuso de
analgésicos.
O O O
H H H
N CH3 N CH3 N CH3
acetanilida
OH OEt
acetaminofeno fenacetina
O
H
NH2 N CH3 NH2
anilina
OR OEt
parafenetidina
acetaminofeno conjugado
R: glucoronato, sulfato
metabolitos formadores de metahemoglobina y otros tóxicos
Otro derivado, el acetaminofeno, fue usado por primera vez por von Mering en 1893, pero su popularidad data
sólo de 1949, cuando se descubrió que era el principal metabolito activo de la acetanilida y la fenacetina.
La acetilación de una amina es una reacción ácido-base del tipo de Lewis, en el que un grupo amino básico
efectúa un ataque nucleofílico sobre el átomo de carbono carbonílico, que es un centro ácido. La reacción, en
general, transcurre muy rápidamente con cloruros de ácidos, más lentamente con anhídridos de ácidos y tan
lentamente con ácidos mismos que para que se produzca la reacción se necesitan altas temperaturas. Por
34
ejemplo, la fabricación industrial de acetanilida se realiza calentando una mezcla de anilina con ácido acético
durante un tiempo de seis a ocho horas. Una disolución caliente de anhídrido acético en ácido acético
reacciona con las aminas a una velocidad tal que con frecuencia es adecuada para la realización en el
laboratorio. Las aminas primarias y secundarias reaccionan favorablemente con cloruros de ácidos dando
amidas mono y disustituidas, respectivamente. Las aminas terciarias, a pesar de ser muy básicas, no producen
amidas ya que no poseen un átomo de hidrógeno una vez formado el enlace N-C para estabilizar el producto.
El mecanismo de la reacción es el siguiente:
Etapa 1: protonación del carbonilo del anhidrido acético.
O O +OH O
H+
O O
Etapa 2: Reacción de adición.
H3C H3C H3C

H OH OH
OH H + H
N + N - H+ N
H O
O O O O
O H
H3 C CH3 CH3
Etapa 3: Reacción de eliminación.
H3 C H3 C
OH OH H
H H
N H+ N N CH3
+ O OH
O O O OH
OH
+
+ CH3
CH3 CH3
- H+
H
N CH3
acetanilida
a.- Explique por qué la reacción de acetilación de aminas no se debe hacer en un medio fuertemente ácido.
b.- Indique otros dos métodos químicos para formar acetanilida a partir de anilina.
c.- ¿Por qué se utiliza como disolvente ácido acético glacial (99,5% de pureza) y no ácido acético diluido en la
formación de acetanilida?
35
d.- Averigüe sobre los cuidados de que debe tener al trabajar con ácido acético glacial, anhídrido acético y
anilina.
2.- PRÁCTICO.
Ud. deberá sintetizar acetanilida a partir de anilina y anhídrido acético y determinar el porcentaje de
rendimiento de la reacción y el punto de fusión del producto como criterio de pureza.
1 matraz de fondo redondo de 100 mL Anilina p.a. aprox. 20 mL
1 vaso de precipitados de 250 mL Anhidrido acético p.a. aprox. 30 mL
2 matraces de Erlenmeyer de 500 mL Ácido acético glacial p.a. aprox. 30 mL
1 bagueta Carbón activado
1 piceta con agua Piedras de ebullición
1 balanza granataria Hielo
1 placa calefactora Papel filtro rápido plegado
1 barra magnética
1 embudo analítico
1 refrigerante tipo Allinh o de bolas
1 manto calefactor
2 pinzas de tres dedos con nuez
1 soporte universal
1 embudo Büchner
1 matraz Kitasato
1 vidrio de reloj
1 termómetro
Capilares

En un matraz de fondo redondo (balón) de 100 mL poner 9 mL de anilina, 15 mL de ácido acético glacial y 15
mL de anhídrido acético. Al agregar el anhídrido se observará un desprendimiento de calor. Adaptar al balón
un refrigerante tipo Allinh o de bolas y calentar la disolución a ebullición durante 10 minutos. Al final de este
tiempo enfriar el balón en el agua de la llave y verter el contenido en un vaso de precipitados de 250 mL que
contiene 50 mL de agua y 40-50 g de hielo. Agitar la mezcla y recoger los cristales de acetanilida por
filtración al vacío. Sobre el filtro, lavar los cristales con un poco de agua fría. Paralelamente, en un matraz de
Erlenmeyer de 500 mL calentar 50 mL de agua. Una vez que esté a temperatura elevada (70 °C) agregar los
cristales obtenidos anteriormente y continuar aumentando la temperatura hasta la ebullición. Si en esta etapa
el producto no se ha disuelto completamente agregar pequeñas porciones de agua hasta disolver todo el sólido.
Dejar enfriar el contenido un momento y agregar 1-2 g de carbón activado. Calentar nuevamente la mezcla a
ebullición, agitar y filtrar en caliente. Enfriar el filtrado exteriormente con hielo y filtrar los cristales al vacío
36
prensando los cristales para eliminar la mayor cantidad de agua posible. Secar en estufa a 50-60° C. Se
obtiene un rendimiento experimental de 8-10 g de cristales blancos cuyo punto de fusión es 115° C.
Nota: Recuerde que este reactivo será utilizado en la obtención de p-nitroacetanilida (Laboratorio n° 6)
por lo que el rendimiento de ambas reacciones dependerá de la prolijidad con que lleve a cabo ambas
experiencias.
5.- BIBLIOGRAFÍA:
869.
2.- Goodman-Gillman, A.; Goodman, L.S.; Brunton, L.L.; Lazo, J.S.; Parker, K.L.; Las bases Farmacológicas
de la Terapéutica, 11° edición, Ed. McGraw-Hill Interamericana; 2006, pág. 693.
pág. 376.
UK, 1989, pág. 1273
37
PRÁCTICO N° 5
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA:
SÍNTESIS DE p-NITROACETANILIDA.
El grupo amino actúa como activador orto y para en la sustitución electrofílica aromática, efecto explicado
por las estructuras resonantes I, II y III. El grupo acetamino, -NHCOCH3, también es activante y director orto
y para en la substitución electrofílica aromática pero menos poderoso que el grupo amino debido a la
conjugación del par electrónico libre sobre el nitrógeno y el grupo carbonilo.
¨ 2
NH + NH2 +NH
2
+ NH
2
- -
-
I II III
O O-
¨ +
HN CH3 HN CH3
El problema de las aminas libres es que son demasiado reactivas dando mezclas de productos orto y para,
mono, di o trisustituídos. Además, el ácido nítrico oxida el anillo altamente reactivo produciéndose una gran
pérdida de material de partida en forma de alquitrán. Como la amina es muy básica, en presencia de ácido se
protona generando un ión anilinio que es altamente desactivante orto-para, dirigiendo la reacción a la
obtención de meta derivados. Estas reacciones indeseadas se evitan protegiendo el grupo amino mediante
acetilación con anhídrido acético. El producto mayoritario es el para derivado debido al efecto estérico del
grupo acetamino sobre la posición orto.
Una vez obtenida la sustitución, se puede hidrolizar el grupo acetamido recuperando el grupo amino. Esta es
la base de la obtención de nitro y sulfanil derivados de la anilina.
La p-nitroacetanilida es el precursor de otros derivados de la anilina vía la formación de sales de diazonio
como es el caso del paracetamol o acetaminofeno.
Los sulfanil derivados son el material de partida para la obtención de sulfanilamidas, familia terapéutica
conocida como sulfonamidas o simplemente sulfas (sulfatiazol, sulfaguanidina), agentes antibacterianos y
antisépticos que se vienen utilizando desde 1932.
38
O O O
CH 3 HN CH 3 NH 2
HN HN CH 3
ClSO3H RNH 2 H2 O
H+
acetanilida SO2NHR
SO2Cl SO2NHR
sulfonamida
HNO3
+ O
O O O
HN CH 3 HN CH 3 HN CH 3 HN CH 3
NaNO2
Sn Cl- H2O
HCl HCl H+
NO2 NH 2 N2 OH
p-nitroacetanilida paracetamol
sal de diazonio
El mecanismo de formación de la p-nitroacetanilida es el siguiente:
Etapa 1: formación del electrófilo

-
HONO2 + 2 H2SO4 H3O+ + 2 HSO4 + +NO
2
ión nitronio
Etapa 2: ataque del electrófilo al anillo bencénico
¨
NHCOCH3 ¨
NHCOCH ¨
NHCOCH ¨
NHCOCH
3 3 3
+ NO +
2 +
+ +
H NO2 H NO2 H NO2
+
NHCOCH3
H NO2
Etapa 3: eliminación de un protón para restituir el sistema aromático
¨
NHCOCH3
¨
NHCOCH3
- H+
+
H NO2 NO2
p-nitroacetanilida
39
a.- ¿Por qué se utiliza ácido sulfúrico junto al ácido nítrico?
b.- A pesar que el grupo amino es más activante que el grupo acetamido ¿por qué no se puede nitrar
directamente la anilina?
c.- ¿Por qué las posiciones orto y para son las posiciones más activadas por un grupo dador de electrones?
Explique mediante estructuras resonantes.
d.- ¿Qué otro producto se obtiene en la reacción de nitración de acetanilida? ¿Cómo se elimina?
e.- Ordene de mayor a menor las velocidades de nitración de acetanilida, nitrobenceno, bromobenceno y
acetato de fenilo.
f.- Calcule el rendimiento teórico de la reacción con los datos dados en el procedimiento experimental.
2.- PRÁCTICO.
Ud. deberá sintetizar p-nitroacetanilida a partir de la acetanilida sintetizada en el práctico n° 4 y determinar el
porcentaje de rendimiento de la reacción y el punto de fusión del producto como criterio de pureza.
2 matraces de Erlenmeyer de 125 mL Acetanilida aprox. 15 g
1 matraz de Erlenmeyer de 50 mL Ácido sulfúrico concentrado aprox. 30 mL
1 vaso de precipitados de 250 mL Ácido acético glacial p.a. aprox. 20 mL
1 vaso de precipitados de 100 mL Ácido nítrico p.a. aprox. 10 mL
1 bagueta Bifosfato de sodio (Na2HPO4) p.a. aprox. 100 g
1 piceta con agua Etanol absoluto aprox. 100 mL
1 balanza granataria Papel filtro rápido redondo
1 espátula Papel filtro rápido plegado
1 placa calefactora Piedras de ebullición
1 barra magnética Hielo
1 embudo analítico
1 embudo Büchner
1 matraz Kitasato
1 vidrio de reloj
1 termómetro
Capilares

En un matraz de Erlenmeyer de 50 mL mezclar 3,5 mL de ácido nítrico concentrado y 5 mL de ácido sulfúrico
concentrado y enfriar en un baño de hielo. Además, enfriar 10 mL de ácido sulfúrico concentrado en un vaso
de precipitados de 100 mL Por otra parte, en un matraz de Erlenmeyer de 125 mL poner 6,5 g de acetanilida y
agregar 10 mL de ácido acético glacial (PRECAUCIÓN: altamente irritante), calentar suavemente en una
placa calefactora bajo campana hasta la total solubilización de la acetanilida. Enfriar el matraz en un baño de
40
hielo hasta unos 20° C y luego agregar el ácido sulfúrico concentrado previamente enfriado en forma gradual,
de manera que la temperatura de la mezcla no supere superar los 60° C. Enfriar en un baño de hielo hasta unos
10° C hasta que la disolución se ponga viscosa. En este punto, agregar lentamente la disolución fría de
HNO3-H2SO4 a la disolución de acetanilida agitando suavemente y manteniendo en el baño de hielo. Este
proceso de adición debe realizarse durante 15 minutos controlando que la temperatura se mantenga entre 10 y
20 °C. Luego de agregada toda la disolución HNO3-H2SO4 dejar reposar la reacción a temperatura ambiente
durante 30 minutos con agitación, monitoreando la temperatura para que no supere los 20° C. Si fuera
necesario bajar la temperatura con un baño de hielo, dejar reposar a temperatura ambiente durante los 30
minutos después del nuevo enfriamiento. Verter la mezcla de reacción en un vaso de precipitados de 250 mL
que contiene 100 mL de agua y 25 g de hielo picado. Filtrar al vacío y presionar el producto contra el papel
filtro para eliminar la mayor cantidad de agua posible (PRECAUCIÓN: los nitroderivados son tóxicos y se
pueden absorber a través de la piel. Usar guantes en esta etapa del experimento). Transferir el sólido a un vaso
de precipitados de 250 mL y agregar 100 mL de una disolución acuosa de Na2HPO4 al 15%. El precipitado es
voluminoso por lo que transfiera con cuidado para no perder material y bajar el rendimiento. Agitar y filtrar
nuevamente al vacío. Lavar el sólido con dos porciones de 50 mL de agua fría y dejar secar. El producto se
recristaliza de 30-60 mL de etanol absoluto con un punto de fusión de 214-216° C.
NOTA: Realice los cálculos necesarios para llevar a cabo la reacción tomando en cuenta la cantidad de
acetanilida que Ud. sintetizó en el laboratorio anterior.
5.- BIBLIOGRAFÍA:
487.
2.- Goodman-Gillman, A.; Goodman, L.S.; Brunton, L.L.; Lazo, J.S.; Parker, K.L.; Las bases Farmacológicas
de la Terapéutica, 11° edición, Ed. McGraw-Hill Interamericana; 2006, pág. 693.
3.- Fessenden, J.; Fessenden, R.; Thecniques and Experiments in Organic Chemistry, PWS Publisher, USA,
1983, pág. 266.
UK, 1989, pág. 919.
41
PRÁCTICO N° 6
EXTRACCIÓN DE COLESTEROL A PARTIR DE YEMA DE HUEVO
La membrana celular es la estructura que separa el interior de todas las células del ambiente exterior. Posee la
característica de ser selectivamente permeable a iones y moléculas orgánicas, y a su vez controla la entrada y
salida de sustancias hacia y desde la célula. Se encuentra involucrada en diversos procesos tales como la
adhesión celular, conductividad de iones y señalamiento celular y también sirve como superficie de anclaje
para estructuras como la pared celular y el citoesqueleto.
Esta membrana se encuentra formada por una bicapa lipídica en la que se encuentran insertadas proteínas. Los
lípidos que componen la bicapa son principalmente de carácter anfipático y corresponden a fosfolípidos,
glicolípidos y esteroles.
Dentro de los esteroles que contienen las membranas celulares se destaca el colesterol, presente sólo en las
células animales. Esta molécula se inserta en los intersticios de la bicapa lipídica, acción que permite
mantener la estabilidad y fluidez de la membrana. Además, el colesterol tiene una gran importancia en los
procesos biológicos dado que es el precursor en la biosíntesis de diversos compuestos, tales como ácidos
biliares, vitamina D y las denominadas hormonas esteroidales, entre las que se pueden mencionar cortisol,
aldosterona, estrógenos, progesterona, testosterona y sus derivados.
Para suplir la demanda del organismo, las células tienen la capacidad de producir el colesterol requerido
(alrededor de 1 g diario en un hombre adulto de 70 kg de peso) No obstante, también puede ser obtenido de
modo exógeno, a través de la ingesta de productos de origen animal (300 mg aproximadamente por día) .
El colesterol, si bien posee un grupo hidroxilo que le entrega un carácter polar, tiene una solubilidad
extremadamente baja en agua (1,8 mg/L a 30 °C) y además se puede encontrar esterificado, siendo absorbido
junto con los lípidos que componen la dieta a nivel intestinal, mediante la formación de emulsiones con la
ayuda de la bilis, y generando posteriormente los denominados quilomicrones, los que corresponden a
empacamientos en los que los triglicéridos y ésteres de colesterilo (apolares) son rodeados por moléculas de
carácter polar (fosfolípidos, colesterol libre y algunas proteínas). Estos paquetes son transportados hacia las
células donde son requeridas (tejido adiposo, músculo cardiaco y músculo esquelético principalmente).
De modo análogo, cuando las células requieren lípidos extra, éstos son enviados por el hígado mediante
empacamientos de similares características denominados Lipoproteínas de Muy Baja Densidad (VLDL), los
que a medida que entregan su carga lipídica aumentan su densidad, pasando a denominarse inicialmente
Lipoproteínas de Densidad Intermedia (IDL), y posteriormente Lipoproteínas de Baja Densidad (LDL). Estas
últimas, cuando se encuentran en proporción elevada, constituyen un factor de riesgo cardiovascular debido a
que su cargamento es susceptible de oxidación, y los productos generados dañan el endotelio de los vasos
sanguíneos y comienzan un proceso que puede llevar finalmente a la obstrucción del flujo de sangre.
42
En otro sentido, el hígado también genera estructuras denominadas Lipoproteínas de Alta densidad (HDL), las
cuales recolectan el colesterol y los triglicéridos del sistema, siendo conducidos hacia órganos con alta
demanda del primero, tales como el hígado donde el colesterol es metabolizado para producir los ácidos
biliares, glándulas suprarrenales, donde se convierte hormonas tales como aldosterona y cortisol, y las
gónadas, donde se producen las hormonas sexuales (testosterona, estradiol y progesterona, entre otras). Esta
acción de “limpieza de colesterol” es la que se ha asociado con el efecto benéfico del HDL.
Colesterol Estructura general de una lipoproteína
a.- Indique el número de estereoisómeros que puede presentar el colesterol. Y de ellos, cuántos poseen
relevancia biológica.
b.- Investigue cómo es la estructura general de las sales biliares y por qué pueden actuar como emulsionantes
de las grasas.
c.- Investigue que es un ateroma.
d.- Calcule el porcentaje de rendimiento para la obtención de Colesterol, si usted obtuvo 3,5 gramos de
colesterol utilizando 35 g de yema de huevo.
f.- Indique que masa de yema de huevo debe utilizar para obtener 1 g de colesterol, considerando que el
rendimiento del proceso de extracción es de un 0,5 %
2.- PRÁCTICO.
El objetivo de este práctico es obtener colesterol de la yema de huevo.
Los huevos son ricos en colesterol, con 213 mg en un huevo grande.
43
Materiales Reactivos
1 Balón de 250 ml Metanol
1 Balón de 100 ml Ciclohexano
1 bagueta Diclorometano
2 vasos de precipitados de 100 ml Acetato de Etilo
1 vaso de precipitados de 250 ml Éter de Petróleo
1 condensador Alihn o de bolas Sílica gel para cromatografía
1 columna cromatográfica Algodón
1 gradilla con 15 tubos de ensayo Arena limpia para columna
1 embudo analítico Espectrofotómetro UV-Visible
Papel filtro rápido
Pipeta Pasteur
1 vidrio de reloj
Rotavapor
En un balón de 250 ml agregar una yema de huevo cocida y triturada con 1 g de K2CO3, 5 g de arena y 10 ml
de CH3OH. Disgregar bien esta mezcla con la ayuda de una bagueta y añadir 20 ml de ciclohexano. Llevar la
mezcla a reflujo por 10 minutos y eliminar el solvente en rotavapor. Mientras se elimina el solvente, se
prepara una columna cromatográfica con 15 g de sílica gel y una capa de arena en la parte superior, junto con
una gradilla con 15 tubos de ensayo y una mezcla de 30 ml de acetato de etilo y 170 ml de éter de petróleo.
Al balón de 250 ml que contiene la mezcla de huevo evaporada, se le agrega 1 gramos de NaSO4 anhidro y se
le añaden 30 ml de CH2Cl2, se agita, y la solución se vierte lentamente a la columna mediante un embudo
analítico provisto de papel filtro rápido. Se deja que el nivel de la solución descienda a través de la columna.
Evite que la mezcla quede en las paredes de la columna.
Añada más de la mezcla EtOAc/éter de petróleo y comience a recolectar las fracciones de 10 ml en los tubos
de ensayo (mitad tubo). Proceda a recolectar 14 fracciones. Usualmente el colesterol aparece en las fracciones
8-13.
Elimine el solvente en rotaevaporador utilizando un balón de 100 ml. Reduzca el volumen aproximadamente a
10 ml.
Haga el test de Lieberman-Burchard para el reconocimiento del colesterol.
Con aproximadamente 2 ml del colesterol, agregue 3 ml de cloroformo y añada 10 gotas de anhídrido acético
y 4 gotas de ácido sulfúrico concentrado. Deje reposar tapado con papel aluminio unos 5 minutos y agite.
Usted observara un cambio a color azul pasando al cabo de unos minutos a color verde. Esto indica la
presencia de colesterol.
Bibliografía
"Journal of the American College of Nutrition", 2004.
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/cholesterol
44
Práctico recuperativo
OXIDACIÓN DE CETONAS: SÍNTESIS DE ÁCIDO ADÍPICO.

Las cetonas son inertes a la mayoría de los agentes oxidantes comunes a diferencia de los aldehidos. La
oxidación de cetonas produce ácidos carboxílicos con rompimiento de enlaces carbono-carbono y se debe
llevar a cabo en condiciones muy vigorosas, a diferencia de los aldehidos que son rápidamente oxidados. Esta
diferencia de comportamiento es consecuencia de las diferentes estructuras entre los dos grupos funcionales:
los aldehidos tienen un protón-CHO- que puede ser extraído con facilidad durante la oxidación, pero no así las
cetonas.
Uno de los agentes oxidantes que sí reacciona con las cetonas es el permanganato de potasio en medio
alcalino y en caliente, aunque la reacción es lenta.
O O
KMnO4
R R
H OH
aldehido ácido carboxílico
O O O
KMnO4
R R + R'
R' NaOH,  OH OH
cetona
ácidos carboxílicos
El enlace carbono-carbono próximo al grupo carbonilo se rompe, y se producen fragmentos de ácidos

carboxílicos. La reacción sólo es útil para cetonas simétricas como la ciclohexanona, puesto que a partir de
cetonas no simétricas se forman mezclas de productos.
El ácido adípico es un ácido dicarboxílico (ácido hexanodioico) que se utiliza industrialmente en la
fabricación de una poliamida del tipo del nylon (Nylon 66).
COOH NH2
COOH
+ H2N
ácido adípico hexametilendiamina
O O
H H
N N
NH N
H
O O
Nylon 66
45
En pequeñas dosis se utiliza en la elaboración de gelatinas, concentrados de fruta en polvo, bebidas
embotelladas, como acidificante, saborizante, gelificante y amortiguador de pH para prevenir la formación de
microorganismos.
La síntesis de un ácido dicarboxílico a menudo se lleva a cabo utilizando las mismas reacciones para la
síntesis de un ácido monocarboxílico. Así, un ácido dicarboxílico puede generarse por oxidación de un diol
primario apropiado o por la hidrólisis ácida de un dinitrilo apropiado. Un método útil es a partir de la
oxidación enérgica de alcoholes o cetonas cíclicas. Los agentes oxidantes pueden ser variados. Para la
obtención de ácido adípico a partir de la ciclohexanona se puede usar KMnO4 en medio ácido o HNO3. La
preparación industrial de ácido adípico utiliza el ácido nítrico como oxidante de acuerdo a la siguiente
reacción:
O
COOH
+ 2 HNO3
COOH + 2 NO + H2O
El mecanismo de la oxidación de ciclohexanona con KMnO4 en medio básico es el siguiente:
Etapa 1:
H
- H H H2O H
H OH-
-
O O O OH
Etapa 2: O
H O O H O Mn
H MnO4- H2O
-
Mn O
OH -
O O OH
OH HO
Etapa 3:
H OMnO- H O MnO- O
2 3
MnO4- OH- H -
+ MnO3
OH OH OH
OH O O
46
Etapa 4:
-
O
O OH O
2 OH- H -
MnO4
H + HMnO4-2
OH
O - -
O OH O O O
OH-
O-
-
O O
Etapa 5: adipato
3 HMnO4-2 + H2O 2 MnO 2 + MnO4- + 5 OH-
PARTE EXPERIMENTAL
1.- PRE-LABORATORIO
a.- Escriba la ecuación iónica neta balanceada de la reacción de oxidación de la ciclohexanona con
permanganato de potasio en medio básico.
b.- En la primera etapa del mecanismo de oxidación de ciclohexanona el NaOH abstrae un H del carbono
vecino al carbonilo. Averigüe por qué es posible esta reacción ácido-base.
c.- En la reacción se obtiene la sal potásica o sódica del ácido adípico (adipato de dipotasio o de disodio) ¿Qué
se debe agregar para obtener ácido adípico? Explique brevemente.
d.- Determine el rendimiento teórico de la reacción a partir de los datos dados en la Parte experimental.
2.- PRÁCTICO
Ud. deberá sintetizar ácido adípico a partir de la ciclohexanona y determinar el porcentaje de rendimiento de
la reacción y el punto de fusión del producto como criterio de pureza.
47
3.- MATERIALES Y REACTIVOS

1 Matraz de Erlenmeyer de 500 mL Ciclohexanona aprox. 20 g
1 vaso de precipitados de 100 mL Permanganato de potasio (KMnO4) aprox. 60 g
1 vaso de precipitados de 400 mL Hidróxido de sodio p.a. aprox. 10 g
1 bagueta Ácido clorhídrico concentrado aprox. 10 mL
1 piceta con agua Bisulfito de sodio (NaHSO3) p.a. aprox. 5 g
1 balanza granataria Carbón activado
1 espátula Hielo
1 placa calefactora Papel pH
1 barra magnética Sulfato de sodio anhidro (Na2SO4) aprox. 10 g
1 termómetro Papel filtro rápido plegado
1 embudo analítico Papel filtro rápido redondo
1 embudo Büchner
1 matraz Kitasato
1 vidrio de reloj
Capilares
1 gotario
4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

En un matraz de Erlenmeyer de 500 mL, agregar 10 g de ciclohexanona, 30,5 g de permanganato de potasio y
100 mL de agua (esto no bastará para disolver todo el KMnO4). Ajustar la temperatura a 30° C en una placa
calefactora con agitación constante y luego agregar 2 mL de una disolución de NaOH 10%, tras lo cual la
temperatura comenzará a ascender (PRECAUCIÓN: En esta etapa es extremadamente fácil que la reacción
comience a ebullir y rebalse del Erlenmeyer. DEBE tener hielo a su alcance). Cuando ésta alcance unos 45° C
(15 minutos) enfriar en un baño de hielo manteniendo la temperatura de la mezcla en 45° C durante 20
minutos. Luego dejar reposar durante otros 20 minutos para luego calentar la mezcla en una placa calefactora
con agitación constante (sin calentar) para finalizar la oxidación y coagular el precipitado de MnO 2. Para
verificar la total conversión del permanganato sacar un resto de dióxido de manganeso con una varilla de
vidrio y depositarla en un papel filtro. Si queda permanganato aparecerá un anillo violeta alrededor de los
gránulos de MnO2. Si aún persiste agregar pequeñas cantidades de bisulfito de sodio hasta que el test dé
negativo. Enfriar un poco y filtrar al vacío teniendo cuidado de no dejar pasar el precipitado de MnO 2 al
matraz. Verter en un vaso de precipitados de 400 mL y proceder a calentar con agitación para así reducir el
volumen de agua hasta unos 70 mL. Acidificar la disolución caliente con ácido clorhídrico concentrado hasta
pH 1-2, agregar 10 mL de exceso de HCl y dejar que cristalice el ácido adípico. Filtrar los cristales al vacío,
lavar con pequeñas porciones de agua enfriada en el refrigerador, presionar los cristales en el papel filtro para
eliminar la mayor cantidad de agua y dejar secar. Experimentalmente se obtienen 6,9 g de ácido adípico cuyo
punto de fusión es de 152-153° C.
48
5.- BIBLIOGRAFÍA:
1.- McMurry, J.; Química Orgánica, 7° edición, Ed. Cengage Learning Editores S.A.; 2008, pág. 700.
pág. 266.
UK, 1989, pág. 667.
pág. 266.
49

Manual Laboratorio Quim310 2019 - 01

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UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS

MANUAL DE LABORATORIO QUÍMICA ORGÁNICA II

Normas de Trabajo en el Laboratorio........................................................... 3

Medidas de Seguridad en el Laboratorio....................................................... 4

Materiales de uso común en el Laboratorio de Química Orgánica II ...... 7

Técnicas utilizadas en los Prácticos de Química Orgánica II ……………. 10

Pauta para construir el Informe de Laboratorio.......................................... 16

Práctico n°1: Oxidación de alcoholes: síntesis de ciclohexanona 19

Práctico n°2: Condensación aldólica: Síntesis de dibenzalacetona 23

Práctico n°3: Reacción de Esterificacción de Fischer: Síntesis de Aspirina 28

Práctico n°4: Acetilación de Aminas: Síntesis de Acetanilida 32

Práctico n°5: Sustitución Electrofílica Aromática: Síntesis de p-nitroaceta- 37

Práctico n°6: Extracción de colesterol a partir de yema de huevo 41

Práctico Recuperativo: Oxidación de cetonas: Síntesis de ácido adípico

NORMAS DE TRABAJO EN EL LABORATORIO

NFL = 0.6 C + 0.4 I

MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

PRECAUCIONES PARA EVITAR INCENDIOS:

MATERIALES DE USO COMÚN EN EL LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II.

Aro Nueces Pinzas de tres dedos Soporte universal

Manto calefactor Placa calefactora con agitación magnética Barra magnética

Desecador Pipetas Propipetas Escobilla Pinza de madera

Matraz de fondo redondo Cabezal de destilación Adaptador de destilación Matraz Erlenmeyer

Embudo analítico Embudo Büchner Matraz Kitasato Piceta o frasco lavador

Embudo de decantación Gradilla con tubos de ensayo Vaso de precipitados

Espátula Trampa de gases Probeta Termómetro simple y con adaptador

Condensador Allihn o de bolas Condensador Liebig

Bagueta o varilla de vidrio Pipetas Pateur Gotario

2.- Filtración al vacío

Figura 3: Equipo de filtración al vacío.

Figura 4: Equipo de destilación simple.

Figura 5: Extracción con embudo de decantación.

Figura 6: Modos de tomar el embudo de decantación durante la agitación.

Figura 7: Equipo de reflujo.

Departamento de Ciencias Químicas

Sección: _____ Práctico N° ___________ NOTA ________

UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLO

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II QUIM 310

NOMBRES :__________________________________________________________ FECHA:____________________

2.- Ecuaciones químicas (cuando sea necesario): (1 punto)

…………………………………… …………………………………… ……………………………………

Resultados y cálculos: (4 puntos)

Masa teórica del compuesto:

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

benzaldehido acetona 24 dibenzalacetona

Etapa 2: Ataque nucleofílico del carbanión sobre el carbonilo del aldehido:

Etapa 3: Protonación del alcóxido:

Etapa 4: Deshidratación del alcohol:

La adición de la segunda molécula de benzaldehído sigue el mismo mecanismo.

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

ácido carboxílico + alcohol (fenol) éster

ácido pentanoico fenol pentanoato de fenilo

La esterificación es un método muy utilizado en la Industria Farmacéutica para la formación de prodrogas,

salicina alcohol salicílico

ácido acetilsalicílico o aspirina ácido salicílico

fenóxido de sodio salicilato de sodio ácido salicílico

Etapa 2: Reacción de adición.

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

metabolitos formadores de metahemoglobina y otros tóxicos

Etapa 2: Reacción de adición.

H3C H3C H3C

Etapa 3: Reacción de eliminación.

Sección: _ Práctico N° _ NOTA __

NOMBRES :______________________________________ FECHA: