UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE

HIDALGO
INSTITUTO DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍAS

ÁREA ACADÉMICA DE QUÍMICA

REACTIVIDAD DE CARBONILOS Y AROMÁTICCOS

MARICRUZ SÁNCHEZ ZAVALA

PRÁCTICA 2: SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA:

OBTENCIÓN DE m-DINITROBENCENO

BARÓN ENCISO LIZBETH MORAMAY

SOTO PEREZ PATRICIA
ISLAS MELO ELISA MARGARITA

Fecha de realización: 31 / ENERO / 2019

Objetivo General

Llevar a cabo la obtención de m-dinitrobenceno mediante el conocimiento de las

propiedades de los grupos orientadores a la posición meta del anillo aplicando las
condiciones experimentales que favorecen la disustitución electrofílica aromática.

Objetivos Específicos

 Realizar la preparación de mezcla sulfonítrica para efectuar la reacción de

nitración.
 Llevar a cabo la reacción de nitración
 Identificar mediante espectroscopia de IR y RMN1H el producto sintetizado

Introducción

La primera etapa del mecanismo es una adición en el curso de la cual el compuesto

electrófilo reacciona con un par de electrones del sistema aromático, que en el caso
más simple es benceno. Esta etapa necesita generalmente ser catalizada con un
ácido de Lewis. Esta adición conduce a la formación de un carbocatión
ciclohexadienilo, (catión arenio o intermedio de Wheland). Este carbocatión es
inestable, debido a la presencia de la carga sobre la molécula y a la pérdida de la
aromaticidad (en parte es compensado por la deslocalización de la carga positiva
por resonancia).

En el transcurso de la segunda etapa, la base conjugada del ácido de Lewis, (o un

anión presente en el medio de reacción), arranca el protón (H +) del carbono que
sufrió el ataque del electrófilo, los electrones que compartía el átomo de hidrógeno
vuelven al sistema π, recuperándose la aromaticidad.

Un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la reactividad, la velocidad de

reacción, del anillo aromático frente a la sustitución electrófilica aromática respecto
a cuándo ese grupo está ausente. La introducción de un grupo activante en un
compuesto aromático no sustituido conducirá frecuentemente a una poli sustitución.
Este aumento de la velocidad de reacción se debe a que estos grupos estabilizan
el intermedio catiónico formado durante la sustitución a través de la cesión de
densidad electrónica sobre el sistema anular, ya sea por efecto inductivo o por
efecto resonante (o mesómero). Esto implica que la barrera o energía de activación
disminuya para la primera etapa de la reacción, que es la que controla la velocidad
global de la misma.

Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la reactividad, la

velocidad de reacción, del anillo aromático frente a la sustitución electrófilica
aromática respecto a cuándo ese grupo está ausente. Por tanto, la introducción de
un grupo desactivante en un compuesto aromático no sustituido una segunda
sustituciónserá más difícil y con condiciones más agresivas.
 Desarrollo

Se adicionó 7.5
mL de ácido
sulfúrico Al término de la
Se adicionó 6 mL de concentrado
ácido nítrico adición se sustituyó
concentrado el embudo de
separación por
termómetro y se
Se inició la retiró el baño de
adición de ácido hielo
sulfúrico poco a
poco y con
agitación.
Se adicionó con agitación
vigorosa 5 mL de
Mantener T= 20 a 30ºC Se adaptó un refrigerante nitrobenceno
de agua en posición de
reflujo.
Se vertió el contenido del
matraz lentamente y con
agitación en 100 g de
Se sumergió el matraz en
hielo picado y 50 mL de
baño María a T= 92-
agua
100ºC, durante 45
minutos con agitación
constante.

Se filtró el m-dinitrobenceno y se lavó con Se pesó y calculó el

abundante agua fría. Se recristalizó con rendimiento de la
etanol caliente, se separó el sólido reacción.
cristalizado por filtración al vacío, y se dejó
secar.
Cuestionario

1. Escribir el mecanismo completo de la reacción que se lleva a cabo.

Generación del electrófilo

Ataque del electrófilo

Meta

Para

Orto

Regeneración de aromaticidad
Meta
Para

Orto

2. Escribir las estructuras de resonancia del intermedio m-disustituido

que resulta del ataque electrófilo al nitrobenceno.

3. Escribir las estructuras de resonancia de los intermedios o- y p-

sustituidos que resultan del ataque electrófilo al nitrobenceno.
Orto

Para
 4. Explicar, en base a las respuestas a las cuestiones 2 y 3, ¿por qué es
más favorable el ataque del grupo NO2+ al nitrobenceno en la posición
meta que en orto o para?
Porque el nitrógeno del grupo nitro esta polarizado positivamente (ᵟ+); al caer
la carga positiva al carbono que tiene el grupo nitro hará una sustitución
desfavorable, porque son afectados por interacciones repulsivas con el átomo
de nitrógeno polarizado positivamente.

5. Calcular el rendimiento obtenido en la preparación de dinitrobenceno.

Masa teórica del m-dinitrobenceno 8.1864 g
Masa obtenida del m-dinitrobenceo .075 g
Rendimiento .9161 %

6. ¿Por qué es necesario efectuar la introducción de un segundo grupo

nitro en una molécula aromática en condiciones más vigorosas que la
primera nitración?
Debido a la presencia de un grupo desactivante, la reactividad del compuesto
aromático la velocidad de reacción es 1000 veces más lenta y necesita más energía
para lograr la sustitución del segundo grupo nitro.

7. Investigar las aplicaciones del m-dinitrobenceno.

Síntesis de alcaloide anilinas, productos orgánicos, fabricación de colorantes,
explosivos, plastificante, intermediario de síntesis de reactivos químicos, etc.

8. Investigar las propiedades físicas y químicas, así como la toxicidad de

los reactivos usados durante la práctica.
o Nitrobenceno Punto de fusión: 5°C
PM: 123.1 g/mol Densidad relativa (agua = 1): 1,2 g/mL
Color: Amarillo Solubilidad en agua, g/100 ml: 0,2
Olor: Almendras Presión de vapor, Pa a 20°C: 20
Punto de ebullición: 211°C Punto de inflamación: 88°C c.c.
Temperatura de autoignición: 480°C
Coeficiente de reparto octanol/agua
como log Pow: 1,86
-Toxicidad: La sustancia se puede
absorber por inhalación, a través de la
piel y por ingestión. Puede afectar a la
o Ácido nítrico
PM: 63.02 g/mol
Punto de ebullición: 121°C
Punto de fusión: -41.6°C
Densidad relativa (agua = 1): 1,4 g/mL
Solubilidad en agua: miscible
Presión de vapor, kPa a 20°C: 6.4
Coeficiente de reparto octanol/agua
como log Pow: -0.21
-Toxicidad: Efectos locales graves por
todas las vías de exposición. La
o Ácido sulfúrico
Punto de ebullición (se descompone):
340°C
Punto de fusión: 10°C
Densidad relativa (agua = 1): 1.8 g/mL
Solubilidad en agua: miscible
Presión de vapor, kPa a 146°C: 0.13
sangre, dando lugar a la formación de
metahemoglobina. La exposición
podría causar disminución del estado
de alerta. La sustancia puede afectar
a la sangre, al bazo y al hígado. Esta
sustancia es posiblemente
carcinógena para los seres humanos.
sustancia es corrosiva para los ojos, la
piel y el tracto respiratorio. Corrosiva
por ingestión. La inhalación puede
causar edema pulmonar. Los efectos
pueden aparecer de forma no
inmediata. Los pulmones pueden
resultar afectados por la exposición
prolongada o repetida al vapor. La
sustancia puede afectar a los dientes,
dando lugar a erosión dental.
Toxicidad: La sustancia se puede
absorber por inhalación del aerosol y
por ingestión. La sustancia es muy
corrosiva para los ojos, la piel y el
tracto respiratorio. Corrosivo por
ingestión. La inhalación del aerosol de
esta sustancia puede originar edema
pulmonar. Las nieblas de ácidos esta sustancia son carcinógenas para
inorgánicos fuertes que contengan los seres humanos.

Discusión

Se obtuvo un rendimiento de 0.9161 %, el cual resulta demasiado bajo, esto se debe

a que no se agregaron los 7.5 mL de ácido sulfúrico concentrado como lo indica el
manual (se utilizó una pipeta pasteur para añadir del ácido), se cree que se añadió
muy rápido manualmente, lo que no permitió dar tiempo a que los reactivos
reaccionaran de manera correcta y con ello disminuir el rendimiento de la reacción.

Análisis del espectro de infrarrojo

m-dinitrobenceno
120
Orientación meta,
sustituido
100

80

60
Tensión CH=CH

40
Grupos insaturados
(aromáticos)
20
Tensión de N

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500

Analizando el espectro de IR del compuesto m-dinitrobenceno, se ve claramente las

bandas de cada grupo funcional de nitro en el anillo aromático, como también la
orientación que tuvo la disustitución del nitrobenceno, que fue favorable en posición
meta porque el anillo estaba desactivado por el primer grupo nitro.
Análisis de espectro de RMN
b
a
b c

c b a

Conclusiones

Se llevó a cabo la obtención del m-dinitrobenceno aplicando los conocimientos

necesarios para una doble sustitución nucleofílica en compuestos aromáticos, el
alumno comprendió la importancia de las definiciones de grupos activadores y
desactivadores para la obtención de productos. Se realizó la mezcla necesaria para
la fabricación del nucleófilo (el ion nitronio) para la obtención de producto esperado.

El alumno realizo la asignación de señales para la determinación estructural

mediante RMN1H, así como la caracterización de las bandas de los funcionales en
un espectro de IR del compuesto.

Bibliografía

INSHT. (febrero de 2000). ÁCIDO SULFÚRICO. Recuperado el 1 de noviembre de

2018, de INSHT:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Fi
cheros/301a400/nspn0362.pdf

INSHT. (octubre de 2006). ÁCIDO NÍTRICO. Recuperado el 1 de noviembre de

2018, de INSHT:
https://www.formosa.gob.ar/modulos/produccion/templates/files/polocientifico/dioxit
ek/anexos/acidonitrico.pdf

INSHT. (abril de 2006). NITROBENCENO. Recuperado el 1 de noviembre de

2018, de INSHT:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Fi
cheros/0a100/nspn0065.pdf

Gerald Booth (2007). "Nitro Compounds, Aromatic". In: Ullmann's Encyclopedia of

Industrial Chemistry. John Wiley & Sons: New York.

McMurry, J. (s.f.). Interpretación de espectros de infrarrojo. En J. McMurry, Química

Orgánica (págs. 373-383). México: CENGAGE.

McMurry, J. (s.f.). Química del benceno: sustitución electrofílica aromática. En J.

McMurry, Química orgánica (págs. 478-514). México: CENGAGE.