UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL

ESTADO DE HIDALGO
INSTITUTO DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

ÁREA ACADÉMICA DE QUÍMICA

PROGRAMA EDUCATIVO:
LICENCIATURA EN QUÍMICA

SEMESTRE 5to GRUPO ÚNICO

REACTIVIDAD DE CARBONILOS Y AROMÁTICOS

DRA. MARICRUZ SÁNCHEZ ZAVALA

REPORTE DE PRÁCTICA No. 9:

“SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA: OBTENCIÓN DE m-
DINITROBENCENO”

FECHA REALIZADA 1 DE NOVIEMBRE DEL 2018

FECHA DE ENTREGA DE REPORTE 9 DE NOVIEMBRE DEL 2018

INTEGRANTES:
 RODRÍGUEZ TAMAYA CARLOS URIEL
 SÁNCHEZ ENCISO LUIS FERNANDO
 Sustitución electrofílica aromática: obtención de m-dinitrobenceno

Objetivos
a) General
Llevar a cabo la obtención de m-dinitrobenceno mediante el conocimiento de las
propiedades de los grupos orientadores a la posición meta del anillo aplicando las
condiciones experimentales que favorecen la disustitución electrofílica aromática.
b) Específicos
 Realizar la preparación de mezcla sulfonítrica para efectuar la reacción de
nitración.
 Llevar a cabo la reacción de nitración
 Identificar mediante espectroscopia de IR y RMN1H el producto sintetizado

Introducción
La primera etapa del mecanismo es una adición en el curso de la cual el
compuesto electrófilo reacciona con un par de electrones del sistema aromático,
que en el caso más simple es benceno. Esta etapa necesita generalmente
ser catalizada con un ácido de Lewis. Esta adición conduce a la formación de
un carbocatión ciclohexadienilo, (catión arenio o intermedio de Wheland). Este
carbocatión es inestable, debido a la presencia de la carga sobre la molécula y a
la pérdida de la aromaticidad. Esto es en parte compensado por la deslocalización
de la carga positiva por resonancia.
En el transcurso de la segunda etapa la base conjugada del ácido de Lewis, (o
un anión presente en el medio de reacción), arranca el protón (H+) del carbono
que había sufrido el ataque del electrófilo, y los electrones que compartía el átomo
de hidrógeno vuelven al sistema π recuperándose la aromaticidad.
Un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la reactividad, la velocidad
de reacción, del anillo aromático frente a la sustitución electrófilica aromática
respecto a cuándo ese grupo está ausente. La introducción de un grupo activante
en un compuesto aromático no sustituido conducirá frecuentemente a una poli
sustitución.
Este aumento de la velocidad de reacción se debe a que estos grupos estabilizan
el intermedio catiónico formado durante la sustitución a través de la cesión de
densidad electrónica sobre el sistema anular, ya sea por efecto inductivo o
por efecto resonante (o mesómero). Esto implica que la barrera o energía de
activación disminuya para la primera etapa de la reacción, que es la que controla
la velocidad global de la misma.
Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la reactividad, la
velocidad de reacción, del anillo aromático frente a la sustitución electrófilica
aromática respecto a cuándo ese grupo está ausente. Por tanto, la introducción de
un grupo desactivante en un compuesto aromático no sustituido hará más difícil,
condiciones más agresivas, una segunda sustitución.

Cuestionario
1. Escribir el mecanismo completo de la reacción que se lleva a cabo.
 2. Escribir las estructuras de resonancia del intermedio m-disustituido que
resulta del ataque electrófilo al nitrobenceno.

3. Escribir las estructuras de resonancia de los intermedios o- y p-sustituidos

que resultan del ataque electrófilo al nitrobenceno.
Orto

Para

4. Explicar, en base a las respuestas a las cuestiones 2 y 3, ¿por qué es más

favorable el ataque del grupo NO2+ al nitrobenceno en la posición meta
que en orto o para?
+
Porque el nitrógeno del grupo nitro esta polarizado positivamente ( ᵟ ); al caer
la carga positiva al carbono que tiene el grupo nitro harán una sustitución
desfavorable, porque son afectados por interacciones repulsivas con el átomo
de nitrógeno polarizado positivamente.

5. Calcular el rendimiento obtenido en la preparación de dinitrobenceno.

Masa teórica del m-dinitrobenceno 8.1232 g
Masa obtenida del m-dinitrobenceo 3.856 g
Rendimiento 47.47%
 6. ¿Por qué es necesario efectuar la introducción de un segundo grupo nitro
en una molécula aromática en condiciones más vigorosas que la primera
nitración?
Debido a la presencia de un grupo desactivante en la reactividad del compuesto
aromático la velocidad de reacción es 1000 veces más lenta y necesita más
energía para que se logre la sustitución del segundo grupo nitro.
7. Investigar las aplicaciones del m-dinitrobenceno.
Síntesis de productos orgánicos, fabricación de tintes, componente de explosivos,
plastificante, etc.
8. Investigar las propiedades físicas y químicas, así como la toxicidad de los
reactivos usados durante la práctica.
Nitrobenceno
 Punto de ebullición: 211°C
 Punto de fusión: 5°C
 Densidad relativa (agua = 1): 1,2 g/mL
 Solubilidad en agua, g/100 ml: 0,2
 Presión de vapor, Pa a 20°C: 20
 Punto de inflamación: 88°C c.c.
 Temperatura de autoignición: 480°C
 Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 1,86
 Toxicidad: La sustancia se puede absorber por inhalación, a través de la
piel y por ingestión. Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede
alcanzar bastante lentamente una concentración nociva en el aire. La
sustancia puede afectar a la sangre, dando lugar a la formación de
metahemoglobina. La exposición podría causar disminución del estado de
alerta. La sustancia puede afectar a la sangre, al bazo y al hígado. Esta
sustancia es posiblemente carcinógena para los seres humanos. La
experimentación animal muestra que esta sustancia posiblemente cause
efectos tóxicos en la reproducción humana.
Ácido nítrico
 Punto de ebullición: 121°C
 Punto de fusión: -41,6°C
 Densidad relativa (agua = 1): 1,4 g/mL
 Solubilidad en agua: miscible
 Presión de vapor, kPa a 20°C: 6,4
 Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: -0,21
 Toxicidad: Efectos locales graves por todas las vías de exposición. La
sustancia es corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio. Corrosiva
por ingestión. La inhalación puede causar edema pulmonar. Los efectos
pueden aparecer de forma no inmediata. Los pulmones pueden resultar
afectados por la exposición prolongada o repetida al vapor. La sustancia
puede afectar a los dientes, dando lugar a erosión dental.
Ácido sulfúrico
 Punto de ebullición (se descompone): 340°C
  Punto de fusión: 10°C
 Densidad relativa (agua = 1): 1.8 g/mL
 Solubilidad en agua: miscible
 Presión de vapor, kPa a 146°C: 0.13
 Toxicidad: La sustancia se puede absorber por inhalación del aerosol y por
ingestión. La sustancia es muy corrosiva para los ojos, la piel y el tracto
respiratorio. Corrosivo por ingestión. La inhalación del aerosol de esta
sustancia puede originar edema pulmonar. Las nieblas de ácidos
inorgánicos fuertes que contengan esta sustancia son carcinógenas para
los seres humanos.

Resultados y discusión
Rendimiento de la reacción: 47.47%
Análisis del espectro de infrarrojo

Orientación meta,
sustituido.

Tensión CH=CH

Presencia de agua
Grupos insaturados
(aromáticos)

Tensión de N-
O

Analizando el espectro de IR del compuesto m-dinitrobenceno, se ve claramente

las bandas de cada grupo funcional de nitro en el anillo aromático, como también
la orientación que tuvo la disustitución del nitrobenceno, que fue favorable en
posición meta porque el anillo estaba desactivado por el primer grupo nitro.
La m-dinitrobenceno obtenido se encontraba aun con agua, por tanto el
rendimiento pude ser menor que 47.47%.
 Análisis de los espectros de resonancia magnética nuclear
a b
) )

b
)

b) a)

Conclusión
Se llevó a cabo la obtención del m-dinitrobenceno aplicando los conocimientos
necesarios para una doble sustitución nucleofilica en compuestos aromáticos, el
alumno comprendió la importancia de las definiciones de grupos activadores y
desactivadores para la obtención de productos.
Se realizó la mezcla necesaria para la fabricación del nucleofilo (el ion nitronio)
para la obtención de producto esperado. El alumno realizo la asignación de
señales para la determinación estructural mediante RMN1H, así como la
caracterización de las bandas de los funcionales en un espectro de IR del
compuesto.

Bibliografía
INSHT. (febrero de 2000). ÁCIDO SULFÚRICO. Recuperado el 1 de noviembre de
2018, de INSHT:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/F
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INSHT. (octubre de 2006). ÁCIDO NÍTRICO. Recuperado el 1 de noviembre de
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https://www.formosa.gob.ar/modulos/produccion/templates/files/polocientific
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INSHT. (abril de 2006). NITROBENCENO. Recuperado el 1 de Noviembre de
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McMurry, J. (s.f.). Interpretación de espectros de infrarrojo. En J. McMurry,
Química Orgánica (págs. 373-383). México: CENGAGE.
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Gerald Booth (2007). "Nitro Compounds, Aromatic". In: Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry. John Wiley & Sons: New York.