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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Típico de Aspen Plus

 Algunos tipos de procesos
 Refinería
 Procesamiento de gas
 Procesos Petroquímicos
 Procesamiento de carbón
 Síntesis de combustibles
 Ambiental
 Vapor y agua
 Procesamiento de metalúrgico
 Procesos poliméricos
 Procesos electrolíticos

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Clasificación básica
 Ecuaciones de estado
 Correlaciones generalizadas
 Coeficientes de actividad para fase líquida
 Electrolitos
 Polímeros
 Paquetes especiales: Glicoles, Amina, Alcohol,
Agua Agria

 Selección de métodos termodinámicos

 Consistencia termodinámica
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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Benedict Webb Rubin (BWR) – Lee

Starling (LS)
 Lee Kesler Plockler (LKP)
 Peng Robinson (PR)
 Soave Redlich Kwong (SRK)
› Huron Vidal (HV)
› Wong Sandler (WS)
› Hayden O’Connell (HOC)
› Boston Mathias (BM)
› Kabadi Danner (KD)

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 NRTL
 UNIFAC
› Hayden O’Connell
› Dortmund (DMD)
 UNIQUAC
› Hayden O’Connell
› Nothangel (NTH)
 ElectNRTL
 Van Laar
 Margulles
 Wilson

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Chao-Seader (CS)
 Braun K-10 (BK10)
 Grayson Streed (GS)

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Sistemas acuosos, aminas, sales,

ácidos, hidratos y equilibrio líquido-
líquido.
 No es posible definir un método
termodinámico para determinación
de entalpías, densidad, entre otras.
 Aplicación
 Presión 0 – 200 atm
 Temperatura 0 – 200ºC
 Gases disueltos 0 – 30% molar
 Sistemas con aminas (presión 0 – 30 atm)
 Equipos limitados para la operación de
estos sistemas
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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Instalación especial
 Modelos termodinámicos
 Modelos de coeficientes de actividad y
valores K
 Teoría de Flory Huggins
 Método UNIFAC-volumen libre
 Modelo Lattice
 Ecuaciones de estado
 SAFT (Statistical-Associating Fluid Theory EOS)
 PHSC (Perturbed Hard-Sphere Chain EOS)

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Modelo usado para la remoción de H2S y

CO2 de corrientes de alimentación de gas
natural. Los principales componentes para
el análisis son: MEA y DGA, como
secundarios DEA y DIPA y terciario MDEA.
 Se presentan constantes de equilibrio
para el equilibrio de la reacciones
químicas de disociación y para el
equilibrio ácido-base.

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Método base Amina combinado con SRK-

M.
 Valores K: Método de amina
 Entalpía de líquido: Método de amina
 Entalpía de vapor, entropía, densidad de vapor:
Método SRKM
 Densidad de líquido: Método Ideal
 Aplicaciones
MEA DEA DGA MDEA DIPA
P (bar) 1.72-34.47 6.89-69 6.89-69 6.89-69 6.89-69
T (ºC) <135 <135 <135 <135 <135
% p/p amina 15-25 25-35 55-65 50 30
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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Método empleado para la deshidratación de

glicoles, usa el TEG como componente
principal, además de las parafinas ligeras el
paquete puede usar, H2, N2, O2, CO2, H2S,
cicloparafinas y aromáticos.
 El método termodinámico base empleado es
el de SRK-modificado por Panagiotopoulos-
Reid, el cual ha sido regresionado con una
excelente base de datos
 Valores K, entalpías, entropías, densidades
de vapor: SRKM
 Densidades de líquido: Método API

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Temperaturas recomendadas entre 50 y

110ºC para sistemas agua-alcohol y 66 –
110ºC para otros sistemas.
 Presión por encima de 100 bar
 Método termodinámico base: NRTL
 Valores K: Método Alcohol
 Entalpías de líquido: Método Ideal
 Entalpía de vapor, entropías, densidades de
vapor: Método SRKM
 Densidad de líquido: Método Ideal
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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Método especial para predecir el

equilibrio de CO2, NH3, H2S y H2O
mediante datos suministrados por Van
Krevelen, Kent y Eisenberg, Edwards y col.
 Entropías de vapor y líquido, entalpía y
densidad del vapor mediante SRK-
Panagiotopoulos-Reid
 Entalpía y densidad de líquido por
método Ideal.
 Temperatura: -6.67 – 65ºC
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Tema # 2: Métodos termodinámicos

En toda simulación se debe establecer los diferentes

métodos para evaluar las propiedades
termodinámicas (constante de equilibrio, entalpía,
etc) y las propiedades de transporte (viscosidad, etc).
Esto se engloba en los métodos termodinámicos. La
selección del método termodinámico apropiado es
la base de toda simulación y el mayor aporte del
ingeniero de procesos. Para la selección del método
adecuado de estimación de propiedades se deben
tomar en cuenta los siguientes aspectos:

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Polaridad
 Presencia de
componentes
supercríticos o
gases disueltos
 Presencia de
electrolitos

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Disponibilidad
de parámetros
 Tipo de
equilíbrio
(líquido-vapor,
líquido-líquido
o líquido-
líquido-vapor)

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

 Datos de diseño de corrientes de entrada y salida

de un separador instantáneo.

 Seleccionar el método termodinámico más

adecuado entre 3 métodos sugeridos por el
diagrama de flujo de métodos termodinámicos para
el V-4201 cuya función es separar el metanol crudo.
406

405 V-4201

407
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Datos de la corriente de entrada 50°C y 76.59 bar y 0.29
bar de caída de presión de separador

405 406 407

Componente Comp Flujo Comp Flujo Comp Flujo
(kmol/h) (kmol/h) (kmol/h)
CO 1.72 995.1 1.85 994.6 0.01 0.5
H2 74.78 43262.1 80.42 43234.1 0.68 28
CO2 2.74 1585.2 2.90 1559.1 0.64 26.1
CH4 13.04 7544 13.98 7515.7 0.69 28.3
Metanol 5.93 3430.7 0.76 408.6 73.85 3022.1
DME 0.01 5.8 0.01 5.38 0.01 0.42
Agua 1.78 1030 0.08 43 24.12 987

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Tema # 2: Métodos termodinámicos

La ecuación de Gibbs-Duhem relaciona entre sí lo

coeficientes de actividad de todos los componentes
en una mezcla. Por tanto, si hay datos disponibles para
todos los coeficientes de actividad, estos datos deben
cumplir la ecuación de Gibbs-Duhem, si no la cumplen,
los datos no son correctos. Si la cumplen, los datos son
probablemente correctos, pero no necesariamente, es
concebible que un juego de datos incorrectos,
fortuitamente, satisfaga la ecuación de Gibbs-Duhem,
pero es poco probable.

 Método de Van Ness

 Prueba del área
 Prueba diferencial (pendiente)
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Tema # 2: Métodos termodinámicos

Ajuste los datos experimentales obtenidos para el sistema dióxido de carbono

(1) – 1-butanol (2) a 323.15 K (mostrados en la tabla) y evalúe la consistencia
termodinámica de los datos experimentales en ASPEN PLUS con los dos métodos
disponibles.
Nº P (MPa) x1 y1 Nº P (MPa) x1 y1
1 0.57 0.0322 0.9916 13 6.41 0.4240 0.9982
2 0.85 0.0485 0.9943 14 6.67 0.4600 0.9978
3 1.45 0.0882 0.9978 15 6.75 0.4655 0.9978
4 2.34 0.1424 0.9982 16 6.82 0.4832 0.9975
5 3.25 0.2004 0.9986 17 7.23 0.5363 0.9972
6 4.04 0.2543 0.9986 18 7.55 0.5950 0.9969
7 4.58 0.2867 0.9986 19 7.77 0.6407 0.9961
8 4.60 0.2876 0.9985 20 7.96 0.6693 0.9958
21 8.06 0.7053 0.9954
9 5.03 0.3193 0.9986
22 8.07 0.7245 0.9952
10 5.23 0.3367 0.9986
23 8.11 0.7821 0.9921
11 6.09 0.3939 0.9982
12 6.36 0.4223 0.9982
Datos reportados por: Catinca Secuianu, Viorel Feroiu, and Dan Geana, High-
Pressure Vapor-Liquid Equilibria in the System Carbon Dioxide + 1-Butanol at
Temperatures from (293.15 to 324.15) K. 2004, Journal Chemical Engineering.
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