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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES


CUAUTITLÁN
CAMPUS 1

Química Industrial
Laboratorio de Química Analítica II
Grupo: 1401-AB
Semestre: 2019-II

Sesión Teórica Práctica III


Influencia del pH en el equilibrio REDOX.

Equipo 3
Integrantes:
Falfán Valencia Rodolfo Emmanuel
López Hernández Xochilt
Ramírez Osorio Juan Alberto
Rivas Barradas Olga Paulina

Fecha de Entrega:
Lunes 29 de abril del 2019.
RÚBRICA DE REPORTE DE STP

Aspectos a considerar en la calificación Puntaje Total Puntaje


obtenido

Carátula. (una cuartilla que deberá contener) 0.5

-Nombre de la Universidad, nombre de la Facultad y 0.1


Campus.

-Carrera, asignatura, grupo y número de grupo. 0.1

-Nombre de la práctica. 0.1

-Nombres de los integrantes del equipo. 0.1

-Fecha de entrega. 0.1

Objetivos. (serán los mismos del manual) 0.0 0.0

Introducción. (diferente a la propuesta en el manual, en 0.5 0.5


un máximo de una cuartilla.)

Metodología. (en forma resumida o diagrama de flujo, en 0.5 0.5


un máximo de una cuartilla).

Resultados. (deberán contener) 2.0

-Concentraciones y masas reales de los reactivos 0.5


empleados.

-Observaciones cualitativas. 0.5

-Tablas de los resultados obtenidos (cuando así se 1.0


requiera, numeradas y con título)
Análisis de los resultados. (de acuerdo a los puntos 3.5 3.5
mínimos señalados en el manual, NO presentar como
cuestionario)

Conclusiones. (expresadas de forma muy concreta) 2.5 2.5

Bibliografía. (reportada en el formato APA) 0.5 0.5

OBJETIVO

Analizar el efecto de la acidez en la espontaneidad de los procesos redox de


anfolización y dismutación.

INTRODUCCIÓN

Una reacción de oxidación-reducción(redox) es aquella en la cual hay transferencia


de electrones de una especie a otra. En cualquier caso, en una reacción redox debe
intervenir una especie que gana electrones (agente oxidante, u oxidante) y una
especie que pierde electrones (agente reductor, o reductor).( SCHENK,1977).

Tras la reacción redox, el reductor se transforma en su forma oxidada y el oxidante


en su forma reducida, expresado mediante las semireacciones:

𝑛𝑒 − + 𝑂𝑥 ⇔ 𝑅𝑒𝑑

𝑅𝑒𝑑 ⇔ 𝑂𝑥 + 𝑛𝑒 −

Las reacciones anteriores son semirreacciones o semiecuaciones de reducción y


oxidación. Cada reacción completa se obtiene sumando las dos semirreacciones, las
cuales contienen o se multiplican para que contengan el mismo número de electrones;
esto es necesario porque no pueden apreciarse electrones libres en la reacción,
completa.

Cada semireacción tiene un voltaje en particular E°, el cual es una medida de


tendencia que representa la reacción de desplazarse a la derecha.
La semi reacción patrón que se selecciona para la medición relativa de todos los
valores de de E° es la reducción de los iones de hidrógeno a hidrógeno gaseoso.

2𝐻 + + 2𝑒 − = 𝐻2 ↑ E°=0.0

Conforme los valores de E° se vuelven menos positivos y se aproximan a 0 volt, los


agentes asociados exhiben menor tendencia a ganar electrones y a reducirse.

METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
MATERIAL Y/O EQUIPO

6 Tubos de ensayo

4 Pipetas Graduadas de 5 mL

1 Gradilla

1 Piseta

1 Papel indicador de pH

REACTIVOS

−2
𝐾𝐼𝑂3 10 𝑀

−1
𝑁𝑎𝐼 10 𝑀

𝐻𝐶𝑙 0.1 𝑀

𝑁𝑎𝑂𝐻 0.1 𝑀
RESULTADOS

Cálculos de las soluciones utilizadas en la experimentación

➢ KIO3

0.025 L 0.01 mol 214 g 100 g


= 0.0535 g
1L 1 mol 100 g KIO3

➢ NaOH

0.01 L 0.1 mol 40 g 100 g


= 0.4123 g
1L 1 mol 97 g NaOH

➢ NaI

0.025 L 0.1 mol 149.89 g 100 g


= 0.3747 g NaI
1L 1 mol 100 g
Tabla 1. Resultados experimentales.

PRIMERA PARTE OBSERVACIONES pH pH


inicial final

1 mL yodato + gotas HCl No hubo cambio alguno al añadir HCl. 7 1

No hubo cambio alguno al añadir NaOH.

1 mL yodato + gotas 7 13
NaOH

SEGUNDA PARTE OBSERVACIONES pH pH


inicial final

1 mL yoduro + gotas HCl No hubo cambio alguno al añadir HCl. 7 1


No hubo cambio alguno al añadir NaOH.

1 mL yoduro + gotas 7 13
NaOH

TERCERA PARTE OBSERVACIONES pH pH


inicial final

Al añadir una gota de HCl la solución se torna


amarilla.
7

Al añadir 4 gotas la solución intensificó su


coloración a ámbar y a partir de este punto la
medición de pH no fue posible debido a que la
tira de pH reaccionaba y no era posible
visualizar el pH que presentaba.
1 mL yodato + 1 mL
yoduro + gotas HCl

Para lograr un pH ácido igual a 1 en la


primera y segunda parte fue necesario añadir
10 gotas de HCl, por lo tanto a eso
procedimos y observamos como la coloración
se intensificó.

Al añadir gotas de NaOH observamos que al ir


añadiendo gota a gota la intensificación que
presentaba disminuye fuertemente hasta
llegar a ser incolora como el inicio.

1 mL yodato + 1 mL
yoduro 1 13
+ gotas HCl + gotas
NaOH
ANÁLISIS DE RESULTADOS

Durante el proceso de experimentación se utilizaron dos sustancias químicas


distintas: el Yodato de potasio (KIO3) y el Yoduro de sodio (NaI), dichas sustancias se
analizaron individualmente y en conjunto, ajustando el pH de cada sistema.
Estas sustancias presentan un carácter óxido-reducción, lo que hace que sea
necesario identificar el comportamiento de cada especie presente para su análisis;
éstas se clasifican como oxidantes, reductoras e incluso anfolitos, los cuales pueden
comportarse como donadores o receptores de electrones en base a ciertas
condiciones. Para poder describir mejor las especies en el sistema, es necesario
proponer las semirreacciones para los distintos pares óxido-reducción (IO3- / I3-, I3-/ I-
, IO3- / I-) para las diferentes partes experimentales:
Para la primera parte de la experimentación, se trabajó con el Yodato (IO 3-), el cual
tenía una concentración 10-2 M. A primera instancia, la solución no presentaba
coloración alguna, y al medir su pH, el valor estimado fue de pH=7, a dicha solución
se le agregaron gotas de HCl hasta que el sistema alcanzara un pH=1; sin embargo,
éste no presentó cambio alguno, asumiendo así que, no existe la formación de un
producto o productos. Al aumentar el valor de pH (aprox. pH=13) la solución tampoco
presentó algún cambio cualitativo, infiriendo así, que el yodato no se ve afectado por
el pH impuesto en el sistema y tampoco se genera una reacción que forme un nuevo
producto debido a la deficiencia de un receptor de electrones (reductor) en el sistema.
En la segunda parte del procedimiento experimental, la solución de Yoduro (I -) la cual
era incolora, se sometió a cambios de pH; llevándola a un pH ácido de 1 como un pH
básico de 13 siguiendo la misma metodología experimental que en la primera parte
experimental, añadiendo HCl y NaOH para re-ajustar el pH. La solución no presentó
cambio aparente, tanto en medio ácido como básico, caso similar al sistema de
yodato, lo cual indica que en esta solución de igual manera no se encuentra ninguna
especie presente la cual done electrones para poder llevar a cabo una reacción óxido-
reducción y que el sistema no se ve afectado al imponer un pH ya sea ácido o básico.
Al realizar la tercera y última parte experimental, el Yoduro (I -) y el Yodato (IO3-) se
mezclaron obteniendo en esta mezcla un pH inicial de 7 y ausencia de coloración, al
agregar una gota de HCl la solución tomó una coloración amarilla de inmediato
indicandonos en este caso la aparición de un producto o productos; al agregar HCl,
el pH en el sistema disminuye, y la coloración se intensifica hasta obtener un color
café/rojizo, el cual impidió obtener lecturas de pH a partir de tiras de medición de pH,
debido a la reacción entre las tiras de medición de pH y la solución. Posteriormente
se añadió NaOH gota a gota, aumentando así el valor de pH (aprox.pH=12), el cual
provocó que la intensidad de la coloración del sistema fuera disminuyendo poco a
poco hasta alcanzar una apariencia translúcida e incolora, tal como en el inicio, lo cual
nos indica que la aparición de un producto o productos está presente al disminuir el
pH; caso contrario al aumentar el pH del sistema, cuyo efecto provoca que la reacción
se desplace hacia los reactivos hasta lograr que el producto, en este caso: el anfolito,
sea inestable y deje de predominar.
Con las observaciones anteriores podemos generalizar el efecto del pH de la siguiente
manera:

pH
IO3- + I- Color de la solución amarillo
Ácido ámbar, aparición de producto.

pH Desaparece la coloración,
IO3- + I- cantidad del producto
Básico disminuye o desaparece.

Es decir, a pH ácido el equilibrio se desplaza hacia los productos, provocando que


esta reacción sea espontánea. A valores de pH básico, sucede totalmente lo contrario:
la reacción es desplazada hacia los reactivos.
En la última parte de la experimentación podemos identificar 3 diferentes pares redox,
y a partir de su semirreacciones, se puede encontrar el E°´ a diferentes pH,
desarrollando sus respectivas funciones. Para la primera semirreacción, se encuentra
el yodato (IO3-), el cual se reduce a la forma de triyoduro (I3-).
Para las especies IO3- / I3-
16 𝑒 − + 18𝐻 + + 3𝐼𝑂3− ⇌ 𝐼3− + 9𝐻2 𝑂 𝐸° = 1.21 𝑉
0.06 [𝐼𝑂3− ] 3 [𝐻 + ]18
𝐸 = 1.21 𝑉 + 𝑙𝑜𝑔
16 [𝐼3− ]

0.06
𝐸°´ = 1.21 𝑉 + [𝑙𝑜𝑔 [𝐼𝑂3− ]3 [𝐻 + ]18 − 𝑙𝑜𝑔[𝐼3− ]]
16
0.06
𝐸°´ = 1.21 𝑉 + [𝑙𝑜𝑔 [𝐼𝑂3− ]3 + 𝑙𝑜𝑔 [𝐻 + ]18 − 𝑙𝑜𝑔[𝐼3− ]]
16
0.06 0.06 0.06
𝐸°´ = 1.21 𝑉 + 𝑙𝑜𝑔 [𝐼𝑂3− ]3 + 𝑙𝑜𝑔 [𝐻 + ]18 − 𝑙𝑜𝑔[𝐼3− ]
16 16 16
0.06 0.06 0.06
𝐸°´ = 1.21 𝑉 + ∗ 3𝑙𝑜𝑔 [𝐼𝑂3− ] + ∗ 18𝑙𝑜𝑔 [𝐻 + ] − 𝑙𝑜𝑔[𝐼3− ]
16 16 16

𝐸°´ = 1.21 𝑉 − 0.0675 𝑝𝐻

En la segunda semirreacción, al tener el triyoduro este pasa a la especie de


yoduro (I3-/ I-).
Para las especies I3-/ I -
2 𝑒− + 𝐼3− ⇌ 3𝐼 − 𝐸° = 0.54 𝑉
0.06 [𝐼3− ]
𝐸 = 0.54 𝑉 + 𝑙𝑜𝑔
2 [𝐼 − ]3

0.06
𝐸°´ = 0.54 𝑉 + [𝑙𝑜𝑔[𝐼3− ] − 𝑙𝑜𝑔[𝐼 − ]3 ]
2
0.06 0.06
𝐸°′ = 0.54 𝑉 + 𝑙𝑜𝑔[𝐼3− ] − ∗ 3𝑙𝑜𝑔[𝐼 − ]
2 2
0.06
𝐸°′ = 0.54 𝑉 + 𝑙𝑜𝑔[𝐼3− ] − 0.09𝑙𝑜𝑔[𝐼 − ]
2
𝐸°′ = 0.54 𝑉

Para las especies IO3- / I-


6 𝑒− + 6𝐻 + + 𝐼𝑂3− ⇌ 𝐼− + 3𝐻2 𝑂 𝐸° = 1.08 𝑉

0.06 [𝐼𝑂3− ][𝐻 + ]6


𝐸 = 1.08 𝑉 + 𝑙𝑜𝑔
6 [𝐼 − ]
0.06
𝐸°´ = 1.08 𝑉 + [𝑙𝑜𝑔 [𝐼𝑂3− ] [𝐻 + ]6 − 𝑙𝑜𝑔[𝐼− ]]
6
0.06
𝐸°´ = 1.08 𝑉 + [𝑙𝑜𝑔 [𝐼𝑂3− ] + 𝑙𝑜𝑔 [𝐻 + ]6 − 𝑙𝑜𝑔[𝐼− ]]
6
0.06 0.06 0.06
𝐸°´ = 1.08 𝑉 + 𝑙𝑜𝑔 [𝐼𝑂3− ] + 𝑙𝑜𝑔 [𝐻 + ]6 − 𝑙𝑜𝑔[𝐼 − ]
6 6 6
0.06 0.06 0.06
𝐸°´ = 1.08 𝑉 + 𝑙𝑜𝑔 [𝐼𝑂3− ] + ∗ 6 𝑙𝑜𝑔 [𝐻 + ] − 𝑙𝑜𝑔[𝐼− ]
6 6 6
𝐸°´ = 1.08 𝑉 − 0.06 𝑝𝐻
Cómo es posible observar en el diagrama 1, al disminuir el pH, el anfolito I 3- se
presenta como producto mediante una reacción de anfolización, la cual presenta una
mayor cuantitatividad a pH menores debido a que visualmente se puede percibir al
intensificarse la coloración; sin embargo, al aumentar el pH del sistema, la reacción
se desplaza hacia los reactivos, lo que indica que el anfolito se encontrará en menor
cantidad hasta que éste desaparezca totalmente del sistema, esto se debe a que a
partir de cierto valor de pH, el anfolito se vuelve inestable; es decir, ocurre una
dismutación y ésto obliga al anfolito a dejar de predominar.
Para poder proponer la reacción de dismutación, es necesario tener en cuenta las
semirreacciones de los pares redox en los que participa el anfolito.
Reacción de dismutación del I3- :

9𝐻2 𝑂 + 𝐼3− ⇌ 3𝐼𝑂3− + 16𝑒 − + 18𝐻 + 𝐸° = 1.21 𝑉

(2 𝑒 − + 𝐼3− ⇌ 3𝐼 − ) 8 𝐸° = (0.54 𝑉)8

9𝐻2 𝑂 + 9𝐼3− ⇌ 3𝐼𝑂3− + 24𝐼 − + 18𝐻 + 𝐸° = 5.53 𝑉


Este equilibrio de dismutación presenta una constante termodinámica; sin embargo,
el pH puede ser impuesto en el sistema, lo que indica que presenta una constante
condicional que puede ser calculada a partir de los potenciales de las semirreacciones
utilizando ciertas ecuaciones que relacionen la constante de equilibrio con los
potenciales:

● 𝛥𝐺 = −0.06 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑒𝑞 .



● 𝛥𝐺 = −𝑛𝑒 𝐸°-Reducción
● 𝛥𝐺 = 𝑛𝑒 − 𝐸° -Oxidación
Donde:
❖ 𝛥𝐺= Energía libre de gibbs
❖ 𝐾𝑒𝑞= Constante de equilibrio
❖ 𝐸°= Potencial normal
❖ 𝑛𝑒 − = Número de electrones intercambiados en la semirreacción
Para la primera semirreacción (oxidación) se utilizan las siguientes fórmulas para
obtener el valor de 𝛥𝐺:
𝛥𝐺 = 𝑛𝑒 − 𝐸°
Al sustituir:
𝛥𝐺 = 16𝑒 − (1.21𝑣) = 19.36 𝑒𝑣

Se utiliza la siguiente fórmula para la semirreacción de reducción:


𝛥𝐺 = −𝑛𝑒 − 𝐸°
Y se sustituye:
𝛥𝐺 = −2𝑒 − (4.32𝑣) = −8.64𝑒𝑣
Una vez obtenidos los valores de cada semirreacción, se suman y se despeja la
constante de equilibrio de la siguiente ecuación:
𝛥𝐺 = −0.06 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑒𝑞
𝛥𝐺 = 19.36𝑒𝑣 + (−8.64𝑒𝑣) = 10.72 𝑒𝑣
10.72 𝑒𝑣 = −0.06 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑒𝑞
10.72 𝑒𝑣
𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑒𝑞 =
−0.06
𝐾𝑒𝑞 = 10−178.66
Una vez obtenida la constante de equilibrio termodinámica, es posible
obtener la constante de dismutación condicional planteando la ley de acción
de masas para la reacción de dismutación:
^
[𝐼𝑂3− ] [𝐼 − ] 24 [𝐻 + ]15
𝐾𝑒𝑞 =
[𝐼3− ]9

𝐾𝑒𝑞 ^
𝐾𝑒𝑞′ =
[𝐻 + ]15
𝑝𝐾𝑒𝑞′ = −178.66 + 18 𝑝𝐻
pH=1
𝑝𝐾𝑒𝑞′ = −178.66 + 18 (1) = −160.66
𝐾𝑒𝑞′ = 10−160.66
pH=7
𝑝𝐾𝑒𝑞′ = −178.66 + 18 (7) = −52.66
𝐾𝑒𝑞′ = 10−52.66
pH=10
𝑝𝐾𝑒𝑞′ = −178.66 + 18 (10) = 1.34
𝐾𝑒𝑞′ = 101.34
pH=13
𝑝𝐾𝑒𝑞′ = −178.66 + 15 (13) = 55.34
𝐾𝑒𝑞′ = 1055.34

CONCLUSIONES

A lo largo de la práctica fue posible analizar el efecto principal que tiene el pH sobre
un sistema óxido-reducción cuya característica fundamental es la presencia de un
anfolito entre las especies oxidantes y reductoras. Para el sistema IO3- / I-, sólamente
es posible apreciar la formación de un nuevo producto o productos de forma
cualitativa; es decir: cambios de color en la solución, burbujeo, aparición de especies
insolubles, etc. Al disminuir el pH, la solución adquiere una tonalidad amarilla tenue,
lo que indica que se forman nuevos productos (I3-) en el sistema, y al disminuir aún
más el pH, la tonalidad de la solución se intensifica (ámbar) ésto indica que el producto
se forma con mayor abundancia; es decir, la cuantitatividad de la reacción aumenta.
Al aumentar el pH al sistema, éste va perdiendo intensidad en su coloración hasta
llegar a un punto en donde la solución se torna incolora nuevamente, esto quiere decir
que la reacción se desplaza hacia los reactivos; es decir, es menos cuantitativa.
El producto formado en la reacción es un anfolito, el cual disminuye su producción al
aumentar el pH, y a cierto valor de pH, éste desaparece del sistema. Dicho valor se
conoce como pH de dismutación y la dismutación genera que el anfolito sea inestable,
y por lo tanto, la especie deja de predominar. Con esto es posible concluir que la
estabilidad del anfolito, depende totalmente del pH al que se impone el sistema, a
valores de pH ácido, el anfolito es estable y a pH básicos, éste se vuelve inestable.
Esto es útil si se requiere la aparición de una especie en un sistema, o incluso si se
desea eliminarla del mismo, también se puede aumentar la cuantitatividad de un
producto o productos o disminuirla considerablemente con sólo ajustar el pH.

BIBLIOGRAFÍAS

● George H. Schenk.(1977). Quimica analitica cuantitativa.Compañía editorial


continental.
● Gary D. Christian. (2009). Quimica Analitica. McGraw-Hill. 6a ed.