Problemas

1. Partes por Millón y Microgramos por Metro Cúbico ((Benítez 1993, p. 6). La
concentración de SO 2 sobre un área urbana se encontró que era 0,1 ppm. Un
brillante joven ingeniero químico reclama haber desarrollado un proceso para
recuperar alrededor del 50 % de este compuesto del aire atmosférico y convertirlo a
ácido sulfúrico. Calcular el rendimiento en kilogramos de ácido por kilometro
cúbico de aire. Las condiciones atmosféricas son 300 k y un bar.

Solución

La solución es convertir la concentración de SO 2 de ppm a microgramos por metro

cúbico. La eficiencia se calcula entonces considerando la recuperación fraccionada y
estioquiométrica.

Base: 1 kilometro cúbico de aire a 300 K y 1 bar.

Considerando la siguiente Ecuación que es derivada de la ley de los gases ideales a

mezclas de aire y contaminantes (lo correcto es que usted demuestre que esta relación
se cumple):

𝑅𝑅 𝑇𝑇𝐶𝐶𝜇𝜇
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = (1)
𝑃𝑃𝑀𝑀𝑖𝑖
donde C µ = µg/m3, M i es el peso molecular del contaminante, T esta en K, y P en Pa, R
= 8,31434 m3·Pa/mol·K
Rearreglando la Ec. (1), y sustituyendo Mi = 64, T = 300 K, P = 105 Pa

𝑃𝑃𝑀𝑀𝑖𝑖
𝐶𝐶𝜇𝜇 = × 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
8,31434 ∙ 𝑇𝑇

105 × 64 × 0,1
𝐶𝐶𝜇𝜇 =
8,31434 × 300

Cµ = 257 µg/m3

Luego, calculamos el rendimiento (ε).

𝜇𝜇𝜇𝜇 (103 𝑚𝑚)3 1 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑆𝑆𝑂𝑂2 98 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐻𝐻2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 50

𝜀𝜀 = 257 3 𝑆𝑆𝑂𝑂2 × × × × � �
𝑚𝑚 1 𝑘𝑘𝑘𝑘3 109 𝜇𝜇𝜇𝜇 𝑆𝑆𝑂𝑂2 64 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑆𝑆𝑂𝑂2 100

ε = 197 kg H 2 SO 4 /km3 aire

2. Oxidación Atmosférica de SO 2 por catálisis de MnSO 4 (Seinfeld 1975, p.218).

Se desea calcular la tasa de conversión de SO 2 por oxidación catalítica para
condiciones típicas de una bruma natural en una atmosfera urbana. Asumir que la
concentración de dióxido de azufre es 0,1 ppm, y que la concentración de la bruma
es 0,2 g de agua/m3 de aire. La mitad de las gotas de la bruma contienen un
catalizador capaz de oxidar SO 2 a H 2 SO 4 . La concentración del catalizador dentro

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 de estas gotas es equivalente a 500 ppm de MnSO 4 . Calcule la tasa de conversión
de SO 2 a ácido sulfúrico bajo tales condiciones.

Nota: Cheng et al. (1971) determinaron una tasa de reacción de primer orden para
la oxidación en fase líquida en presencia de MnSO 4 :

RSO 2 = 0,0067 [SO 2 ] (2)

Donde RSO 2 es la tasa de oxidación, expresada en µg de SO 2 /min-mg de MnSO 4 ,

[SO 2 ] es la concentración en fase gas de de SO 2 en µg/m3, y el factor constante
para las gotas conteniendo 500 ppm de MnSO 4 .

Solución

La Ecuación (2) nos da la tasa de oxidación catalítica del SO 2 . La concentración de

SO 2 en fase gas en µg/m3, es la misma del ejemplo anterior, para las mismas
condiciones (asumiendo 300 K y 1 bar).

Base: 1 m3 de aire a 300 K y 1 bar

Del ejemplo anterior, [SO 2 ] = 257 µg/m3

Sustituyendo en la Ecuación 2, RSO 2 = 0,0067 x 257 = 1,7219 µg / (min–mg

MnSO 4 )

Para la concentración de la bruma de 0,2 g de agua/m3 de aire, y considerando que

la mitad de las gotas contiene el catalizador en una concentración en fase líquida de
500 ppm (esta concentración está referida a una solución líquida sobre una base
másica). La masa total del catalizador en 1 m3 de aire es

𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑂𝑂4 𝑚𝑚𝑚𝑚 50

0,2 3
× 500 6 × 103 ×� � = 0,05 𝑚𝑚𝑚𝑚⁄𝑚𝑚3
𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 10 𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 1 𝑔𝑔 100

Por lo tanto, la tasa de oxidación del dióxido de azufre es

RSO 2 = 1,7219 µg / (min–mg MnSO 4 ) x 0,05 mg/m3 = 0,086 µg SO 2 / min–m3 =

5,17 µg SO 2 / hr–m3

Considerando que la concentración inicial de SO 2 fue 257 µg / m3, la tasa de

oxidación es aproximadamente 2 % conversión / hora.

3. Efectos del CO Sobre la Capacidad de Transporte de la Sangre (Cooper y

Alley 1986, p. 38). Estimar el porcentaje de HbCO en la sangre de un policía de
transito expuesto a 40 ppm de CO por varias horas. Asumir que el contenido de
HbCO alcanza el 60% de su valor de saturación en el equilibrio.

Solución

La concentración de HbCO en saturación es obtenida de la Ecuación 3. En una presión

total de 1 atm y una fracción mol de 21% de oxígeno, el ratio de saturación es

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶
= 210 (3)
𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2 𝑝𝑝𝑂𝑂2

𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 40 × 10−6
= 210 = 0,04
𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2 0,21

A una saturación de 60%:

𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻
= 0,04 × 0,60 = 0,024
𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2

La fracción de hemoglobina disponible para el transporte de oxígeno es:

𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2
%𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 = × 100 = × 100
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 + 𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2 𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻
+
𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2 𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2

𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻
𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2
%𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 = × 100 = 2,3 %
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻
1+
𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂2

4. Equilibrio Térmico del Sistema Tierra-Atmósfera, (Seinfeld 1975, p.139). (a) si

el sistema tierra-atmósfera se asume que está en equilibrio radiativo con el sol
(emite tanta energía como recibe), es posible estimar un valor para la temperatura
T e del sistema tierra- atmósfera. Si el albedo planetario (la fracción de radiación
solar que ingresa que es reflejada o dispersada hacia el espacio) es denotada por α,
y la constante solar por S, demostrar que T e es determinado por:
0,25
(1 − 𝛼𝛼)𝑆𝑆
𝑇𝑇𝑒𝑒 = � �
4𝜎𝜎

donde σ es la constante de Stefan-Boltzmann (5,669 x 10-8 W/m2-K4). Calcular el

valor de T e , para α = 0,34.

Solución

En equilibrio termal, la fracción del total de energía solar que ingresa absorbida por
el sistema tierra–atmósfera tiene que ser igual a la energía radiada por este sistema
hacia el espacio. La solución asume que el sistema tierra–atmósfera se comporta
como un cuerpo negro. La constante solar es el flujo de radiación solar sobre un
área unitaria normal a la radiación hacia el borde exterior de la atmosfera.

𝐷𝐷2
𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴ó𝑛𝑛 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖ó𝑛𝑛 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑆𝑆(1 − 𝛼𝛼)𝜋𝜋
4
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 𝜎𝜎𝑇𝑇𝑒𝑒4 𝜋𝜋𝐷𝐷2

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 donde D es el diámetro del sistema. Igualando estas dos expresiones, y resolviendo
para la temperatura de equilibrio obtenemos la expresión deseada. Sustituyendo S =
1395 W/m2,

𝑇𝑇𝑒𝑒 = 252 𝐾𝐾 (−21 ℃)

(b) Este valor es obviamente también bajo. La temperatura real es alrededor de 300
K. La solución no considera los gases de efecto invernadero. No toda la radiación
emitida por la tierra se pierde al espacio exterior; una fracción significativa,
denotada por β, es absorbida por la atmósfera. Estimar el valor de β, asumiendo que
la temperatura de equilibrio es 300 K.

Solución

La forma modificada del término que describe la radiación emitida hacia el exterior
es

𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅ò𝑛𝑛 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑜𝑜𝑜𝑜 = 𝜎𝜎𝑇𝑇𝑒𝑒4 𝜋𝜋𝐷𝐷2 (1 − 𝛽𝛽)

Igualando esta expresión a la radiación absorbida de ingreso, y resolviendo para β,

da

𝑆𝑆(1 − 𝛼𝛼)
𝛽𝛽 = 1 −
4𝜎𝜎𝑇𝑇𝑒𝑒4

Sustituyendo valores numéricos, el valor de β es 0,5

Comentario

Este análisis simplificado de equilibrio de radiación resalta la importancia de los

gases de efecto invernadero en controlar el promedio de la temperatura global.

5. Permiso de Emisiones de una Planta de Energía que Quema Carbón (Benítez

1993, p. 21). Calcular las emisiones diarias de particulados, SO 2 , óxidos nitrógeno,
y CO 2 permitido por los NSPS (New Source Performance Standards) para una
planta de energía propuesta de 300 MW que quema carbón. El carbón contiene
77% carbono y 3% de azufre. Tiene un valor calorífico de 27850 kJ/kg. La
eficiencia térmica de la planta es 35%.

Solución

La carga térmica y el carbón requerido son calculados de la capacidad promediada de

la planta, el valor calorífico del carbón, y la eficiencia del ciclo termodinámico.

Figura 1.4 interpretación grafica de la NSPS 1980 para las emisiones de SO 2 del
carbón quemado en las plantas de energía (de Molburg, J. JAPCA, 30:172,1980;
reimpreso con permiso de JAPCA)

Para usar esta figura, graficamos una línea recta desde el origen del gráfico al punto
dentro de la línea curva que mejor represente las propiedades del carbón. El punto

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 donde la línea intersecta la región sombreada define el punto de operación, el cual
consiste de una eficiencia en la remoción requerida y una probable tasa de emisión.

300 𝑀𝑀𝑀𝑀 1000 𝑘𝑘𝑘𝑘 1 𝑘𝑘𝑘𝑘 3600 × 24 𝑘𝑘𝑘𝑘

× × × = 7,41 × 1010
0,35 1 𝑀𝑀𝑀𝑀 1 𝑘𝑘𝑘𝑘 − 𝑠𝑠 1 𝑑𝑑í𝑎𝑎 𝑑𝑑í𝑎𝑎

7,41 × 1010 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐ó𝑛𝑛

= 2,66 × 106
27850 𝑑𝑑í𝑎𝑎
Calculamos las emisiones permitidas de material particulado, NOx, SO 2 , y CO 2 .

Particulados: 13 x 7,41 x 1010 / (106 x 103) = 963 kg/día.

NOx: 260 x 7,41 x 1010 / (106 x 103) = 19300 kg/día.

SO 2 : De la Figura 1.4, como se muestra por la línea del ejemplo, la tasa de emisión
permitida es 260 g/106 kJ, correspondiente para una eficiencia de remoción de
alrededor de 87%. Entonces, las emisiones de diarias de SO 2 son 19300 kg/día.

CO 2 : Ya que no hay regulaciones para este gas, no hay el esfuerzo para reducir sus
emisiones. La tasa de emisión se calcula de un balance de materia, asumiendo
combustión completa:

2,66 × 106 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐ó𝑛𝑛 0,77 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐶𝐶 44 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐶𝐶𝐶𝐶2
× × = 7,51 × 106
𝑑𝑑í𝑎𝑎 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐ó𝑛𝑛 12 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝐶𝐶 𝑑𝑑í𝑎𝑎

Comentarios

Igualmente cuando una planta de energía de este tamaño satisface los estándares de la
EPA, este es una fuente principal de contaminación de aire. Aunque el rol del CO 2
como un gas de efecto invernadero es bien conocido, no ha habido ningún esfuerzo por
la EPA para regularlo. Eso puede cambiar pronto. Si alguna vez hay restricciones
legales sobre las emisiones de CO 2 , habrá un cambio hacia fuentes de energía
renovables ambientalmente racionales.

Nuevas fuentes estacionarias principales de contaminación de aire y modificaciones

principales para mejorar las fuentes estacionarias son requerida por la Ley de Aire
Limpio para obtener un permiso de contaminación de aire antes de comenzar la
construcción. El proceso es llamado New Source Review (NSR) y es requerido si la
fuente principal o modificaciones se planean para un área donde los NAAQS son
excedidos (non attainment areas) o un área donde la calidad del aire es aceptable.
Permisos para fuentes en “attainment areas” son referenciados con permisos PSD,
mientras que en “non attainment areas” están referenciados con permisos NAA.

El PSD y NAA son contaminantes específicos. Aunque una instalación puede emitir
muchos contaminantes del aire, solamente uno o unos pocos pueden ser sujetos a los
permisos de la reglamentación para PSD o NAA, dependiendo de la magnitud de las
emisiones de cada contaminante. Una fuente puede tener para obtener ambos permisos

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 PSD y NAA si es localizado en un área que es designada como “non attainment” para
uno o más de los contaminantes.

En agosto 7, 1980, la EPA reviso extensamente ambas reglamentaciones el PSD y

NAA. Una fuente estacionario principal fue definido como cualquier tipo de fuente
perteneciente a una lista de 28 categorías (ver tabla 1.4) que emiten o tienen el
potencial para emitir, después de controlar la contaminación, 91 toneladas métricas por
año o más de cualquier contaminante sujeto a reglamentación bajo la ley de aire limpio.
Cualquier otra fuente estacionaria, no incluido en la lista, con el potencial para emitir
tales contaminantes en cantidades iguales o mayores a 227 toneladas métricas por año
es también considerado una fuente principal.

Tabla 1.4 Algunos Nuevas Fuentes de Rendimiento Estandarizados

Fuente Estándares
Plantas de energía eléctrica a vapor
Material particulado 13 g/106 kJ
NO x
Combustible gaseosos 86 g/106 kJ
Combustible líquido 130 g/106 kJ
Carbón 260 g/106 kJ
SO 2
Gas o combustible líquido 86 g/106 kJ
Carbón Por lo menos 70% de remoción
dependiendo de las condiciones (ver
Figura 1.4 para detalles)
Incineradores de residuos sólidos
Material particulado 0,18 g/dscma corregido para 12% de CO 2
(3Hs promedio)
Incineradores de lodos de AR
Material particulado 0,65 g/kg lodo ingresado (base seca)
Plantas de hierro y acero
Material particulado 50 mg/dscm
Fundición de cobre primario
Material particulado 50 mg/dscm
SO 2 0,065% por volumen
Plantas de ácido sulfúrico
SO 2 2 kg/tonelada métrica de ácido 100%
Plantas de cemento potland
Material Particulado 0,15 kg/tonelada métrica de alimentación
(máxima 2Hs promedio)

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 a Estándar seco metros cúbico
Fuente: 40 CFR (Code of Federal Regulations) 60, 1982.

6. Aplicación de NSR (New Source Review) para una Planta de Cemento

Portland (Benítez 1993, p. 21). Una nueva planta de cemento Portland para una
localidad donde el promedio geométrico anual de PM 10 en la concentración del aire
es 25 µg/m3. El horno esta diseñado para operación continua a una tasa de
alimentación de 100 toneladas métricas /hora. Determinar si esta planta puede ser
sometida a los procedimientos de NSR, y si esto es así, ¿que tipo de permisos de
preconstrucción puede ser obtenido?

Solución

De Tabla 1.4, el NSPS para plantas de cemento Portland es 0,15 kg de material

particulado/tonelada métrica de alimentación. Por lo tanto, el potencial para emitir de
esta fuente es 100 x 24 x 365 x 0,15 = 131400 kg/año. Virtualmente todas estas
emisiones será PM 10 por que los equipos de control de la contaminación necesario para
satisfacer los NSPS removiendo siempre el total de las mayores partículas. De acuerdo
a la Tabla 1.4, las plantas de cemento Portland tienen una fuente principal umbral de 91
toneladas métricas por año de cualquier contaminante reglamentado; por lo tanto, la
fuente está sujeto a NSR. Porque la concentración de PM 10 en el aire ambiental está
bajo la correspondiente NAAQS, las plantas necesitan un permiso de pre construcción
PSD.

Los requerimientos NSR para nuevas fuentes principales, o modificaciones principales,

localizando en attainment o incluido áreas PSD (U.S. EPA 1990ª)

1. Apliqué la best available control technology (BACT). Un análisis BACT se

hace sobre una base caso por caso, y considerar energía, medioambiental, e
impactos económicos en determinar el máximo grado de reducción alcanzado
por la fuente propuesta o modificada.
2. Conducir un análisis de calidad del aire ambiental para demostrar que las
nuevas emisiones resultarían en violación de los NAAQS o la aplicación de
incrementos PSD.
3. No afectan negativamente un área clase 1.
4. Analizar los impactos al suelo, vegetación y visibilidad.
5. Se someten a la participación pública adecuada. Requisitos de aviso público
específico y un período de comentario público son necesarios antes de que la
Agencia Informe PSD toma acción final sobre aplicación de PSD

7. Balance de Materia Aplicado a la Combustión (Benítez 1993, p. 30). Carbón

que contiene 77,2% de C, 5,2% de H, 1,2% de N, 2,6% de S, 5,9% de O, y 7% de
ceniza es quemado con aire seco en una planta de energía eléctrica. El flujo de los
gases (sobre una base seca) tiene 15,95% de CO 2 , 2,65% de O 2 , y 2000 ppm de
SO 2 . Calcular lo siguiente:

a. Relación aire a combustible (sobre una base seca)

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 b. La relación equivalente, φ

Solución

(a) Hay cuatro corrientes en este problema: Carbón, aire, gases de combustión seco, y
el agua formada por la combustión (ver Figura 1.5). La composición del total de las
corrientes son conocidas. Con una base de 100 moles de gases de combustión seca,
el balance de materia sobre las tres especies atómicas da la cantidad de agua
producida, y la cantidad de carbón y aire utilizado.

Gases de combustión seco

15,95% CO2
2,65% O2
Planta de energía
2000 ppm SO2
Aire
21% O2 Carbón Agua
79% N2 77,2% C
5,2% H
1,2% N
2,6% S
5,9% O
7,9%
ceniza

Figura 1.5 Diagrama esquemático de la planta de energía del ejemplo 1.8

Base: 100 kmol de gases de combustión seco

Dejando

F = masa de carbón usado, en kg

A = masa de aire usado, en kg

W = kmol de agua formado

Carbono es un elemento atado entre el flujo de gases seco y el carbón

0,772𝐹𝐹
= 15,95 𝐹𝐹 = 247,9 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐ó𝑛𝑛
12
El Hidrógeno es un elemento atado entre el carbón y el agua

0,052𝐹𝐹
= 2𝑊𝑊 𝑊𝑊 = 6,45 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐻𝐻2 𝑂𝑂
1,0

Un balance de materia sobre el oxígeno atómico da la cantidad de suministro de

oxígeno para la combustión

0,21 × 2 × 𝐴𝐴 0,059 × 𝐹𝐹
+ = 15,95 × 2 + 2,65 × 2 + 0,2 × 2 + 1 × 𝑊𝑊
29 16

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 (El promedio del peso molecular del aire es 29). Sustituyendo el valor de F y W ya
calculado,

A = 2,951 kg de aire

Por lo tanto,

𝐴𝐴 2,951 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

= = 11,9
𝐹𝐹 247,9 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐ó𝑛𝑛

b) La relación de equivalencia, φ, es definido por

(𝐴𝐴⁄𝐹𝐹 )𝑠𝑠
𝜑𝜑 =
(𝐴𝐴⁄𝐹𝐹 )

donde (𝐴𝐴⁄𝐹𝐹 )𝑠𝑠 es el aire para la relación del combustible para una combustión
estequiometria. Para una nueva base de 100 kg de carbón, la cantidad teórica de
oxígeno requerida (sustrayendo lo suministrado por el carbón) es

(77,2)(1) (5,2)(1⁄4) (2,6)(1) (5,9)(1⁄2)

+ + = = 7,63 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
12 1 32 16

Por lo tanto, el aire estequiométrico requerido es 7,63 x 29 / 0,21 = 1,053 kg, y

𝐴𝐴 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
� � = 10,53
𝐹𝐹 𝑠𝑠 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐ó𝑛𝑛

Combinando esto con el resultado de la parte a,

φ = 10,53/11,9 = 0,88

Comentario

El aire para la combustión y las relaciones de equivalencia determinan la cantidad y

tipo de aire contaminado generado por la combustión. Las plantas de energía siempre
operan con un exceso de aire para dar relaciones de equivalencia menores que la
unidad. Este tipo de combustión es también llamado fuel lean.

Exceso de aire minimiza emisiones de VOCs y CO, pero favorece la formación de NO.

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 Los motores de combustión interna con relaciones de equivalencia ligeramente
mayores que 1,0 (fuel rich) mejora la producción de CO y VOCs, pero tiende a
suprimir la formación de NO.

8. Termodinámica: Reacción de Equilibrio Químico (Benítez 1993, p. 33). El aire

atmosférico (79% de N 2 y 21% de O 2 ) es calentado a 2000 K. Calcular la
concentración de equilibrio de NO, en ppm

Solución

La constante de equilibrio para la reacción

N 2 + O 2 ⇄2NO

de Seinfeld (1975) a 2000 K es:

2 2
𝑝𝑝𝑁𝑁𝑁𝑁 𝑦𝑦𝑁𝑁𝑁𝑁 21741,3
𝐾𝐾𝑝𝑝 = = = 21,9 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 �− � = 4,0 × 10−4
𝑝𝑝𝑁𝑁2 𝑝𝑝𝑂𝑂2 𝑦𝑦𝑁𝑁2 𝑦𝑦𝑂𝑂2 𝑇𝑇

donde yi se refiere a la fracción mol en equilibrio del componente i, y T está en K.

Combinando esta expresión para la constante de equilibrio con balance de materia da la

composición de equilibrio.

Base: 1 kmol de aire atmosférico

El número de moles de cada especie en la mezcla en equilibrio expresada en términos

del número inicial de moles y la reacción de coordinación, ε, son (Smith and Van Ness
1987):

𝑛𝑛𝑁𝑁2 = 0,79 − 𝜀𝜀 = 𝑦𝑦𝑁𝑁2

𝑛𝑛𝑂𝑂2 = 0,21 − 𝜀𝜀 = 𝑦𝑦𝑂𝑂2

𝑛𝑛𝑁𝑁𝑁𝑁 = 2𝜀𝜀 = 𝑦𝑦𝑁𝑁𝑁𝑁

En este caso, el número de moles de cada especie es igual a su correspondiente fracción
molar porque el número total de moles restante es igual a la unidad. Sustituyendo en la
expresión para la constante de equilibrio da

4𝜀𝜀 2
4 × 10−4 =
(0,79 − 𝜀𝜀)(0,21 − 𝜀𝜀)

Resolviendo para el valor de la reacción de coordinación en equilibrio,

𝜀𝜀 = 4 × 10−3 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑦𝑦𝑁𝑁𝑁𝑁 = 8000 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝

Comentarios

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

Algunas estrategias para controlar las Emisiones de NOx explotan la sensibilidad de la
concentración en equilibrio de NO en la mezcla de combustión a temperatura y
disponibilidad de oxígeno.

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

 OTROS PROBLEMAS RESUELTOS (varios autores)

Lluvia ácida (Noel De Never, 1998). Las emisiones totales en E.U. de SO 2 , en 1990, fueron de 21.2
millones de toneladas métricas. Si se supone que el 25 % de ésas se produjeron en la zona del valle
del oeste medio de Ohio, que el 50% de la misma vinieron al suelo como precipitación ácida en un
área de 1000 km en el noroeste de Estados Unidos y sudeste de Canadá, y que la precipitación
promedio sobre esa área es de 1 m/año, ¿en cuánto cambiaría este bióxido de azufre (si todo se
convirtiera en H 2 SO 4 ) el pH del agua de lluvia?

Solución

Las emisiones anuales de E.U. son

 Emisiones anuales de  mol

  = 21,2 x 10 6 toneladas métricas = 21, 2 x 1012 g ⋅ = 3,3 x 1011 mol
 SO 2 de E.U.  64 g

de las cuales un 25% x 50% = 12,5% estimado cae sobre el área afectada. La precipitación anual
estimada para esa área sería

(Precipitación anual) = área ⋅ profundidad = (10 6 m)(10 6 m)(1m) = 1012 m3 = 1015 L

Cada mol de SO 2 produce dos moles de H+, de modo que el aumento de H+, por encima del valor
que se presenta en forma natural, es

(Aumento en H ) = 2 ⋅ 0,125 10
⋅ 3,3 x 10 11
+ mol mol
15
= 8,25 x 10 - 5
L L

Se supone que la precipitación pluvial original (natural) tiene un pH de 5,6, o sea, una concentración
de H+ de

mol
H+ = 10 - pH = 10 - 5,6 = 2,51 x 10 - 6
L

Si se suma estos dos valores, se encuentra una concentración de H+ de 8,50 x 10-5 mol/L, o sea

pH = -log(H+) = -log(8,5 x 10-5) = 4,07

Este cálculo aproximado hace ver que la cantidad de SO 2 emitido en Estados Unidos es suficiente
como para acidificar la precipitación sobre una gran área, para ciertas condiciones meteorológicas.
También demuestra que, debido al logaritmo de la definición de pH, se pudo haber ignorado la
suave acidez de la precipitación pluvial no contaminada con error despreciable.

La magnitud de lo perjudicial que es la precipitación ácida para un área dada depende con
intensidad de la capacidad de amortiguamiento del suelo. Si el suelo local contiene cantidades
significativas de piedra caliza, CaCO 3 , entonces el ácido reaccionará según

CaCO 3 + H+ → Ca2+ + HCO 3 - (14.11)

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

con lo que, de este modo, se elimina el ion H+. Si el suelo contiene poca piedra caliza, entonces
bajarán los valores observados del pH y los efectos biológicos serán más pronunciados. La acidez
necesaria no solo actúa sobre las plantas y los peces. También se cree que, en algunas áreas, la
acidez aumentada de la precipitación pluvial ha acelerado la disolución de los metales del suelo; por
ejemplo, el aluminio, elevando de este modo el contenido de esos metales en el agua. Estos
metales disueltos pueden ser los agentes de destrucción para los peces y las plantas.

Distancia recorrida por una Partícula (Henry J. Glynn, 1999). Estime la distancia recorrida por una
partícula de 70 µm con una densidad de 1600 kg/m3 expulsada a 3000 m de altitud desde el monte
Santa Helena hasta una altura final de 10000 m (esto es, la ascensión de la columna de la
partículas de 70 µm es de 7000 m) en la atmósfera cuando la velocidad media del viento en la capa
atmosférica es de 15 m/s.

Solución

Suponga que la partícula cae hasta la superficie terrestre al nivel medio del mar (0 m) y que la
propiedad del aire a presión atmosférica y 20 ºC se puede emplear en las soluciones como una
primera aproximación. Entonces, de la ecuación (6.7), la velocidad terminal de sedimentación de
Stokes para la partícula es

ut =
(
gdp2 ρp − ρ )
18µ

en donde ρ para aire a 20 ºC y presión atmosférica es de 1,2 kg/m3 y µ para aire a 20 ºC y presión
atmosférica es de 1,81 x 10-5 N·s/m2 = 1,81 x 10-5 kg/m·s. Por tanto

ut =
(
9,81× 70 × 10 - 6 )
2
× (1600 - 1,2)
= 0,237 m s
18 × 1,81× 10 - 5

y el tiempo de caída de la partícula es

10 4
t= = 4,22 × 10 4 s
0,237

Durante esta caída, la partícula viaja en sentido horizontal

4,22 x 104 x 15 = 6,33 x 105 m

= 633 km

Observe que para partículas que caen en un gas, la densidad del mismo se puede despreciar en la
determinación de la velocidad de caída de Stokes. En la erupción real del monte de Santa Helena,
la línea central de la columna estaba a una altura de unas 12 millas (19,3 km), y alguna de las
partículas pequeñas de la columna, efectivamente circundaron el planeta

Decaimiento de los contaminantes en la atmosfera (Henry J. Glynn, 1999). Un accidente en un

reactor nuclear libera una nube que contiene yodo 133, que tiene una vida media de 22 h. Se ha

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM

calculado el comportamiento concentración-tiempo en todo punto, Ahora se desea incluir el efecto
del decaimiento. ¿Cuál es el factor esperado de decaimiento en un punto a 10 km en la dirección del
viento, si la velocidad de éste es de 1 m/s?

Solución

Los contaminantes radioactivos se convierten de manera espontánea en otros, con frecuencia

materiales menos radioactivos. La razón de desaparición se expresa por la ley de la razón para el
decaimiento de primer orden (Ecuación 6.22),

= exp (- kt )
C (Cantidad final)
C o (Cantidad original)

en donde k es la constante de la razón para el decaimiento, la cual tiene las dimensiones (1/tiempo).
Para las desintegraciones nucleares, k para cualquier reacción es una constante invariable,
independiente de la temperatura, de otras sustancias químicas presentes, etcétera. Si se evalúa el
tiempo para que desaparezca la mitad del material presente, se encuentra que

ln 2 0,693
t1 2 = =
k k

Este tiempo para que desaparezca la mitad se llama vida media y constituye una manera
conveniente para analizar esos decaimientos.

Si se considera la fórmula para la fumarada gaussiana, ecuación (6.22), y supone que el material
emitido es uno radioactivo con una vida media de t 1/2 , entonces se puede decir que la concentración
en cualquier punto indicado por la ecuación (6.22) debe multiplicarse por un factor de decaimiento,

   
C
(Factor de decaimient o) = exp  - 0,693 t  = exp  - 0,693 × X 
C0  t1 2   t1 2 v

C  ln 2 X 
= exp − × 
C0  t 
 12 v 

C
= exp
(− 0,693 )(10km )(1000 m km ) = 0,916
C0 (1m s)(22h)(3600 s h)

Ing. Johnny E. Palomino Zevallos, M.E UNMSM