Universidad del Bío-Bío

Departamento de Ciencias Básicas

Análisis Químico Laboratorio
Profesor Gerardo Cabello G.

Métodos volumétricos de análisis: Valoraciones de precipitación

1. Determinación de cloruros en muestras de aguas.

El ión Cl- es uno de los aniones inorgánicos que está presente en las aguas naturales,
siendo uno de los iones que se encuentra en mayor concentración en el agua de mar.
El sabor salado del agua es debido a la presencia de sales que contienen Cl- y su
intensidad depende de la concentración salina y de los iones que lo acompañan. Así
por ejemplo, el sabor salado se detecta a una concentración de 250 mg Cl -/L si el
contraión es el Na+, mientras que es necesaria una concentración cuatro veces mayor
de Cl-, para apreciar dicho sabor, si los iones que lo acompañan son Ca2+ y Mg2+.
La determinación de cloruros en aguas se puede llevar a cabo por valoración con
nitrato de plata. Las valoraciones que emplean disolución de plata como reactivo
valorante se denominan argentometrías. El método se basa en la reacción de
precipitación del AgCl según la reacción:

Cl-(ac) + Ag+(ac) → AgCl(s)

El cloruro de plata tiene un producto de solubilidad muy bajo (1.82x10-10), por lo que la
reacción anterior está muy desplazada hacia la derecha. Dicha reacción debe realizarse
a pH inferior a 10 ya que de lo contrario precipitaría el AgOH. Generalmente no suele
ser necesario controlar el pH ya que las muestras de agua suelen tener pH entre 6.5 y
8.0.

El punto final de la valoración se puede determinar de varias formas; por ejemplo,

midiendo la turbidez de la disolución o empleando indicadores visuales. En el método
de Morh se añaden unas gotas de disolución de cromato de potasio (K2CrO4), que
actúa como indicador, haciendo que la disolución a valorar adquiera inicialmente un
color amarillo. El ion formato (CrO42-) forma con el ion plata un precipitado de color
rojo (Ag2CrO4). El cromato de plata tiene una solubilidad mayor que el AgCl, por lo que
el color rojo sólo aparece cuando se ha añadido una cantidad suficiente de disolución
de plata para reaccionar completamente con los iones cloruro de la disolución de la
muestra, es decir, una vez alcanzado el punto de equivalencia.

Debido a que el viraje de color durante la valoración no se aprecia con facilidad, se

hace necesario añadir cierto exceso de plata antes de que sea visible el color rojo del
indicador. Para cuantificar dicho exceso es recomendable realizar la valoración de un
blanco, es decir, una disolución que contiene agua destilada y todos los reactivos
incluyendo el indicador, en las mismas proporciones que en la disolución de la
muestra. La valoración del blanco cuantifica el consumo de reactivo valorante
necesario para apreciar el viraje del indicador.
La concentración de cloruros expresada en mg Cl-/L empleando la siguiente expresión:

C (Cl-) = [(A – B) x M]/V x 3.55x104

Donde: A= mL de disolución de AgNO3 consumidos en la valoración

B= mL de disolución de AgNO3 para la valoración del blanco
M= concentración en mol/L de AgNO3
V= mL de muestra de agua.

2. Detalle experimental

1. En un erlenmeyer de 250 mL poner 10 mL de la muestra de agua, 5 gotas de

disolución de K2CrO4 al 5% y 100 mL de agua destilada.
2. Valorar con disolución de AgNO3 0.01M hasta que aparezca el primer color rojo
pardo en forma permanente.
3. Realizar la valoración de un blanco de 100 mL de agua destilada.
4. Realizar al menos tres valoraciones
5. Calcular la concentración de cloruro como mg Cl-/L.