UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“DISEÑO DE UN REACTOR PARA LA PRODUCCIÓN DE ÁCIDO ACRÍLICO A

PARTIR DEL PROPILENO”

INTEGRANTES: Mamani Rojas, Fanny

Marca Salcedo, Junior
Mateo Chepe, Eduardo
Pérez Bazán, Walter
Ruiz Llallire, Rolando

DOCENTES: Ing. Marcos Surco Álvarez

LIMA – PERÚ

2016
 2

Índice general

Índice general............................................................................................................... 2
Índice de tablas ............................................................................................................ 3
Índice de figuras ........................................................................................................... 4
Introducción.................................................................................................................. 5
Revisión de la literatura ................................................................................................ 6
Química del producto ................................................................................................ 8
Química de los reactantes ...................................................................................... 10
Tecnología de la reacción ....................................................................................... 12
Termodinámica de la reacción ................................................................................ 13
Cinética de la reacción............................................................................................ 15
Mecanismo de la reacción ................................................................................... 15
Velocidad de reacción ......................................................................................... 15
Datos cinéticos experimentales ........................................................................... 15
Diseño de reactor isotérmico ...................................................................................... 17
Balance de masa .................................................................................................... 17
Selección de reactor ............................................................................................... 17
Cantidad de reactores ............................................................................................ 19
Diseño de reactor no isotérmico ................................................................................. 19
Balance de energía................................................................................................. 19
Diseño de transferencia de calor ............................................................................ 22
Cantidad de reactores ............................................................................................ 26
Discusión de resultados ............................................................................................. 27
Conclusiones.............................................................................................................. 27
Bibliografía ................................................................................................................. 28
Anexos .......................................................................... Error! Bookmark not defined.
 3

Índice de tablas

Tabla 1. Propiedades físicas del ácido acrílico (DOW, 2012) ....................................... 8

Tabla 2. Capacidad calorífica del ácido acrílico ............................................................ 8
Tabla 3. Propiedades químicas del ácido acrílico (Yaws, 1999) ................................... 8
Tabla 4. Puntos de ebullición del agua para diferentes presiones (Dean, 1998) ........... 9
Tabla 5. Propiedades físicas del agua (Dean, 1998) .................................................... 9
Tabla 6. Capacidad calorífica del agua......................................................................... 9
Tabla 7. Propiedades químicas del agua (Yaws, 1999) ................................................ 9
Tabla 8. Propiedades físicas del Oxigeno (Dean, 1998) ............................................. 10
Tabla 9. Capacidad calorífica del Oxígeno ................................................................. 10
Tabla 10. Propiedades físicas del Propileno (Himmelblau, 1974) ............................... 11
Tabla 11. Capacidad calorífica del Propileno.............................................................. 11
Tabla 12. Propiedades químicas del Propileno (Himmelblau, 1974) ........................... 11
Tabla 13. Propiedades físicas de la acroleína (Dean, 1998)....................................... 11
Tabla 14. Capacidad calorífica de la acroleína ........................................................... 11
Tabla 15. Propiedades químicas de la acroleína (Yaws, 1999) .................................. 12
Tabla 16. Datos experimentales de la producción de ácido acrílico (Japón Patente nº
775,286, 1979) ........................................................................................................... 16
 4

Índice de figuras

Figura 1.Tecnologías para la producción de ácido acrílico. .......................................... 7

Figura 2. Molécula de ácido acrílico ............................................................................. 8
Figura 3. Molécula del Agua ......................................................................................... 9
Figura 4. Molécula de Oxígeno................................................................................... 10
Figura 5. Molécula del Propileno ................................................................................ 10
Figura 6. Molécula de la Acroleína ............................................................................. 11
Figura 7. Diagrama de Flujo para la producción de Ácido Acrílico. ............................. 13
Figura 8. Efecto de la adición de As2O3 al catalizador compuesto de 5.396% NbaOi,
36.8% Mo03, and Si02 (Campbell, 1970) ................................................................... 16
Figura 9. Diagrama para el Balance de Energía ......................................................... 22
 5

Introducción

En la actualidad, el ácido acrílico presenta gran interés industrial debido a ser la

materia prima para la producción de polímeros como el poliácido acrílico, el poliacrilato
de metilo y el polimetacrilato de metilo, polímeros acrílicos de importantes aplicaciones.

El presente trabajo tiene como objetivo el diseño de reactores para la producción de

75000 toneladas por año de ácido acrílico a partir de propileno. El proceso para producir
ácido acrílico es el de formar un producto intermedio llamado acroleína en un primer
reactor, y luego trasformar la acroleína en ácido acrílico. De acuerdo a los procesos
actuales para la producción de ácido acrílico, las condiciones de operación los dos
reactores son diferentes, por lo tanto el diseño de este proceso debe tener como mínimo
dos reactores. Igualmente, se realizó el diseño de los reactores operándose de forma
isotérmica y no isotérmica (adiabática) para establecer el efecto de la temperatura y la
energía en el diseño del reactor.
 6

Revisión de la literatura

La ruta de oxidación de propileno para formar ácido acrílico, constituye casi el 95% de
la producción de ácido acrílico. Esta ruta es atractiva a causa de la disponibilidad de
catalizadores selectivos altamente activos y el relativo bajo costo del propileno .El
proceso con propileno fue llevado a cabo en operación por Shell Chemical Company
corp. por primera vez en 1960. Grandes cantidades de patentes fueron inventadas sobre
el proceso, tanto para el proceso con una sola etapa y el proceso por medio de dos
etapas.

El proceso con propileno tiene muchas variantes. Un primer proceso es la conversión

de propileno a acroleína, luego separar la acroleína y el propileno no reaccionado, y
entonces la conversión de acroleína a acido acrílico en un segunda etapa oxidativa con
catalizador. Una segunda alternativa difiere de la primera en que la separación propileno-
acroleína es omitida y la mezcla de acroleína y propileno es catalíticamente oxidada a
acido acrílico. Aun otra alternativa es la directa oxidación de propileno a acido acrílico en
un solo reactor. Cada uno de estas variedades tiene catalizadores selectivos para ala
acroleína, acido acrílico en igual cantidades.

Los catalizadores más recientes para la síntesis de la acroleína son basados en

óxidos de cobre y otros óxidos de metales pesados depositados en sílica inerte o
soportes de alúmina. Además, catalizadores más selectivos para la oxidación de
acroleína y acroleína a acido acrílico son preparados de bismuto, cobalto, hierro, níquel y
molibdeno. Los catalizadores preferidos para la segunda etapa generalmente son óxidos
complejos de molibdeno y vanadio.

Sin embargo, la alta selectividad es posible por la optimización de la composición del

catalizador y las condiciones de reacción de cada paso el proceso de oxidación de dos
etapas. Los catalizadores altamente activados y selectivos maximizan los rendimientos
de propileno a acroleína en la primera etapa y entonces la conversión de acroleína a
acido acrílico resulta en una utilización más eficiente de la materia prima. Esa es la razón
por la cual el proceso de oxidación con dos etapas se encuentra más extendida que el
proceso con una simple etapa en las instalaciones comerciales.

Existen, también, otros procesos para la producción de ácido acrílico que no

involucran al propileno como materia prima. Algunos de ellos se explicarán a
continuación.

 Ruta basada en acetileno: Walter Reppe, el padre de la química del acetileno

moderna, descubrió la reacción del complejo de níquel carbonilo con acetileno
y agua o alcoholes para formar acido acrílico o esteres. La reacción global es:

CH  CH  CO  H 2O 
Ni
 CH 2  CHCOOH

Este proceso da como resultado la producción de ácido acrílico directamente

en una sola etapa pero debido a los atractivos económicos y mejora de la
calidad del producto de la ruta de propileno, las plantas a base de acetileno en
su mayoría se han cerrado, o están en proceso de ser eliminado
 7

 Ruta acrilonitrilo: Este proceso basado en la hidrolisis de acrilonitrilo es

esencialmente una ruta de propileno ya que acrilonitrilo es producido por la
catálisis de propileno en fase vapor.

CH 2  CHCH 3  NH 3  1 O2  CH 2  CHCN  3H 2O
2

Pero el rendimiento es bajo comparado con el rendimiento de ácido acrílico

basado en la directa oxidación de propileno a acido acrílico. Además esta ruta
requieres de proceso adicionales y el rendimiento final es mucho menor.

 Proceso con cetona: El proceso con cetona es llevado a cabo por la pirolisis de
acetona o ácido acético, reacciona con formaldehido en presencia de AlCl 3
dando 2-propiolacetona que se convierte a acido acrílico con alcohol. No es
ampliamente usado comercialmente porque el intermedio 2-propiolacertona
tiene sospecha de ser carcinogénico.

 Proceso con cianohidrina de etileno: La cianohidrina de etileno es hidrolizada y

convertida a acido acrílico .Este proceso, el primero para producir acido acrílico
fue reemplazado por el proceso con acetileno por ser más económico. (Sood,
1995)

Figura 1.Tecnologías para la producción de ácido acrílico.

 8

Química del producto

Ácido acrílico:

El ácido acrílico (C3H4O2) es un líquido incoloro con un olor acre característico. Es

miscible con agua y alcoholes. El ácido acrílico se someterá a las reacciones típicas
de un ácido carboxílico, así como reacciones de doble enlace similares a los de los
ésteres de acrilato. Puede polimerizarse bajo la exposición prolongada al fuego o al
calor. Si se produce la polimerización en un recipiente se puede producir la rotura
violenta. Es corrosivo para los metales y tejidos. (DOW, 2012)

Figura 2. Molécula de ácido acrílico

Propiedades Físicas

Tabla 1. Propiedades físicas del ácido acrílico (DOW, 2012)

Propiedad Magnitud
Peso molecular (g/mol) 72.06
Densidad a 20°C (kg/m3) 1051
Punto de ebullición a 1 atm (K) 444.15
Solubilidad a 293.15 K Totalmente miscible

Tabla 2. Capacidad calorífica del ácido acrílico


Cp J
molK =A+B T+C T +D T +E T
•
2
•
3
•
4
; T(K) [250; 1500] (Yaws, 1999)

A B C D E
7.755 2.9386E-01 -2.0878E-04 7.1591E-08 -9.0960E-12

Propiedades Químicas

Tabla 3. Propiedades químicas del ácido acrílico (Yaws, 1999)

Propiedad Magnitud
Entalpía de formación 533 K(KJ/mol) -329.0

Agua

Sustancia líquida sin olor, color ni sabor que se encuentra en la naturaleza en

estado más o menos puro formando ríos, lagos y mares, ocupa las tres cuartas partes
del planeta Tierra y forma parte de los seres vivos; está constituida por hidrógeno y
oxígeno (H2O). (DOW, 2012)
 9

Figura 3. Molécula del Agua

Propiedades Físicas

Tabla 4. Puntos de ebullición del agua para diferentes presiones (Dean, 1998)

Punto de
Presión (kPa)
Ebullición (K)
50.66 354.05
101.33 373.15
202.65 392.75
303.98 406.05
405.30 416.05
506.63 424.25
607.95 431.25

Tabla 5. Propiedades físicas del agua (Dean, 1998)

Propiedad Magnitud
Punto de fusión (K) 273.15
Punto de ebullición (K) 373.15
Densidad (kg/m3) 1000
Masa molar (g/mol) 18

Tabla 6. Capacidad calorífica del agua


Cp kJ
molK =A+B T+C T +D T
• •
2
•
3
 
; T(°C) 0  1500 (Himmelblau, 1974)

A B C D
33.46E-02 0.6880E-05 0.7604E-08 -3.593E-12

Propiedades Químicas

Tabla 7. Propiedades químicas del agua (Yaws, 1999)

Propiedad Magnitud
Entalpía de formación 598 K(KJ/mol) -231.35
Entalpía de formación 533 K(KJ/mol) -233.50
 10

Química de los reactantes

Oxígeno

En condiciones normales de presión y temperatura, dos átomos del elemento se

enlazan para formar el dioxígeno, un gas diatónico incoloro, inodoro e insípido con
formula O2. Esta sustancia comprende una importante parte de la atmósfera y resulta
necesaria para sostener la vida terrestre. (DOW, 2012)

Figura 4. Molécula de Oxígeno

Propiedades Físicas

Tabla 8. Propiedades físicas del Oxigeno (Dean, 1998)

Propiedad Magnitud
Masa molar (g/mol) 32
Densidad (kg/m3) a 298.15 K 1331
Punto de fusión (K) 54.75
Punto de ebullición (K) 90.19
Solubilidad (mL/100mL) a 293.15 K 3.13

Tabla 9. Capacidad calorífica del Oxígeno


Cp J
molK =A+B T+C T +D T +E  T
• •
2
•
3 4
 
; T(K) 0  1000 (Himmelblau, 1974)

A B C D E
2.652E+01 1.173E-02 -4.438E-06 8.433E-10 -5.919E-14

Propileno

Es un hidrocarburo perteneciente a los alquenos, incoloro e inodoro. Es un

homólogo del etileno. Como todos los alquenos presenta un doble enlace como grupo
funcional. Es el segundo compuesto más utilizado en la industria química en todo el
mundo. (DOW, 2012)

Figura 5. Molécula del Propileno

Propiedades Físicas
 11

Tabla 10. Propiedades físicas del Propileno (Himmelblau, 1974)

Propiedades Magnitud
Masa molar (g/mol) 42.08
Densidad específica 1.498
Punto de fusión (K) 87.91
Punto de ebullición (K) 225.46

Tabla 11. Capacidad calorífica del Propileno


Cp kJ
molK =A+B T+C T +D T
• •
2
•
3
 
; T(°C) 0  1200 (Himmelblau, 1974)]

A B C D
59.58E-03 17.71E-05 -10.17E-08 24.60E-12

Propiedades Químicas

Tabla 12. Propiedades químicas del Propileno (Himmelblau, 1974)

Propiedad Magnitud
Entalpia de formación a 598K (kJ/mol) 8.4

Acroleína

Es un líquido incoloro, o amarillo, de olor desagradable. Se disuelve fácilmente en

agua y se evapora fácilmente en agua y se evapora rápidamente cuando se calienta.
También se inflama fácilmente. Se pueden formar pequeñas cantidades de acroleína y
dispersarse por el aire cando se queman aceites, gasolina, petróleo, árboles, tabaco y
otras plantas.

Figura 6. Molécula de la Acroleína

Propiedades Físicas

Tabla 13. Propiedades físicas de la acroleína (Dean, 1998)

Propiedades Magnitud
Masa molar (g/mol) 56.06
Densidad específica 0.8427
Punto de fusión (K) 186
Punto de ebullición (K) 326

Tabla 14. Capacidad calorífica de la acroleína


Cp kJ
molK =A+B T+C T +D T
• •
2
•
3
 
; T(°C) 0  1500 (Yaws, 1999)
 12

A B C D E
109.24 -0.50952 1.7059E-03 -1.807E-06 6.5983E-10

Propiedades Químicas

Tabla 15. Propiedades químicas de la acroleína (Yaws, 1999)

Propiedad Magnitud
Entalpia de formación a 598K (kJ/mol) -90.4

Tecnología de la reacción
Descripción del Proceso

El proceso de oxidación del propileno para obtener el ácido acrílico es atractivo debido
a la disponibilidad de catalizadores altamente activos y selectivos, además del costo
relativamente bajo del propileno.

Las compañías Japan Catalytic Chemical Co. y Mitsubishi Petrochemical Co. ofrecen
licencias para la tecnología de producción del ácido acrílico (incluyendo alta calidad de
catalizadores).

El proceso inicia con la alimentación de propileno vaporizado el cual se mezcla con

vapor de agua y aire comprimido, esta mezcla ingresa al Reactor 1. La composición en la
alimentación es típicamente 5-7 % propileno, 10-30% de vapor y el remanente de aire.
Los gases precalentados reaccionan exotérmicamente sobre el catalizador del primer
reactor a una temperatura máxima en el intervalo de 330-430ºC, dependiendo de las
condiciones y la selectividad del catalizador. Transcurrida la reacción se descarga todo el
producto del primer reactor, la cual es acroleína rica en mezcla gaseosa que contiene un
poco de ácido acrílico, para ser enviado al Reactor 2, que es similar al Reactor 1 pero su
lecho tiene un catalizador diseñado para una selectiva conversión de acroleína a ácido
acrílico. En este reactor la temperatura máxima está en el rango de 280-360ºC,
nuevamente dependiendo de las condiciones. Se utiliza sal fundida como refrigerante,
dependiendo de las condiciones.

El proceso en el Reactor 2 se realiza a la más baja temperatura congruente con una

alta conversión. La conversión se incrementa con la temperatura, la selectividad
generalmente decrece solo con altos incrementos de temperatura. La vida del catalizador
decrece con el incremento de la temperatura.

Los productos del Reactor 2 son enviados al fondo del absorbedor y enfriados desde
250ºC a menos de 80ºC por contacto con ácido acrílico acuoso del reflujo. El gas pasa a
través del absorbedor para completar la recuperación del producto. Agua es alimentada
por la parte superior del absorbedor a 30-60ºC para minimizar la perdida de ácido acrílico
y los gases que salen por la parte superior del absorbedor son enviados al incinerador
para ser quemados y convertidos a gas residual. Un poco de gas podría ser reciclado al
Reactor 1 para permitir el logro de una óptima relación de oxígeno a propileno en niveles
reducidos de vapor. Si el nivel de oxigeno resultante es muy bajo se podría introducir aire
adicional para una mejor operación del Reactor 2 de oxidación. El producto del fondo del
 13

absorbedor es 30-60% ácido acrílico dependiendo si se elige el gas de reciclo con baja
alimentación de vapor o alimentación de aire con alto nivel de vapor.

Para la purificación del ácido acrílico, el ácido acrílico acuoso es enviado a una
columna de destilación. La columna de destilación opera a condiciones de vacío, por la
parte superior de la columna se obtiene agua de residuo, la cual es divida en 2 corrientes
de flujo, el primero es para reflujo en la columna de destilación con la ayuda de un
enfriador y la segunda corriente es el agua de residuo el cual contiene menos de 0.03%
en peso de ácido acrílico y por la parte inferior de la columna se obtiene el producto
principal el cual de igual manera es dividido en 2 corrientes de flujo, el primero es para
ser recirculado con la ayuda de un recalentador y la segunda corriente es el ácido
acrílico, el cual contiene 99.9% en peso de pureza.

El proceso mediante el cual se utiliza propileno para producir ácido acrílico acuoso se
muestra en la figura 7. (Othmer, 1998)

Figura 7. Diagrama de Flujo para la producción de Ácido Acrílico.

Termodinámica de la reacción
Para la primera reacción que se lleva a cabo en el primer reactor es:

C3 H 6  O2  C3 H 4O  H 2O

Se calcula los calores de formación para una temperatura de 598 K según dato de
patente

Para el Propileno
5
f ,C3 H6  36.342  0.06491 598  3.05 10  598
H 598 K 2
 14

kJ
f ,C3 H 6  8.4
H 598 K

mol

Para el Agua

6
f ,H2 O  238.410  0.012256  598  2.77 10  598
H 598 K 2

kJ
f ,H 2 O  231.35
H 598 K

mol

Para la Acroleína

5
f ,C3H4O  70.760  0.055936  598  3.87 10  598
H 598 K 2

kJ
f ,C3H 4 O  90.4
H 598 K

mol

Por lo tanto la entalpía de reacción a la temperatura de 598 K es:

Hr598 K  Hf prod
598 K
.  Hf react .
598 K

Hr598 K   90.4  231.35  8.4   330.15 kJ

mol

Para la segunda reacción que se lleva a cabo en el segundo reactor es:

1
C3 H 4O  O2  C3 H 4O2
2

Se calcula los calores de formación para una temperatura de 533 K según dato de
patente

Para el Ácido Acrílico

5
f ,C3H4O2  313.180  0.040894  533  2.1 10  533
H 533 K 2

kJ
f ,C3H 4 O 2  329
H 533 K

mol

Se toma el dato de la Acroleína y se determina la entalpía de la reacción a la

temperatura correspondiente.

Hr533K  Hf prod
533 K
.  Hf react .
533 K

Hr533K   329    90.4   239.4 kJ

mol

Se determina que para ambas reacciones se liberara calor por ser exotérmicas.
 15

Cinética de la reacción

Mecanismo de la reacción

La reacción global de formación del ácido acrílico a partir del Propileno es:

3
C3 H 6  O2  C3 H 4O2  H 2O
2

El mecanismo para la producción del ácido acrílico utiliza dos etapas en las cuales el
Propileno es primeramente oxidado en acroleína (C3H4O) y luego es oxidado a ácido
acrílico.

1era etapa: Formación de la acroleína:

C3 H 6  O2  C3 H 4O  H 2O...( )

2da etapa: Formación del ácido acrílico:

1
C3 H 4O  O2  C3 H 4O2 ...(  )
2

Velocidad de reacción

Las reacciones que se dan son irreversibles. La cinética de las reacciones ( ) y

(  ) , respectivamente, son las siguientes:

J
47.4106
kmol
kmol
r1  16.7 106 3 e RT
 Ppropileno 0.44  Poxigeno 0.93 ...( )
m  s  Pa 0.4092
kJ
108
mol
L
r2  3 1010 e RT
 Cacrolina  Coxigeno ...( )
mol  s

Datos cinéticos experimentales

La producción del ácido acrílico partiendo del propileno es uno de los métodos de
obtención más utilizados en la actualidad, del cual es posible encontrar datos
experimentales a diferentes condiciones de operación, como la siguiente.
 16

Tabla 16. Datos experimentales de la producción de ácido acrílico (Japón Patente nº 775,286, 1979)

Composición de la mezcla gaseosa Tiempo

Oxigeno/
de
inicial reactante (% por volumen) Propileno
reacción
Concentración
Conversión
Temperatura de la solución
Acido (relación Tiempo del
de la Propileno Vapor de agua Oxígeno acuosa resultante
Acrílico de moles) (hr) propileno
reacción (K) de ácido acrílico
(%)
(wt. %)
Ejemplo 1 566 5.5 10.0 12.5 0.03 2.28 46 49.5 95.2
Ejemplo 2 566 6.0 15.0 13.7 0.13 2.28 520 31 94.2
Ejemplo 3 566 3.0 10.0 8.1 0.03 2.70 264 50.0 94.1
Ejemplo 4 566 6.0 12.0 13.7 0.04 2.28 328 40.0 95.3
Ejemplo 5 568 7.0 5.0 14.0 0.02 2.00 430 55.0 95.5
Ejemplo 6 566 4.0 20.0 10.0 0.04 2.50 241 33.0 95.7
Ejemplo 7 566 5.5 10.0 12.5 0.02 2.28 500 50.4 96.5
Ejemplo 8 561 5.5 10.0 12.5 0.03 2.28 208 50.0 95.9
Ejemplo 9 563 5.5 10.0 12.5 0.02 2.28 120 48.0 92.1
Ejemplo 10 551 5.5 10.0 12.5 0.03 2.28 145 49.0 93.2

Otras investigaciones estudian el efecto de la modificación del catalizador sobre la

velocidad de reacción y la conversión a ácido acético.

Figura 8. Efecto de la adición de As2O3 al catalizador compuesto de 5.396% NbaOi, 36.8% Mo03, and
Si02 (Campbell, 1970)
 17

Diseño de reactor isotérmico

Balance de masa
En un reactor de flujo pistón, la composición del fluido varía de un punto a otro a lo
largo de la dirección del flujo, en consecuencia, el balance de materia para un
componente de la reacción debe hacerse por un elemento diferencial de volumen dV.
Para el balance de masa del reactor:

Entrada  Salida  Genración

Entrada de A, moles/ tiempo = FA

Salida de A, moles/tiempo = FA  dFA

Desaparición de A por reacción, moles/tiempo = (rA )dV

Introduciendo estos tres términos:

FA  ( FA  dFA )  (rA )dV

Teniendo en cuenta que

dFA  d[ FA0 (1  xA )]   FA0dX A

Sustituyendo resulta

FA0 dX A  (rA )dV

Entonces la ecuación referida para el componente A para la sección diferencial del

reactor de volumen dV .A fin de resolver para todo el reactor es necesario integrar esta
expresión:

V dV x AF dx
0 FA0

0 rA
A

Selección de reactor
En el reactor 1 se llevará acabo la reacción ( ) y en el reactor 2 la reacción (  ) . La
producción de ácido acrílico que se obtendrá es de 75000 ton/año.

Para el diseño del primer reactor las condiciones de operación se fijan a una
conversión de 0.8. Las condiciones de operación se dan a una Temperatura de 598K y
una presión 450kPa. El tipo de reactor elegido es el de tubo pistón (PFR), porque la
reacción es en fase gaseosa.

De la ecuación ( ) hallamos la constante de velocidad

J
108103
mol
J
L 8.314 533 K m3
k  3 1010  e molK  7.82 104
mol  s s  mol
 18

El producción en mol/s

ton kg mol mol

75000  3.5672 103   49.544
año s 72kg s

El flujo inicial del propileno

mol
49.544
Fpropileno  s  88.472 mol
0.8  0.7 s

El flujo volumétrico en el reactor

J mol
8.314  598K  2.5  88.472 3
V mol  K s  2.4438 m
450 103 Pa s

Utilizando la ecuación de diseño del PFR se hallará el volumen del reactor

V P x propileno 1
VPFR   dx
P
( )1.37  R  T
0 k (1  x propileno ) 0.44
 (1.5  x propileno )0.93
2

m3
2.4438   450 103 Pa 0.8 1
VPFR 
450 103 Pa 1.37
s
J 0 1.20911106  (1  x propileno )0.44  (1.5  x propileno )0.93
dx
( )  8.314  598K
2 mol  K

VPFR  8.969m3

Para el diseño del segundo reactor las condiciones de operación se fijan a una
conversión de 0.7. Las condiciones de operación se dan a una Temperatura de 533K y
una presión 450kPa. El tipo de reactor elegido es el de tubo pistón (PFR), porque la
reacción es en fase gaseosa.

De la ecuación ( ) hallamos la constante de velocidad

J
108103
mol
J
L 8.314 533 K m3
k  3 1010  e molK  7.82 104
mol  s s  mol

El flujo inicial del acrolina

mol
49.544
Facrolina  s  70.777 mol
0.7 s

El flujo volumétrico en el reactor

 19

 0.7 
R  T  Fn  1   3
V  0.8   1.307 m
P s

La concentración inicial de acrolina

P mol
C A0   101.515 3
R T m

El factor de expansión volumétrica

1
 
    0.267
1 2

 0.7  1
1  
 0.8 

Utilizando la ecuación de diseño del PFR se hallará el volumen del reactor

Facrolina 0.7 (1   xacrolina )2

VPFR 
K  0.8  C A2 0 
0 (1  xacrolina )  (0.7  0.4 xacrolina )
dx  3.184 104 L

VPFR  31.844m3

Cantidad de reactores
3 3
Se tendrá un reactor de 8.969m en serie con 3 reactores de 8.615m dispuestos en
paralelo.

Diseño de reactor no isotérmico

Balance de energía
El balance de energía se realiza partiendo de la ecuación de la conservación de la
energía.

dEsist n n  
  Fi 0 H i 0   Fi H i  Q  W s (1)
dt i 1 i 1

Donde:
 20

dEsist
: Velocidad de acumulación de energía en el interior del sistema
dt
n

F
i 1
i0 H i 0 : Energía agregada al sistema por flujo de masa hacia el interior del sistema
n

FH
i 1
i i : Energía que sale del sistema por flujo de masa que sale del sistema

Q : Flujo de calor hacia el sistema procedente de los alrededores

W s : Flujo de trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores

Generalizando para una ecuación:

b c d
A B C D
a a a

Los términos de entrada y salida son:

n

F
i 1
i0 H i 0  H A0 FA0  H B 0 FB 0  H C 0 FC 0  H D 0 FD 0
n

FH
i 1
i i  H A FA  H B FB  H C FC  H D FD

Teniendo en cuenta:

Fi 0
i 
FA0

Sustituyendo se tiene:

FA  FA0 (1  X A )
b
FB  FA0 ( B  X A)
a
c
FC  FA0 (C  X A )
a
d
FD  FA0 (C  X A )
a

Reemplazando estos términos para obtener el calor de reacción

n n

F
i 1
i0 H i 0   Fi H i  FA0  H A0  H A    H B 0  H B   B   H C 0  H C  C   H D 0  H D  D 
i 1

d c b 
  H D  H C  H B  H A  FA0 X A
a a a 
 21

n n n

 Fi 0 H i 0   Fi H i  FA0 i (H i 0  H i )  H rxn(T ) FA0 X A

i 1 i 1 i 1
(2)

Donde:

H rxn
(T )
: Entalpía de la reación a la temperatura T

Las entalpías H A , H B , etc. Son evaluadas a la temperatura de salida del sistema T

Para una reacción química monofásica, la entalpía de la especie i a la temperatura T

está relacionada con la entalpía de formación a la temperatura TR .

T
H i  H i(TR )   C pi dT
TR

Por lo tanto

  (T ) T   (T ) Ti 0 
Hi  Hi0   Hi R
  C pi dT    H i R   C pi dT 
 TR   TR 

T
Hi  Hi 0  C
Ti 0
pi dT (3)

La entalpía de la reacción a cualquier temperatura T es expresada en términos de la

entalpía de la reacción a la temperatura de referencia y un integral C p :

T
H rxn
(T )  (TR )
 H rxn   C p dT (4)
TR

Donde:

d c b
C p  C p , D  C p ,C  C p , B  C p , A
a a a

Sustituyendo (3) y (4) en (2) y reemplazando (2) en (1), la ecuación del balance de
energía en estado estacionario se convierte en:

  T n  T 
Q  Ws  FA0  i C pi dT  FA0 X A  H rxn
 (TR )
  C p dT   0
Ti 0 i 1  TR 

Aplicando esta relación para un reactor tubular con transferencia de calor se tiene.
 22

Figura 9. Diagrama para el Balance de Energía

El trabajo del sistema hacia los alrededores es cero porque no hay ningún equipo que
absorba o entregue energía.

 T n  T 
Q  FA0  i C pi dT  FA0 X A  H rxn
 (TR )
  C p dT   0
Ti 0 i 1  TR 

Diferenciando con respecto al volumen y considerando:


dQ 4
 Ua(Ta  T ) donde a= , D: Diametro
dV D

dX A
rA  FA0 (5)
dV

Se llega a tener la ecuación siguiente

dT Ua(Ta  T )  (rA )(H rxn

(T )
)
 n
(6)
FA0 (i C pi  X A C p )
dV
i 1

Con las ecuaciones (5) y (6) se puede diseñar un reactor el cual no trabaja a
condiciones de temperatura constante.

Diseño de transferencia de calor

Para el tanque 1 a 598K:

La reacción a llevarse a cabo es la siguiente:

C3 H 6  O2  C3 H 4O  H 2O

Donde su entalpía de reacción es la siguiente:

Hr598 K  Hf prod
598 K
.  Hf react .
598 K

Hr598 K   90.4  231.35  8.4   330.15 kJ

mol

Del balance para un reactor PFR no isotérmico y considerando un sistema adiabático:

 23

FA0   i Cp  Cp  x 
dT
 Ua Ta  T   rA Hr
dV

(T )   1.5  Cp f (T )    Cp f (T )  Cp f (T )  Cp f (T )  Cp f (T )  0.8
1 Cp fprop
mol  . O2 acro agua prop . O2
 dT 
88.472 
s dV
J
47.4103
 mol
1.37
mol 8.314
J
T  450 103 Pa   kJ 
16.7 103 e molK
   (1  0.8)0.44  (1.5  0.8)0.93   330.15 
m  s  Pa1.37
3
 2.5   mol 

47.410 3

 dT  e 8.314T   kJ 3 
(T )   1.5  Cp f (T )    Cp f (T )  Cp f (T )  Cp f (T )  Cp f (T )  0.8 
2.866 10  1 Cp fprop

6 . O2 acro agua prop. O2

dV  mol  m 

47.410 3
dT 
2.866 10  139  0.379T  1.4110 T  1.49 10 T  5.40 10 T 
9 3
 e 8.314T
2 6 3 10 4

dV

47.4103
VPFR   2.866 10  139  0.379T  1.4110 T  1.49 10 T  5.40 10 T   e
9 3 2 6 3 10 4 8.314T
dT

Del balance de masa para un PFR:

V P x propileno 1
VPFR   dx
(
P 1.37
)  R T
0 k (1  x propileno ) 0.44
 (1.5  x propileno )0.93
2.5

2.4438  450 103 0.8 1

VPFR 
450 10 1.37
3 0 
47.4103 dx
( )  8.314  598 16.7 103  e 8.314T  (1  x propileno )0.44  (1.5  x propileno )0.93
2.5

47.4103
0.8 1

4
VPFR  8.3623 10  e 8.314T
dx
0 (1  x propileno ) 0.44
 (1.5  x propileno )0.93

47.4103
4
VPFR  8.81583 10  e 8.314T

Se igualan ambos volúmenes y se halla la temperatura a la cual alcanza el sistema

adiabático:

T 47.4103

 2.866 10  139  0.379T  1.4110 T  1.49 10 T  5.40 10 T   e

9 3 6 10
2 3 4 8.314T
dT 
598

47.4103
4
8.81583 10  e 8.314T

De dicha igualdad se calcula la temperatura alcanzada:

 24

T  892.19 K
Hallando el volumen del tanque:

47.4103
4
VPFR  8.81583 10  e 8.314892.19

VPFR  0.525m3

Fijando el diámetro del tanque:

D  0.50m
La longitud del tanque será:

4V
L  2.674m
 D2

Siendo el aislante térmico fibra de vidrio ( 0.035W ) con un espesor de 10cm el

m K
calor que se dirige al ambiente será:

dT
Qr  k (2 rL)
dr

Integrando la integral, siendo los límites T (temperatura dentro del tanque), Ts

(temperatura en el ambiente); r2 (radio externo del aislante), r1 (radio interno del
aislante):

T  Ts
Qr  2 Lk
r
ln 2
r1

892  298
Qr  2  2.674  0.035  1915.83W
0.6 / 2
ln
0.5 / 2

Para el tanque 2 a 533K:

Las reacciones a llevarse a cabo son la siguiente:

1
C3 H 4O  O2  C3 H 4O2
2

Donde sus entalpías de reacción son la siguiente:

K  Hf prod .  Hf react .
ac.acr . 533 K 533 K
Hr533

ac.acr .
Hr533   329    90.4   239.4 kJ
K mol
 25

Del balance para un reactor PFR no isotérmico y considerando un sistema adiabático:

FA0   i Cp  Cp  x 
dT
 Ua Ta  T   rA Hr
dV

FA0  i Cp  Cp  x  f (T )    Cp f (T )  Cp f (T )  Cp f (T )  0.7 

0.8  Cp acrol
dT mol   dT
 70.777 
. ac .acr . acro .. O2

dV s dV

Ua Ta  T   0
J
108103
mol

 kJ 
J
m3 8.314 T mol mol
rA Hr  3  107 e mol  K
 (101.515 )  (1  0.7)  101.515 3  (0.7  0.4  0.7)   239.4 
mol  s m 3
m  mol 
J
108103
mol

 
J

f (T )    Cp f (T )  Cp f (T )  Cp f (T )  0.7 
(7.59  1015 ) 0.8  Cp acrol
dT 8.314 T J
. ac.acr . acro.. O2
  e molK  3 
dV  mol  m 

dT
(7.59 1015 ) 139.8815  0.978172  T  0.0027081  T 2  2.761 10 6  T 3  9.9615 1010  T 4  
dV

J
108103
mol

 K 
J
8.314 T
e mol  K
 3 
 m 
T
(7.59 1015 )  139.8815  0.978172  T  0.0027081 T 2  2.761106  T 3  9.9615 1010  T 4  
533
108000 VPFR

e 8.314 T
dT  
0
dV

1081000
VPFR  31.844  3  10  e 7 8.314T

Se igualan ambos volúmenes y se halla la temperatura a la cual alcanza el sistema

adiabático:
T
(7.59 1015 )  139.8815  0.978172  T  0.0027081 T 2  2.761106  T 3  9.9615 1010  T 4  
533

108000
108000
e 8.314 533
e 8.314 T
dT  31.844  108000
8.314 T
e
De dicha igualdad se calcula la temperatura alcanzada:
 26

T  645.645 K
1081000
e 8.314533
VPFR  31.844  3  107  1081000
8.314645.645
e
VPFR  0.453 m3

Fijando el diámetro del tanque:

D  0.50m
La longitud del tanque será:

4V
L  2.307m
 D2

Siendo el aislante térmico fibra de vidrio ( 0.035W ) con un espesor de 10cm el

m K
calor que se dirige al ambiente será:

dT
Qr  k (2 rL)
dr

Integrando la integral, siendo los límites T (temperatura dentro del tanque), Ts

(temperatura en el ambiente); r2 (radio externo del aislante), r1 (radio interno del
aislante):

T  Ts
Qr  2 Lk
r
ln 2
r1

645.645  298
Qr  2  2.307  0.035  967.37W
0.6 / 2
ln
0.5 / 2

Cantidad de reactores

Se necesita solo 1 reactor para cada reacción.

 27

Discusión de resultados

 El primer cálculo para del diseño de los dos reactores PFR operando de forma
isotérmica para la producción de 75000 ton/año de ácido acrílico , dio como
3
resultado un primer reactor PFR con un volumen 8.969m y un segundo
3
reactor con un volumen igual 31.844m .Este último resultado fue un valor de
volumen muy grande para un reactor PFR .Por tal motivo, se diseñó un banco
de 3 reactores operando de forma paralela , de tal manera que el flujo de
acroleína , producido en el primer reactor , fue distribuido en estos tres
reactores. El resultado fueron 3 reactores PFR con un volumen igual a
8.615m3 .
 No se tomaron en cuenta la aparición reacciones secundarias, principalmente
oxidaciones de reactivos y productos, y formación de ácido acético ya que el
proceso involucra catalizadores tales como óxidos mixtos que inhiben estas
reacciones.
 Se muestra una gran variación del volumen entre el reactor isotérmico y no
isotérmico, se puede decir que al tratar de mantener la temperatura constante
en el reactor necesitaremos uno con mayores dimensiones y por lo tanto
mayor costo. A diferencia del reactor isotérmico el no isotérmico adiabático
presenta un volumen mucho menor, esto es porque la temperatura dentro del
reactor aumento conforme la dirección del fluido y esto trae como
consecuencia una conversión mayor, para nuestro caso se fijó una conversión
igual para ambos reactores por lo que la diferencia se ve en la rapidez con que
se llega a esta conversión (El tiempo de residencia es menor)

Conclusiones

 No resulta económicamente viable trabajar a condiciones isotérmica ya que la

cantidad total de reactores a utilizar para el proceso son 4 en cambio a
condiciones no isotérmicas son 2, además que resulta dificultoso mantener la
temperatura constante.
 El tiempo de residencia en el reactor no isotérmico es menor que para el
reactor no isotérmico (Se alcanza la conversión necesaria en menor tiempo).
 28

Bibliografía

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