Preparación del 2-cloro-2-metilpropano vía
reacción de sustitución nucleofílica
unimolecular (SN1)
OBJETIVOS
Realizar la síntesis del 2-cloro-2-metilpropano a partir
del 2-metil-2-propanol mediante una reacción de
sustitución nucleofílica tipo SN1.
Caracterizar el 2-cloro-2-metilpropano mediante la
técnica de espectroscopia infrarroja (IR) y pruebas
cualitativas de identificación de grupos funcionales
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Busca analizarse el método de obtención de
halogenuros de alquilo, empleando la reacción entre
alcoholes y halogenuros de hidrogeno, siendo
importante como método de síntesis, así como por la
reacción nucleofílica presente
Reacción entre alcoholes y halogenuros de hidrogeno.
(McMurry, 2008)
Es recurrente que en reacciones de este tipo deba
calentarse el HCl cuando al querer hacerle reaccionar
con alcoholes primarios o secundarios, razón por la
cual el HCl es el menos reactivo de los halogenuros
de hidrogeno, tal como se muestra en la siguiente
reacción:
Por el contrario, cuando la reacción ocurre entre el 2-
metil-2-propanol y el ácido clorhídrico concentrado
no requiere de calentamiento alguno, tan solo es
necesaria la agitación, ya que El alcohol t-butílico, al
ser un alcohol terciario muy reactivo, se convierte en
cloruro por simple agitación, tal y como se muestra
en la ecuación 1. (Morrison & Boyd, 1998)
Reacción total entre el alcohol ter-butílico y el cloruro
de hidrógeno. (Carey 2007)
El mecanismo que ocurrió en el laboratorio fue el
siguiente:
Paso 1. Protonación del alcohol ter-butílico para
formar un ion alquiloxonio.
Reacción de la protonación del alcohol ter-butílico
(Carey 2007)
El HCl al ser un ácido fuerte, se ionizará por completo
al disolverse con el alcohol ter-butílico (Barrow, 1975).
Correspondiendo a un paso intermediario.
Como el ion ter-butiloxonio, el catión ter-butilo es un
intermediario en el camino de la reacción. Sin
embargo, es una especie relativamente inestable y su
formación por disociación del ion alquiloxonio es
endotérmica. (Winninger, 1988)
Paso 2. Disociación del ion ter-butiloxonio para formar
un carbocatión.
Reacción de disociación del ion ter-butiloxonio (Carey
2007)
se disocia el ion ter-butiloxonio, experimentando un
cambio químico en este instante. Al ser un electrófilo,
automáticamente es un ácido de Lewis (McMurry,
2012), por lo que aceptará pares electrónicos y
reaccionará con bases de Lewis (donadores de pares
de electrones), realizándolo posteriormente en una
reacción ácido de Lewis/ base de Lewis.
Las bases de Lewis que reaccionan con electrófilos se
llaman nucleófilos. Tienen un par de electrones no
compartido que pueden usar en la formación de un
enlace covalente, este paso es biomolecular debido a
que dos especies, tanto el carbocatión como el ion
cloruro reaccionan juntas.

Paso 3: Reacción del catión ter-butilo con el ion
cloruro.
Reacción del catión ter-butilo con el ion cloruro.
(Carey 2007)
Este paso es de carácter biomolecular dado a que dos
especies, el carbocatión y el ion cloruro, reaccionan
juntas. (Bailey, 2000). Por otra parte, exotérmico, ya
que conduce del carbocatión intermediario a los
productos estables que se aíslan de la reacción (Carey,
2003), ya que, en la agitación del embudo, era
indispensable abrir la llave de paso para la ventilación
de gases. Este estado de transición implica la
formación de un enlace parcial entre el catión ter-
butilo y el ion cloruro (Carey, 2007).
Tras agitación, se obtienen dos capas distintas, debido
a la insolubilidad en medio acuoso, característica
general de los halogenuros de alquilo. El cual, siendo
un cloruro, se ubicó en la capa superior y el agua en la
inferior, dada la densidad del cloruro de alquilo
obtenido, la cual es menor a la del agua (Carey, 2007).
En una sustitución nucleofílica unimolecular, solo una
especie presenta cambio químico, el mecanismo
corresponde a SN1, dado que al existir impedimento
estérico el mecanismo SN2 no se puede llevar a cabo.
La capa orgánica formada cuenta con un aspecto
particular ya que presenta forma curvada, se procedió
a descartar la capa acuosa que contenía ácido
clorhídrico, y se lavarse con bicarbonato de sodio
evidenciando así presencia de ácido clorhídrico en la
capa orgánica, con un posterior lavado.
A continuación, se tiene el halogenuro de hidrógeno
en la capa orgánica, y en la fase, acuosa se encuentra
el exceso de ácido clorhídrico que no reaccionó, al cual
se agrega NaHCO3, produciendo una reacción de
neutralización para así seguir extrayendo lo que aún
quede de ácido clorhídrico, seguido de ello se procede
al secado de la capa orgánica, esto se realiza haciendo
uso de una sal anhidra en ésta oportunidad el sulfato
de sodio anhidro granular, que al ser anhidro, se
hidrata con
facilidad al adicionar moléculas de agua. El grupo
saliente en esta reacción cumple un papel muy
importante, ya que ayuda a estabilizar el estado de
transición limitante de la rapidez a través de un
enlace parcial mientras sale. (Wade, 2012)
Al tener en cuenta las relaciones estequiometrias, y
sabiendo de ante mano que la reacción tiene una
proporción 1 a 1 entre el terbutanol y cloroterbutanol
además de la proporción 1:3 entre el terbutanol
propano y el ácido clorhídrico se hace evidente que el
reactivo en exceso es el ácido y el límite.
En cuanto a la estereoquímica, el producto que se
obtiene en una reacción (SN1) es un producto de
configuración opuesta de la del material de partida y
de pureza óptica considerablemente inferior. Un
sustrato ópticamente puro da, por ejemplo, un
producto cuya pureza óptica es de sólo el 50% y en
muchos casos, todavía menor, presentándose
racemización más inversión. En relación con el
sustrato de cual se forma cada uno, el orden de
estabilidad de carbocatión es: 3° > 2° > 1° > CH3
(Morrison, 1976).
La cinética de esta reacción, como se había
mencionado de manera previa es de primer orden:
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘2 [𝐴]
La velocidad de la reacción completa queda
determinada por la ionización del halogenuro de
alquilo, de modo que solo depende de su
concentración. Todas las reacciones del carbocatión
tienen un fin común: proporcionar un par de
electrones para completar el octeto del carbono con
carga positiva.
Como prueba de caracterización del grupo funcional
con base al producto obtenido, mediante la prueba de
nitrato de plata, consistiendo en el calentamiento la
muestra con nitrato de plata alcohólico, el alcohol
disuelve tanto el reactivo iónico, como el compuesto
orgánico, formándose así un precipitado el cual es
insoluble en ácido nítrico diluido, indicando así la
presencia del halógeno presentando una coloración
blanca característica. La reactividad frente al nitrato
de plata cumple esta secuencia RI>RBr>RCl, entonces
para determinado átomo de halógeno, la reactividad
decrece en el orden 3º>2º>1º. (Morrison & Boyd,
1998
Reacción entre el nitrato de plata con el halogenuro
de alquilo. (Morrison & Boyd, 1998)
IR teórico
Teniendo en cuenta el IDH del compuesto, se sabe de
antemano que no tiene posee instauraciones, a
simple vista se evidencia en la región entre 2800 y
300 cm^-1, se evidencia la presencia de un alcohol
terciario; además en las bandas de 1250 y 1195,
aparece la configuración TER de la molécula, para
confirmar la presencia de cloro en la molécula existe
una banda en la región de >600, donde se ve (C-Cl),
lo que confirmaría la presencia del halógeno.
Las bandas de 2986 y 2949 cm-1 representan la
vibración de la extensión del enlace C-H. Luego, en
1476, 1456 y 1370 cm-1 se observan bandas
características de la vibración de la deformación del
enlace C-H. En 1159 cm-1 se observa la vibración del
enlace C-C. Y finalmente, en 810 cm-1 se observa la
vibración de la extensión del enlace C-Cl.
CONCLUSIONES
- La reacción de sustitución nucleofílica
unimolecular, se diferencia de la
biomolecular ya que en esta se forma un
carbocatión, además de que en esta se
presenta tanto la inversión como la
retención, presentando, así como productos
mezcla racémicas
- Mediante el espectro infrarrojo es posible
conocer el grupo funcional presente en el
compuesto, como los tipos de enlaces que
hay en este, lo cual sirve para elucidar la
posible estructura
- El alcohol t-butílico, al ser un alcohol
terciario, fue muy reactivo, lo que facilitó la
sustitución SN1., se debe tener en cuenta el
tipo de alcohol a utilizar y la reactividad del
halogenuro.
- La formación de la capa orgánica ocurrió
debido a la insolubilidad en el agua del
cloruro de ter-butilo, característica general
de los halogenuros de alquilo. El cloruro,
igualmente, se ubicó en la capa superior
debido a la densidad del cloruro de alquilo
obtenido.
- Las características del disolvente ayudan a
que la reacciones se den en mayor o menor
medida, de igual forma el grupo saliente
debe ser el adecuado para la realización de la
síntesis, así mismo la formación del
carbocatión determina la velocidad de la
reacción.
BIBLIOGRAFIA
* Carey, F. (2006). Alcoholes y Halogenuros de Alquilo.
En F. Carey, Química Orgánica (págs. 149-161). México
D.F.: McGraw-Hill.
* Morrison. (1976). Halogenuros de Alquilo. En
Morrison, Química orgánica (págs. 202-207). México
D.F.
* Pearson. Wade. (2012). Efectos del grupo saliente.
En Wade, Química Orgánica (págs. 2)
* McMurry, J. (2008). QUÍMICA ORGÁNICA (Vol. 7
edición). México: Cengage Learning