ww

w.
TEORIA DEL ENLACE DE VA
VALENCIA O TEORIA DEL ORBITAL ATO
TOMICO.

ma
Esta teoría fue desarrollada por Linus Pauling (1.930 y 1.940).

sa
El enlace covalente se forma porr so
solapamiento o superposición de dos orbitales ató
atómicos, de modo que

pu
los electrones compartidos pertenec
necen a la vez a los orbitales de los dos elementos
tos enlazados.

nt
Esta teoría supone que la formación
ación del enlace covalente tiene lugar por empareja rejamiento de los espines

es
electrónicos de signo contrario y por
p la máxima superposición de los orbitales ales atómicos a los que
pertenecen los electrones; dando
do lu
lugar a una región espacial de densidad electrólectrónica común a ambos

.e
átomos.
Así que únicamente nos interesarán
arán los
lo orbitales más exteriores de la estructura atómica.
atóm

s
La forma espacial que adquieren
n es la siguiente:
• el orbital “s” es esférico, represent
resentado en un sistema tridimensional centrado
en los ejes coordenados.
• Los orbitales “p”, se distribuyen
yen alineados
en cada una de las direccio recciones del
espacio, con una forma de doble
oble e
elipse.

Hay dos tipos de enlace:

• enlace sigma (σ): el enlace
lace sse forma por solapamiento de:
- dos orbitales s,
- un orbital s con un orbital
or p,
- dos orbitales p longitudinalmente
longit
-
• enlace pi (∏): se produce
ce po
por solapamiento lateral de orbitales p paralelos
Los enlaces sigma (σ) son más
s fue
fuertes que los enlaces pí (Π).

Los enlaces simples siempre son del tipo σ, mientras que en enlaces múltiple
últiples (dobles o triples),
aparecen también enlaces tipo ∏.

Ejemplos:
Molécula de hidrógeno (H2): Formada
Form por un enlace σ entre los dos orbitales
bitales “s”
semiocupados de cada uno de los átomos.
áto
Molécula de HCl: se forma por un enlace
en σ entre el orbital “s” del hidrógeno y ell orbital
orbi
“p” del cloro. (Molécula lineal)
Molécula del Cl2: Se solapan de maneram lineal los dos orbitales “p”, uno de e cada
cad
átomo.
Molécula de H2O: El oxígeno tiene d dos orbitales “p” perpendiculares entre sí, que se s
solapan con el orbital “s” de cada átomo
átom de hidrógeno.

Molécula de O2: cada átomo de oxígeno tiene dos orbitales “p” perpendiculare
iculares
semiocupados, de modo que se forma form un doble enlace. Un enlace sigma, entre
tre do
dos
longitudinales y un enlace pi, entre
tre do
dos paralelos.

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w.
TEORIA DE LOS ORBITALES ATÓMICOS HIBRIDOS

ma
La teoría del enlace de valencia no explica la geometría espacial de numerosas moléculas covalentes.
Y además no se cumple que el número de enlaces covalentes que puede establecer un determinado átomo

sa
depende solamente del numero de electrones desapareados de su último orbital atómico.
Por ejemplo, el diagrama orbital del carbono es:

pu
1s 2s 2p
2 2 2

nt
↑ ↓ ↑ ↓ ↑ ↑
por lo que debería formar 2 enlaces, y no 4

es
Esto puede ser explicado con el modelo del ORBITAL HIBRIDO.

Este modelo explica cómo un electrón inicialmente emparejado puede promocionar a orbitales de

.e
mayor energía.

s
La hibridación se producirá más fácilmente cuanto menor sea la diferencia energética entre el nivel que deja
el electrón y el que ocupa.
Se llama VALENCIA COVALENTE O COVALENCIA, al nº de electrones desapareados que posee un
átomo, y es deducida de la estructura electrónica del elemento, teniendo en cuenta que un átomo puede
desaparear electrones que en su estado fundamental están apareados siempre que no cambien de nivel de
energía; es decir, mediante hibridación.
Ejemplos de determinación de covalencias de algunos elementos:
Oxígeno: 2s 2p
2 4

la única covalencia posible es 2

↑ ↓ ↑↓ ↑ ↑

Azufre: 3s 3p 3s 3p 3d
2 4

↑↓ ↑↓ ↑ ↑
covalencia 2
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
covalencia 4
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
covalencia 6
Cloro :3s 3p .
2 5

↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑
covalencia 1
↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑
covalencia 3
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
covalencia 5
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
covalencia 7

HIBRIDACIÓN DE ORBITALES.
Para explicar la geometría espacial de las moléculas, se establece el proceso denominado HIBRIDACIÓN
DE ORBITALES.

A partir de orbitales atómicos puros, se obtienen otros equivalentes geométrica y energéticamente

llamados orbitales híbridos.

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Así se establecen estructuras como:
omo:

ma
• hibridación sp lineal: (hibridación
ción entre
e un orbital s y un orbital p)
Se encuentra en moléculas como CO2, N2O, BeCl2...

sa
• Hibridación p angular: Es la molécula
moléc de agua, con un ángulo de 104º.
2

También en las moléculas SH2, SO2, NO2

-

pu
• Hibridación sp trigonal plana:: con ángulos iguales centrales de 120º
2

nt
Son moléculas como BCl3, SO3,...

es
• Hibridación sp piramidal triangula
ngular: con ángulos de 106º.
3

Se encuentra en el NH3, ClO3 , SO3

.e
- =

• Hibridación sp tetraédrica: Los

os án
ángulos centrales son de 109º
3

s
Se encuentra en CH4, Cl4C, Cl4Si, Cl4Ge...

• Cuadrandular plana: Cl4I

-

• Hibridación sp d bipiramidal triangular:

triang Es la estructura del PCl5, PF5...
3

• Piramidal cuadrangular: BrF5

• Hibridación sp d octaédrica: todos

todo los ángulos son rectos
3 2

se presenta
pre en SF6,PF6...

TEORIA DE LOS ORBITALES

ES MOLECULARES
Esta teoría se propone para explicarr las propiedades magnéticas de algunas molécula
léculas covalentes.

La formación del enlace puede

ede producirse por superposición de orbitales atómicos
atóm de energía y
orientación espacial adecuadas,
as, y d
dando lugar a un ORBITAL MOLECULAR.

De acuerdo con el Principio de Exclus

Exclusión, en el orbital molecular sólo podrán caber
er dos
do electrones.
Un ORBITAL MOLECULAR ess una combinación lineal de dos orbitales atómicos
icos correspondientes
c a los
átomos que constituyen la molécula
cula.

Principios fundamentales:
• Los orbitales atómicos se combin
mbinan para dar lugar a orbitales moleculares, de m modo que el número de
orbitales atómicos que se combina
mbinan es igual al de orbitales moleculares que se obtienen.
obt
• Las energías de los orbitaless moleculares
mole pueden obtenerse mediante cálculos
ulos re
resolviendo la ecuación
de onda de Schrödinger.

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• El estudio energético demuestra que por cada dos orbitales atómicos combinados, se obtienen otros dos
orbitales moleculares: uno de baja energía (ORBITAL DE ENLACE Π o σ ) y otro de alta energía

ma
(ORBITAL DE NO ENLACE Π o σ ).
* *

sa
Los electrones que establecen el enlace ocupan los orbitales moleculares de igual forma a como los
electrones en los átomos ocupan los orbitales atómicos:

pu
• Cada orbital molecular es capaz de albergar dos electrones.
• Los electrones ocupan preferentemente los orbitales menos energéticos.

nt
• Se cumple el principio de máxima multiplicidad de Hund.

es
.e
s

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