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2. Marco teórico
Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las mediciones del potencial de
celdas electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Estas técnicas
potenciométricas se han utilizado para detectar los puntos finales de las titulaciones. En los
ultimas decadas las concentraciones de iones se miden directamente a partir del potencial
de un electrodo de membrana selectiva de iones. Tales electrodos carecen relativamente de
interferencias y proporcionan un medio rápido y conveniente para hacer estimaciones
cuantitativas de numerosos aniones y cationes importantes.[1]
Electrodos de estado solido: un electrodo selectivo de iones de estado solido esta basado
en un cristal inorganico, un electrodo muy conocido de este tipo es el elctrodo de fluoruro,
que emplea un cristal de LaF3 dopado con Eu+3. La disolucion interior es de NaF 0.1M y
NaCl 0.1M. para producir una pequeña corriente electrica, el F- migra a través del cristal
de LaF3, dopando el LaF3 con EuF2 y creandose vacantes anionicas dentro del cristal.
LaF3 LaF2+ + F+
Un ion de fluoruro adyacente a una vacante puede ocuparla por difusion, dejando atrás una
nueva vacante, de esta manera los F- se difunden de un lado a otro. Por anologia con el
elctrodo de pH, se puede describir la respuesta del elctrodo de la siguiente forma: [2]
Ered = L + 0.0592 log (aF-)
Ered = L + 0.0592 pF-
Adicion de patrón con electrodos selectivos de iones: cuando se usan electrodos
selectivos de iones, es importante que la composicion de la disolución del estandar se
aproxime lo mejor posible a la muestra a analizar. El medio en el que esta el analito se le
llama matriz. En los casos en que la matriz no se conosca o es compleja, se puede usar el
metodo de adicion de patron. Esta tecnica consiste en medir el potencial de la muestra
problema, y luego hacer una segunda medida despues de añadir un pequeño volumen de
disolucion del patron. Para eso se aplica la ecuacion 2, previo se debio calcular la ecuacion
1. [2]
3. Parte experimental
Materiales y reactivos
Tabla 1
Materiales Reactivos Equipo
5 fiolas de 100mL de Solución estandar de Medidor de pH-mV digital
plastico 1000ppm de fluoruro a
partir de NaF
1 fiola de 100mL de vidrio Solución de sodio 0.01M Electrodo selectivo para
iones fluoruro
2 fiolas de 50mL de plastico Solución de hidroxido de Agitador magnético
sodio 5M
1 fiola de 200mL de plastico Solución Buffer de Alta Balanza analítica
Fuerza Iónica (TISAB)
5 vasos de 100mL
1 vaso de 250mL
1 vaso de 50mL
1 pipeta volumetrica de
10mL
1 pipeta volumetrica de 1mL
1 pipeta graduada de 10mL
1 probeta de 25mL
1 bagueta de vidreo
1 espatula de vidreo
1 pipeta pasteur con chupon
Procedimiento experimental
Solución de fluoruro de sodio 0.01M: se disuelve 0.0210g con agua destilada hasta
un volumen de 50mL.
Preparación de una solución estandar de fluoruro 1000ppm: se disuelve 0.2210g
de NaF en agua destilada, se transfirió en una fiola de 100mL y se enrazo con agua
destilada.
Solución de citrato de sodio 0.01M: se disuelve 0.1470g de citrato de sodio
dihidratado en agua destilada, se transfirió en una fiola de 50mL y se enrazo con agua
destilada.
Solución de hidroxido de sodio 5M: se peso un aproximado de 10g y se disolvio en
agua destilada hasta un volumen de 50mL.
Solución buffer de alta fuerza iónica (TISAB):
NaCl
5.8443 g.
H2O, 30mL
Citrato, 0.01 M, 10 mL
CH3COOH glacial 6 mL
Llevar a 60 mL c/H2O
pH 5.1-5.5 con NaOH 5M
Enrasar a 100 mL
TISAB
Estandares.
E1 solución estandar de ión fluoruro de 1000ppm
E1 10 mL E2 10 mL
H2O H2O
E2 100ppm E3 10ppm
E3 10 mL E4 10 mL
H2O H2O
E4 1ppm E5 0.1ppm
E5 10 mL
H2O
Enrasar a 100mL
E6 0.01ppm
Medición de la pendiente S
TISAB 15 mL
EN 15mL N: 6;5;4;3;2;1
Agitar
Muestra problema
EN estandar de ión fluoruro de 1000ppm.
Muestra problema
50 mL
EN XmL X:0;1;2;3;4
Agitar
Tabla N°2
Muestra Concentración (ppm) Señal (mV)
E1 1000 -162.9
E2 100 -101.8
E3 10 -43.8
E4 1 15.9
E5 0.1 60.5
E6 0.01 71.2
100
50
0
-3 -2 -1 0 1 2 3 4
E (mV)
-50
-100
-150
-200
Log [F- mg/L]
50
0
-1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
E (mV)
-50
-100
y = -56.45x + 10.03
-150
R² = 0.9972
-200
Log [F- mg/L]
Tabla N°3:
Volumen de muestra Volumen agregado de Señal E (mV) ( V0 + Vs)10E/S
problema mas TISAB estandar de F-
= V0 + 𝑉𝑇 (mL) 1000ppm (mL) Vs
50 + 15 0 -147.9 20844.319
50 + 15 1 -149.5 22695.072
50 + 15 2 -150.8 24400.232
50 + 15 3 -152.0 26117.057
50 + 15 4 -153.2 27944.727
30000
25000
( V0 + Vs)10E/S
20000
5000
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
Vs (mL)
Figura 4: Grafico del metodo de la adicion de patron para un electrodo selectivo de iones fluoruros basados en la ecuación
2.
5. Cálculos analíticos
Para calcular calcular la concentracion de los iones fluoruros del enjuague bucal
colgate se usa la msiguiente ecuación:
236.962 − 226.19
𝑃𝑜𝑟𝑐. 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100%
226.19
Porc. De error = 4.744%
6. Discusion de resultados
En el caso de los métodos ISE, en la cual la calibración se realiza por sumergimiento de
los electrodos en una serie de soluciones de concentraciónes conocidas(estandares) y
mediante el trazado de un gráfico de la lectura mV versus el log de la concentracion (figura
2 y 3). Para electrodos con respuesta nernsteciana, esto debería dar una línea recta sobre
todo el lineal.rango de concentración, sin embargo como se observa en la figura 2 a menor
concentración de F- la linealidad en las curvas de calibración de F-- ISE ya no son posibles
y por lo general, se aleja de la linealidad a medida que las concentraciones disminuyen por
debajo de 0.1 mg /L. Esto implicaria importantes exigencias a los procedimientos de
calibración si se desean obtener resultados precisos para concentraciones más bajas[3].
La pendiente del gráfico de calibración en la figura 3 es de aproximadamente -56.45mV y
esta dentro del rango especificado (-54 a -60 mV) para iones monovalentes como F- tal
como reporta (Nico, 2000).
7. Recomendaciones
Hidratar el electrodo selectivo de ión fluoruro, para que la membrana nos de una
lectura correcta.
El fluoruro de sodio es un compuesto toxico que puede causar enrojesimiento en la
piel, cuando se inhala causa dolor de garganta, por ende se debe tener cuidado a la
hora de pesar.
Utilizar fiolas y frascos de polietileno para las muestras estandares y muestra
problema, para poder evitar que el fluoruro sea absorbido por el vidreo.
8. Conclusiones
Se determino el rango de linealidad asi como su pendiente “S” , siendo esta -56.45 ,
obtenida con estandares medidos en 0.1-1000ppm de iones floruro.
Se determino la concentracion del ion fluoruro en la muestra de enjuague bucal
colgate por el metodo de curva de calibracion usando un electrodo selectivo de
fluoruro, siendo 236.962ppm y con un error de 4.744% respecto del real.
9. Referencia bibliograficas
[1]. Douglas A. Skoog, F. James Holler y Stanley R. Crouch (2008). Principios de analisis
instrumental. Sexta edicion. Mexico. Cengaje Learning.
[2]. Daniel C. Harris (2007). Analisis quimico cuantitativo. Tercera edicion. España.
Editorial Reverte SA.
[3] Ji-Hyang Noh and Paul Coetzee.(2007). Evaluation of the potentiometric determination
of trace fluoride in natural and drinking water with a fluoride ISE. http://www.wrc.org.za
[4] NICO (2000) Guide to ISE measurements. www.nico2000.net (Accessed in May 2004).
[5] M. B. Rajković, Ivana D. Novaković.(2007). Determination of fluoride content in
drinking water and tea infusions using fluoride ion selective electrode. Journal of
Agricultural Sciences.Vol. 52, No 2.Pages 155-168
120
100
80
y = -58.5x - 192.67 60
E(mV)
R² = 1 40
20
0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-20
-40
Log ([F⁻])