REACCIONES ÁCIDO-BASE

“Probablemente no haya otro tipo de equilibrio

tan importante como el de ácidos y bases”
B. M. Mahan y R. J. Myers

Química. Curso Universitario (4ª ed.).

1.- Características generales de los ácidos y bases

¿Qué tienen en común el vinagre, el jugo de naranja o el jugo de

limón? Entre otras cosas, su sabor ácido. En química, decimos que
estas sustancias son ácidos.

Otras sustancias con propiedades diferentes se llaman bases.

Ejemplo : lejía, amoniaco, sosa cáustica, …

Pero, ¿qué tienen en común las sustancias ácidas ? ¿Y las sustancias

básicas?.
Ácidos:

· Tienen sabor agrio.

· Son corrosivos para la piel.
· Enrojecen ciertos colorantes vegetales.
· Disuelven sustancias
· Atacan a los metales desprendiendo H2.
· Pierden sus propiedades al reaccionar con bases.

Bases:

· Tiene sabor amargo.

· Suaves al tacto pero corrosivos con la piel.
· Dan color azul a ciertos colorantes vegetales.
· Precipitan sustancias disueltas por ácidos.
· Disuelven grasas.
· Pierden sus propiedades al reaccionar con ácidos.
2.- Teorías ácido-base

2.1.- Teoría de la disociación iónica o de Arrhenius (1883)

Ácido: Sustancia que, en disolución

acuosa, da H+
Ejemplos:

ÁCIDOS :

-HCl (en disolución acuosa) → H+ + Cl–

-H2SO4 (en disolución acuosa) → 2 H+ + SO42–

- HNO3 (en disolución acuosa) → H+ + NO3-

BASES :

-NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–

-Mg ( OH )2 (en disolución acuosa) → Mg2+ + 2 OH-

 1903
Tercer premio Nobel
de Química

Svante August Arrhenius

(1859-1927 )

“En reconocimiento a los extraordinarios servicios que ha

prestado al avance de la química mediante su teoría
electrolítica de la disociación”.
 2.1.- Teoría de Brönsted- Lowry o del par ácido-base conjugado (1923)

Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+ .

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO (aq) Transferencia

protónica
ácido base ácido base

Par ácido-base conjugado

 •Ya no se limita a disoluciones acuosas
Ventajas
* Se explica el comportamiento básico de, p.ej., NH3

Sustancia anfótera
(puede actuar como
ácido o como base)
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq)
Johannes Nicolaus Brønsted
(1879-1947)
Thomas Martin Lowry
(1874-1936)
2.3.- Teoría ácido-base de Lewis

ÁCIDO: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de

aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente
coordinado”. Tiene un orbital vacío para alojar los electrones.

·BASE: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de

aportar un par de electrones para formar un enlace covalente
coordinado”. Tiene un par de electrones libre para ceder.
Ejemplo:

En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un
par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado (NH4+). De esta
manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar
como ácidos:

AlCl3 + :NH3  Cl3Al:NH3

3.- La autoionización del agua. Escala de pH.

Equilibrio de autoionización del agua

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq) Kw = [H3O]+][OH]

Producto iónico del agua

A 25ºC, Kw = 10-14
pH = log [H3O+]
pOH = log [OH] [Tomando logaritmos y cambiando el signo]

log 10-14 = log [H3O+] log [OH]

14 = pH + pOH
Agua pura: [H3O+] = [OH] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7
[OH] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN

NEUTRA ÁCIDA BÁSICA

[H3O+] = [OH] [H3O+] > [OH] [H3O+] < [OH]

pH = 7 pH < 7 pH > 7

7
ácida básica
pH
4.- FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES. CONSTANTES DE IONIZACIÓN.

Fuerza de un ácido o base: mayor o menor tendencia a transferir

o aceptar un protón.

Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reacción con agua.

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq) [A  ][H 3O  ]

Ka 
[HA]
Constante de acidez
(de disociación, de ionización)

Si Ka < 1 El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado. Ej :

CH3COOH ( Ka = 1,8 x10-5 M ).
Si Ka < 1 El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.
Ej : CH3COOH ( Ka = 1,8 x10-5 M ).

Mayor fuerza de un ácido: mayor será Ka (menor pKa)

Caso extremo: ácido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...) Ka > 100
se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka  )

pH = log [H3O+]
Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [ H +]
Ácidos polipróticos
Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:

Ejemplo:
H2CO3 + H2O → HCO3– + H3O+
· HCO3– + H2O → CO32– + H3O+

Ka1 = 4,5x10–7 M Ka2 = 5,7x10–11 M

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

·
 Análogamente con las bases:

BH+ OH [BH  ][OH  ]

B (aq) + H2O (l) (aq) + (aq) Kb 
[B]
Constante de basicidad

Si Kb < 1 La base es débil y estará sólo parcialmente disociada.

Ej : NH3 ( Kb = 1,8 x10-5 M ).
 Mayor fuerza de una base: mayor será Kb (menor pKb)
Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...) se encuentra
totalmente disociada (Kb >> 1, Kb  )

pOH = log [OH] ; pKw = pH + pOH

En el caso de un par ácido-base conjugado, Ka y Kb están relacionadas

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq) [BH  ][OH  ] [H 3O  ] K w

Kb   

[B] [H 3O ] K a

Kw = K a Kb
 5.- TRATAMIENTO EXACTO DE LOS. EQUILIBRIOS DE IONIZACIÓN.

¿Cómo podemos calcular las concentraciones de todas las

especies presentes en una disolución en la que se establecen
diversos equilibrios de ionización?

MÉTODO GENERAL

1. Expresiones de las constantes de equilibrio

2. Balance de materia
3. Balance de cargas (condición de electroneutralidad)
4. Resolución del sistema de ecuaciones
 P.ej.: equilibrio de ionización de un ácido débil HA en agua

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

1. Expresiones de las constantes de equilibrio

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)
Equilibrios presentes
2 H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)

[A  ][H 3O  ]
Ka  Kw = [H3O+][OH]
[HA]
2. Balance de materia: [HA]o + [A]o = [HA] + [A]

3. Balance de cargas (condición de electroneutralidad)

[H3O+] = [A] + [OH]

4. Resolver el sistema:
Ejercicio : Una disolución de ácido sulfúrico tiene una densidad de 1,2 g/ml
y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración expresada en
moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada
diluyendo mil veces la anterior.

a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100 
mdn Vdn x d
ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
Vdn 100 10–3 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol

Molaridad = 2,45 mol/L

b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35

Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la OH–
y el pOH a la temperatura de 25ºC?

pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+ = 10–pH =

10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M

Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2

entonces:

KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13 M

pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

 Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3– actúa como ácido frente al
NaOH y como base frente al HCl.

El NaOH proporciona OH– a la disolución:

NaOH (ac)  Na+ + OH–por lo que HCO3– + OH–  CO32– + H2O
es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.

El HCl proporciona H+ a la disolución:

HCl (ac)  H+ + Cl– por lo que HCO3– + H+  H2CO3 (CO2 + H2O)

es decir, el ión HCO3– actúa como base.

 Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que
Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

Equilibrio: NH3 + H2O → NH4+ + OH–

c0(molxl-1): 0,2

ceq (mol x l-1): 0,2 – x x x

6.-HIDRÓLISIS.
Neutras
Comportamiento ácido–base de las salesÁcidas
Básicas

¿Cómo determinarlo de forma cualitativa?

1. Disociar la sal en sus iones

2. Identificar su procedencia
3. Determinar cuáles se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis
6.1. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte
[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un ácido fuerte (HCl).

No se hidroliza

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolución neutra
6.2. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil
[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)

Disolución ácida

[NH 3 ][H 3O  ]  Kw
Kh  
 K a ( NH 4 ) 
[NH 4 ] K b ( NH3 )
 6.3. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte
[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO (aq) + Na+ (aq)

Procede de un ácido débil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH (aq)

Disolución básica

[CH 3COOH][OH  ]  Kw
Kh  
 K b (CH 3COO ) 
[CH 3COO ] K a (CH 3COOH)
 6.4. Sales procedentes de ácido débil y base débil
[p.ej.: NH4CN]

Procede de un ácido débil (HCN). Se hidroliza

H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN (aq)

Procede de una base débil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catión) > Kh (anión) Disolución ácida

Si Kh (catión) < Kh (anión) Disolución básica
Si Kh (catión) = Kh (anión) Disolución neutra

[Para el NH4CN: disolución básica]

7.- INDICADORES

El control del pH de las disoluciones es muy importante en industrias,

tales como manufacturas de alimentos, purificación de aguas, etc, ya
que el pH determina muchas características notables de la estructura y
actividad de las macromoléculas biológicas y, por tanto, de las células y
de los organismos vivos. Esto hace que la medida y regulación del pH
sea una operación muy importante y utilizada.

La medida del pH de una disolución se realiza mediante :

a) pH-metros : aparatos basados en métodos electroquímicos, que
miden el pH directamente con gran rapidez y exactitud.
b) Indicadores : sólo determinan el pH de forma aproximada.
Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:
HIn + H2O In– + H3O+
forma ácida forma básica
( Color A ) ( Color B )

El cambio de color se considera apreciable cuando :

[HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]

Ka = In– · H3O+ · H3O+ = Ka H In /[In-]

HIn

pH = pKa + log In– / HIn = pKa  1

Intervalos de viraje de indicadores
 8.- VALORACIONES ÁCIDO-BASE.
¿Cómo podemos determinar la concentración de un ácido
o de una base en una disolución?

Método más empleado: valoración ácido-base

Una disolución que contiene una concentración conocida de
base (o ácido) se hace reaccionar con una disolución de ácido
(o de base) de concentración desconocida.

Medimos el volumen de la disolución de base (o ácido)

necesario para que consuma (neutralice) todo el ácido (o base).

Cuando se logra la neutralización completa:

Punto de equivalencia
¿Cómo sé cuándo he llegado al punto de equivalencia?

Representación del pH en función del volumen añadido.

Punto de
equivalencia
 ¿Cuál es el pH del punto de equivalencia?

• Si valoro ácido fuerte con base fuerte (o al revés) pH = 7

• Si valoro ácido débil con base fuerte pH > 7
• Si valoro base débil con ácido fuerte pH < 7

¿Cómo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva?

Con el tratamiento exacto (apartado 4).

¿Cómo sé que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de

representar la curva de valoración entera?

Mediante un indicador apropiado apropiado

Apropiado: que cambie de color justo cuando la reacción llega al

punto de equivalencia.
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto
de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.

p.ej.: valoración de un ácido fuerte con una base fuerte

Curva de valoración de una base fuerte con un ácido fuerte:
Curva de valoración de un ácido débil con una base fuerte:
Curva de valoración de un ácido diprótico con una base fuerte:
9.- Disoluciones reguladoras, tampón o amortiguadoras

Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas

cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por:

Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión

neutro:

Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.

Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión

neutro:

Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de NaOH o HCl

© Ed. Santillana