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Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Buenos Aires

Diseño de Reactores Gas-Líquido


Transferencia de masa con reacción química simultánea

Ing. María del Carmen Gutiérrez


Ingeniería de las Reacciones Químicas
Ingeniería Química

Ingeniería de las Reacciones Químicas- Ing. Gutiérrez M. C. 1


Versión VII/2009
Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Buenos Aires
TRANSFERENCIA DE MASA CON REACCIÓN QUÍMICA SIMULTÁNEA

Puesto que en los reactores heterogéneos la fluido dinámica de las fases es


extremadamente compleja, el estudio de la transferencia de masa con y sin
reacción química, se ha realizado postulando una serie de modelos matemáticos
cuyos resultados han sido más o menos satisfactorios. El estudio de la
transferencia de masa está mucho menos que agotado y no puede decirse que
exista un modelo que sea el mejor. Más aun muchos modelos muy diferentes en
sus postulados y desarrollos, dan en la práctica resultados muy similares.

El modelo que usaremos en los desarrollos que se detallan a continuación es el


Modelo de la Película, no obstante en la bibliografía se pueden encontrar otros
como: Modelo de la penetración, Modelo de la renovación superficial, Modelo de la
película-penetración.

En general, la presencia de la reacción química junto al fenómeno de transferencia


produce los siguientes efectos:

Aumenta la capacidad de absorción, ya que la cantidad total absorbida


será igual a la cantidad estequiométrica necesaria para reaccionar con el
reactivo, más la cantidad absorbida físicamente por el solvente.
Aumenta la velocidad de transferencia de masa en la fase solvente, al
reducirse la concentración de la sustancia absorbida a lo largo del camino
de difusión.

Efectos Presentes- Modelo de la Película

En este modelo se postula que en una interfase entre dos fluidos se establece,
para cada fase una película estática o en movimiento laminar, la que ofrece toda la
resistencia a la transferencia, mientras que en el seno del fluido existe suficiente
turbulencia como para suponer mezclado perfecto.

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Las etapas presentes en las reacciones fluido-fluido son:

a- Difusión de los reactores desde el seno de la fase gaseosa a la interfase.


b- Difusión de los reactivos desde la interfase hacia el seno de la fase líquida.
c- Reacción química dentro de la fase líquida.

Si el paso a) es el controlante del proceso, la velocidad no será influenciada por la


presencia de la reacción química. Por supuesto, la reacción química puede ser la
responsable de una alta velocidad de transferencia en la fase líquida, con el
resultado de que el paso controlante sea el a). En el esquema siguiente se
muestran perfiles de concentración posibles pero no únicos que se discutirán más
adelante.

Gas Líquido

CBL
PAG
CBi
PAi

C Ai

C Ai
0 δ

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¿Cuál era nuestro objetivo? Hallar N A = f ( nA , CBL )

Para ello I) definimos el factor de reacción

Flujo de trasnferencia de masa


( N A ) RQ con reacción química simultánea
o= =
RL C Ai Máximo flujo en la fase líquida
sin reacción química

¡Dónde ( N A ) RQ es nuestro objetivo!

II) Planteamos las ecuaciones de cambio para A y B en la fase


líquida considerando las siguientes hipótesis simplificatorias
A es soluble en el líquido, pero B no es volátil
A( g ) + VB B( e ) → P( e )
Reacción irreversible:
r = k C A CB
La reacción sólo ocurre en la fase líquida
Estado estacionario
Se aplicará el modelo de la película (sin considerar el aporte
convectivo de transferencia de masa)
Se analizará el proceso en una sola dirección

Esto nos permitirá:


Hallar el perfil de concentraciones
Hallar ( N A ) RQ

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Balance para A

∂ CA
= −∇ ⋅ N A + v A r
∂t

d 2CA
0 = DAL 2 − k CA CB 1
dy

Balance para B

d 2C B
0 = DBL − VB k C A CB 2
dy 2

Condiciones de contorno

⎧ dCB
⎪{ y = 0 C A = C Ai ;
⎪ dy

⎪y = δ dC A
− a DAL = k C AL CBL ( A − aδ ) ; CB = CBL
⎪⎩ dy

Donde:
área interfasial
a=
volumen de reactor
volumen líquido total
A=
volumen de reactor
δ = espesor de la capa límite

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Las ecuaciones diferenciales y no tienen, en general, solución
analítica y por consiguiente han sido resueltas bajo una serie de hipótesis
simplificatorias.

Reacciones de pseudo primer orden


Si CBL >> C Ai , puede despreciarse la variación de CB en la película; por lo tanto no

2
es necesario plantear la ecuación

• r = k´C A

1
• La solución de la ecuación con las condiciones de contorno planteada,
queda expresada en función de dos parámetros:

⎧ A volumen de líquido
⎪ χ = =
⎪ δ a volumen de película

⎪γ = k CBL DAL
⎪⎩ kL

En donde:
k CBL DAL δ k CBL C Ai
γ2 = 2
=
DAL DAL
C
δ2 δ Ai

máxima conversión en la película


γ2 =
máxima velocidad de difusión

La solución es el perfil de concentraciones en la película

CA ⎛ y ⎞ ( χ − 1) + tgh γ ⎛ y⎞
= cosh γ ⎜ ⎟ − senh γ ⎜ ⎟ 3
C Ai ⎝ δ ⎠ ( χ − 1) γ tgh γ + 1 ⎝δ ⎠

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La ecuación 3 nos permite calcular el flujo N A en la interfase (que tiene en

cuenta la difusión y reacción química simultánea)

d CA
NA y =0
= − DAL
dy y =0

N AI = C Ai k CBL DAL
( χ − 1) γ + tgh γ
4
( χ − 1) γ tgh γ + 1

Calculado en la interfase

( N A ) RQ
y: 0I =
k L C Ai

0I =
C Ai k CBL DAL ( χ − 1) γ + tgh γ
k L C Ai ( χ − 1) γ tgh γ + 1

0I = γ
( χ − 1) γ + tgh γ 5
( χ − 1) γ tgh γ + 1

Si se representa 0 I en f (γ ) , tomando como parámetro χ se obtienen 5 zonas:

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Zona Condiciones 0I Perfil

CA 1
χ grande C Ai
1 0I = 1
γ <0,25

0
1
y
δ

La reacción casi no ocurre en la película pues γ es pequeño


⇒ velocidad de reacción en película es baja.
Como χ es grande ⇒ volumen de película es bajo y volumen en el

seno ↑ ⇒ reacción en el seno de la fase líquida ↑

CA
χ grande γ C Ai
1
2 0I = >1
0, 25 < γ < 3 tgh γ

0 1
y
δ

Cuando γ aumenta, aumenta la velocidad de reacción química en


relación con la velocidad de difusión ⇒ perfiles curvos. Si además
χ es grande C AL = 0

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3 γ >3 0I = γ CA 1
C Ai

0 1
y
δ

Como γ >> 1 la velocidad de reacción es suficientemente alta para


que A se consuma totalmente en la película y nunca llegue al líquido.
La solución no depende de χ

CA 1
χ pequeño 0I < 1 C Ai
4
γ > 0, 02 se calcula por ec (5)

0 1
y
δ

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χ pequeño γ 2χ
5 0I = = γ 2χ < 1
γ < 0, 02 1+ γ χ
2
CA 1
C Ai

0 1
y
δ

γ es muy bajo por lo que no ocurre reacción en película, si además


el volumen del seno del líquido es relativamente pequeño, el
consumo de A por reacción tampoco es apreciable.

En la Figura siguiente se representa φ vsγ tomando como parámetro χ para las


zonas 4 y 5.

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Reacciones de segundo orden


Cuando CB no puede considerarse constante los perfiles de concentraciones

deben hallarse resolviendo el sistema de ecuaciones diferenciales (1) y (2) con las
condiciones de contorno explicitadas.
Una solución aproximada al problema fue hecha por Van Krevelen y Hoftiyzer.
Pero antes de ver esto analizaremos algunos casos típicos.

Si la velocidad de reacción es relativamente baja con respecto a


la velocidad de difusión.
En este caso CB no varía mucho en la película y se está muy cerca de la reacción

de pseudo primer orden

CBL
C Ai

0 δ
y

Cuando la velocidad de reacción es moderadamente rápida se


tiene un consumo alto de B en la película

d CA
C Ai
CBL ( N A ) IR.Q. = − DAL
dy y =0

C Ai
( N A ) IR.Q. = DAL
δr

0 δr δ

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DAL
kL =
δ
DAL
y teniendo en cuenta que: C Ai
δr δ
0I = =
DAL
C Ai δr
δ
Si la velocidad de reacción es muy alta, tanto A como B se
consumirán de una zona de reacción. Esa zona de reacción será
tanto menor cuanto más rápida sea la velocidad de reacción. A la
derecha de la zona de reacción no hay A libre y a la izquierda no hay
B libre.

CBL
A y B alcanzar la zona de reacción por difusión y
eC y el proceso comienza a ser controlado por esta
Ai
etapa

Para el caso de reacción instantánea e infinitamente rápida, la


zona de reacción se convierte en un plano de reacción donde A y B
reaccionan instantáneamente → El proceso está controlado por la
difusión. Los perfiles rectos corresponden a un proceso de
transferencia sin reacción química.

CBL

C Ai

0 δr δ

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DAL DBL CBL
NA = C Ai =
y =0
δr νB (δ − δ r )

−1
⎛ D CBL ⎞
δ r = δ ⎜1 + BL ⎟
⎝ ν B DAL C Ai ⎠
δ δ
Reemplazando en 0 = ⇒ δr =
δr 0
DBL CBL
Obtenemos 0∞ = 1 +
ν B DAL C Ai 6

En donde el subíndice ∞ nos recuerda que esta expresión es válida para una
reacción infinitamente rápida.
• El 0∞ no depende de la cinética, es decir de γ , y tampoco de χ

• La ubicación del plano de reacción (δ r ) depende del valor relativo de la

difusividades y de los valores de CBL y C Ai

Valores bajos de 0∞ :

Valores altos de DAL C Ai en relación a DBL CBL

δ r se corre hacia el seno del líquido

Valores altos de 0∞ :

Valores altos de DBL CBL en relación a DAL C Ai

δ r se corre hacia la interfase

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CBL
C Ai

C Ai
CBL

0 δr δ 0 δr δ

0∞ Bajo 0∞ Alto

Para pasar de 0∞ bajo a 0∞ alto debo aumentar C BL. .

Si C BL. es muy alto δ r = 0 ⇒ la reacción se da en la interfase y en

este caso el control a la transferencia de masa se encuentra en la


fase gaseosa.

Solución al problema general: Una solución aproximada al problema general


de transferencia de materia con reacción química de segundo orden fue
hecha por Van Krevelen y Hoftijzer en donde 0 = f (γ , 0∞ )

La fórmula deducida por Van Krevelen para el factor de reacción es :

⎡ γφ ⎤
γ ⎢ senhγφ cosh γφ ⎥ φ −φ
φ= ⎢1 − ⎥ en donde φ = ∞
tghγ ⎢ γφ ⎥ φ∞ − 1
γ 2χ +
⎣⎢ tghγφ ⎦⎥
En el trabajo mencionado se encontró que la ecuación anterior tiene un error
máximo de 2% con respecto a la solución numérica exacta.
En la figura siguiente (2) se representa el factor de reacción dado por esta
ecuación, correspondiente al caso de reacción de segundo orden. Las zonas 1, 4 y
5 son las mismas que las de la figura 1 y no se han representado. Las zonas 2 y 3
corresponden a reacción de pseudo primer orden lenta y rápida. Las zonas 6 y 6’

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corresponden a reacción de segundo orden moderadamente rápida, mientras que
las zonas 7 corresponde a reacciones infinitamente rápidas.

RESUMAMOS Hicimos todo esto para poder calcular ( N A ) RQ

( N A ) RQ = kg ( PA − PAi ) = kg P ( nA − nAi ) = 0 kL C Ai
PAi 0
= 0 kL = k L P nAi
H H
0
Igualando: kg P ( nA − nAi ) = k L P nAi
H
kg nA
Obtenemos: nAi =
0
k L + kg
H

Se reemplazamos esta expresión en N A = kg P ( nA − nAi )

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P nA
( N A ) RQ =
Obtenemos: ⎛ H 1 ⎞ 7
⎜ + ⎟
⎝ 0 kL kg ⎠

Esta ecuación muestra en forma clara como, según la regla de adición de


resistencias en serie, el flujo de materia estará controlado por la resistencia que
H 1
sea mayor, la líquida , o la gaseosa
0 kL kg

SELECCIÓN DEL TIPO DE REACTOR MÁS ADECUADO

Obtener el máximo flujo de materia N A para las condiciones


Objetivo:
dadas en cada lugar del reactor

Para ello es fundamental saber a que zonas del gráfico de Van Krevelen
corresponde el proceso en cuestión y conocer datos característicos de los
equipos, como los que se indican a continuación:
Tipo de reactor Area interfasial Retención líquida Sh l
χ=
(a)
2
cm / cm 3 l KLd p aδ
Dl
Columna de 0.6 0.05 10-25 2-10
lluvia
Columna rellena
Anillos raschig 2.2 0.08 10-100 10-100
2.5 cm
Anillos raschig 1 1 0-05 10-100 10-100
cm

Columna de 1.5 0.15 200-600 40-100


platos
Columna de 0.5 0.05 10-50 10-50
pared húmeda

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Columna de 1a6 0.98 400-1000 4000-10000
burbujeo
Tanque agitado 2 0.9 100-500 150-800

γ muy grande

En general se usará un equipo que presente mucha área


interfasial ya que la reacción ocurrirá totalmente en la película y no
en el seno del líquido.
Se destacan: Columna de lluvia
Columna de pared húmeda

0 =γ
Pseudo primer orden
N A = C Ai k CBL DAL

El flujo es independiente de k L ⇒ no es necesario promover la

turbulencia en la fase líquida.


Las columnas rellenas Sh ↓ y a↑ por consiguiente son
aconsejables

Segundo orden
Si tengo reacción infinitamente rápida
N A = 0∞ k L C Ai ⇒ k L tiene que ser lo más alto posible

• 0 ∞ bajo columna de platos

columna de burbujeo

• 0 ∞ muy alto la resistencia está del lado del gas

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Debemos promover la turbulencia en el gas

⎧columna rellena ⎫
⎨ ⎬ fase líquida dispersa en el gas
⎩columna de lluvia ⎭

γ muy pequeño 0 Como máximo será 1

En estos casos conviene tener χ ↑⇒ A ↑ y k L ↑ para que A se transfiera


fácilmente en el líquido – Descartamos según la Tabla la columna de lluvia,
rellena y de pared húmeda- La columna de platos es un caso intermedio, pero
será rechazada cuando el sistema sea muy corrosivo. En reacciones muy lentas,
la columna de burbujeo es el equipo adecuado. Aquí no tiene sentido aumentar el
área interfasial, en cambio es útil tener un gran volumen de fase líquida, también
un alto valor de coeficiente de transferencia en el líquido es adecuado, requisito
que se cumple en la columna de burbujeo.

Para terminar, es necesario mencionar que en la mayoría de los casos el reactor


trabaja en distintas zonas, esto provoca otro problema en los que la solución
óptima es una de compromiso entre dos elecciones extremas.

DISEÑO DE REACTORES GAS-LIQUIDO: CALCULO DE LA ALTURA DE UNA COLUMNA

RELLENA

Datos básicos: Caudal másico de gas a tratar: G 0 m

Contenido de reactivo A: nA0 y contenido final nAs

Información complementaria:
1- Elegir el reactivo B y fijar CB 0 y CBs : esto se hará sobre la base de

criterios técnicos y por análisis de disponibilidad y economía

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2- Calcular q(caudal volumétrico de la fase líquida) de acuerdo al balance
global entre entrada y salida

ν B SGI ⎡ nAo nAs ⎤


q= ⎢ − ⎥
ν A ( CBL − CBS ) mI ⎣ (1 − nAo ) (1 − nAs ) ⎦

La sección debe ser estimada a partir de correlaciones basadas en el


tipo de equipo y la pérdida de carga admisible (Perry-cap.18)

3- Calcular: k L , k g , a por medio de correlaciones (Farina y col.-cap.13)

4- Obtener datos de k , H , DAL , DBL de la bibliografía

Cálculo de la altura de la torre rellena

1- Ecuaciones a aplicar:
nA 0
G dnA
z=
m0 ∫
n AS
NA a

ν B SG
( CBL − CBS ) = [ nA0 − nA ]
ν A q m0

2- Para poder integrar numéricamente debemos conocer la variación de


1
en función de nA
N Aa

2.1 Se parte del fondo de la columna donde nA = nA0

2.2 Suponer nAi

PnAi
2.3 Calcular: C Ai = ;
H

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ν B SG
( CBL ) = CBS + [ nA0 − nA ]
ν A q m0
DAL kCBL
γ=
kL
DBL CBL
φ∞ = 1 +
ν B DALC Ai
2.4 obtener del gráfico de Van Krevelen φ
k g nA
2.5 Calcular nAi =
φ
kg + kL
H

1 1 ⎛ H 1 ⎞
2.6 Si nAi ( calc ) = nAi (sup) ⇒ = ⎜⎜ + ⎟
N A nA P ⎝ φ k L k g ⎟⎠

1
Tabular ; nA
NA

2.7 Dar un pequeño incremento negativo a nA y comenzar el cálculo de

nuevo por el punto 2.2

1
2.8 Cuando nA = nAs tendremos una tabla de vsnA y con ella podremos
NA
calcular la integral numérica que permitirá conocer la altura de la torre

Bibliografía:
- Fogler, H. (2001). Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas. Ed.
Prentice Hall.
- Farina - Ferretti - Barreto, (1997). Introducción al diseño de reactores químicos
Nueva Librería

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