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DIFUCION MOLECULAR.

La experiencia nos demuestra que cuando abrimos un frasco de perfume o de


cualquier otro liquido volátil, podemos olerlo rápidamente en un recinto cerrado.
Decimos que las moléculas del líquido después de evaporarse se difunden por el
aire.

El mecanismo de transferencia de masa, depende de la dinámica del sistema en


que se lleva a cabo. Hay dos modos de transferencia de masa:

 Convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global del


fluido. Puede ocurrir que el movimiento se efectúe en régimen laminar o
turbulento.

 Molecular o difusión ordinaria (fig. 1): La difusión molecular (o transporte


molecular) puede definirse como la transferencia (o desplazamiento) de
moléculas individuales a través de un fluido por medio de los
desplazamientos individuales y desordenados de las moléculas, debido a
una diferencia de concentraciones. La difusión puede ocurrir en sistemas de
fluidos estancados o en fluidos que se están moviendo. Puesto que las
moléculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusión molecular a veces
se llama también proceso con trayectoria aleatoria.

Fig. 1 proceso de difusión molecular. Se ilustra la trayectoria desordenada de las moléculas

Difusión: Primera Ley de Fick


Suponiendo que dos recipientes que contienen una mezcla de dos sustancias (j y
k) a distinta concentración separados por un tabique impermeable (Fig. 2). Cada
fase contiene concentraciones tales como: cj,1 < cj,2 y ck,1 > ck,2.
Cuando el tabique impermeable se retire, ambas fases entran en contacto y el
movimiento molecular igualará las concentraciones tal y como observamos en la
parte (b) de la figura. Se ha establecido un flujo de sustancia j hacia la izquierda y
de sustancia k hacia la derecha y se denomina difusión al movimiento
macroscópico de los componentes de un sistema causado por las diferencias (o
gradientes) de concentración
Fig. 2 inicio y final dela difusión de una sustancia a través de un tabique

El perfil de la concentración de cualquiera de las sustancias que se difunde de un


lado al otro (Fig. 3) a tres tiempos diferentes (inicial, intermedio e infinito).

Fig. 3 Perfiles de la evolución con el tiempo de difusión de la concentración de una sustancia.

Experimentalmente se observa que la velocidad de flujo (dnj/dt) a través de un plano


es proporcional al área del mismo y al gradiente de concentración respecto de la
distancia perpendicular al plano:
𝑑𝑛𝑗 𝑑𝑐𝑗 𝑑𝑛𝑘 𝑑𝑐𝑘
= −𝐷𝑗𝑘 𝐴 ; = −𝐷𝑘𝑗 𝐴 … … . (𝐸𝑐. 1)
𝑑𝑡 𝑑𝑧 𝑑𝑡 𝑑𝑧

Conocida como primera ley de Fick, válida cuando el gradiente de concentración


𝑚2
no es muy grande. 𝐷𝑗𝑘 , el coeficiente de difusión, viene expresado en y
𝑠
depende de la presión, temperatura y la composición por lo que puede variar a
medida que se produce la difusión. El orden de los subíndices se refiere a la
difusión de j en k por lo que 𝐷𝑗𝑘 ≠ 𝐷𝑘𝑗
Diferencia entre Flux y Flujo de materia
•Cuando uno abre una manguera se puede medir la cantidad de masa que sale, ese
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
sería el flujo másico generalmente representado por 𝑚 con unidades de o ,
𝑠 𝑠
esta medida depende de la geometría de la manguera debido a que a mayor
diámetro de la manguera habrá mayor flujo
•Por otro lado si se desea separar la dependencia geométrica para estudiar cómo
se mueve el agua dentro de la manguera será conveniente medir el flux
𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
representado por la letra 𝐽 y medido en unidades de o 𝑚2 𝑠, en el cual se elimina
𝑚2 𝑠
la dependencia con el área.

Gradiente
•Un gradiente es el cambio de una propiedad con respecto a la posición.
•Cuando en un sistema existen gradientes de alguna cantidad se dice que no está
en equilibrio y por lo tanto existen flujos que no se pueden estudiarse desde el punto
de vista de la termodinámica clásica.
•Matemáticamente los gradientes se obtienen a partir de la derivada de la propiedad
que varía con la posición. Por ejemplo la concentración (𝑥) donde se introduce (𝑥)
para decir que varía con respecto a la coordenada en el eje 𝑥

Conclusiones importantes de la primera ley de Fick


•El estudio de la difusión es muy importante para entender la cinética de las
transformaciones de fase, ya que muchas transformaciones ocurren a través de
este mecanismo
•Para mover los átomos en una transformación difusiva, es decir generar un Flux
se requiere tener un gradiente de concentración.
•Los átomos se moverán en sentido contrario al gradiente de concentración (por el
signo negativo) desde la zona más concentrada hacia la menos concentrada.
•La velocidad con la que se moverán los átomos depende del material, se mide
experimentalmente y se le llama coeficiente de difusión o difusividad 𝐷

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