Surfactantes

Los surfactantes son agentes químicos "activos en superficie" (su nombre es

un acrónimo inglés: "surfactant", de surface, superficie; active, activo, y -ant, -
ante); cuando los surfactantes se disuelven en agua se concentran en interfases,
como agua-aire o agua-aceite, y ahí ejercen diversas funciones: humedecen,
emulsifican , dispersan y solubilizan; favorecen o impiden la formación de
espuma; son antiestáticos y lubricantes; también dan brillo y afectan a ciertas
propiedades reológicas.

Los surfactantes son generalmente compuestos orgánicos anfifílicos que

en medios acuosos migran hacia las superficies acuosas para que
su componente hidrosoluble permanezca en la fase acuosa y el hidrófobo
quede fuera de esa fase. Este organización y agregación de las moléculas
de surfactante en las interfases agua-aire o agua-aceite afecta a las propiedades
de estas superficies.

La cabeza del anfífilo es la parte hidrófila

y define el tipo de surfactante porque puede ser:

 No iónica (sin carga) en los surfactantes no iónicos.

 Iónica:
o Con carga negativa, en surfactantes aniónicos.
o Con carga positiva, en surfactantes catiónicos.
o Con carga tanto positiva como negativa, en surfactanes
zwitteriónicos o anfóteros .

La cola de los surfactantes es la parte hidrófoba y puede ser:

 Una cadena hidrocarbonada (p.e., hidrocarburos aromáticos, alcanos,

alquenos, cicloalcanos).
 Una cadena alquil éter:
o Etoxi (que aumenta el carácter hidrófilo del surfactante)
o Propoxi (que incrementa el carácter lipófilo del surfactante)
 Una cadena fluorocarbonada.
 Una cadena de siloxano.
 En la actualidad se están desarrollando estructuras de surfactantes con dos
grupos hidrófilos y dos lipófilos en la misma molécula; estas estructuras se
conocen como surfactantes diméricos o "Gemini" y suponen la ventaja de
tener mayor actividad a concentraciones más bajas que los surfactantes
habituales no diméricos.

Por sus propiedades, los surfactantes se encuentran en numerosos

productos: detergentes , pinturas, adhesivos, cosméticos, ... y en torno a ellos
hay muchas ramificaciones industriales, pero no todos los surfactantes son
productos industriales. Hay surfactantes naturales como las saponinas , que
son productos vegetales; la lecitina , utilizada en la industria alimentaria
como emulsificante; o los ácidos biliares y el surfactante pulmonar que
tienen importantes funciones fisiológicas.

Los surfactantes reducen la tensión superficial del agua, lo que permite que
ésta se pueda extender y humedecer distintos tipos de superficies, algo muy útil
en el proceso de lavado. Para lavar añadimos surfactantes, jabones o
detergentes, porque el agua sola no elimina la suciedad de las prendas. La parte
hidrófoba de las moléculas de jabón y detergente es atraída por los componentes
grasos de la suciedad de la prenda mientras que su parte hidrófila interacciona
con el agua; estas fuerzas opuestas hacen que esa suciedad se desprenda de
la ropa y pase al medio acuoso quedando incorporada en el interior de
las micelas que forman los componentes anfifílicos de los surfactantes. Se
origina entonces una emulsión de grasa/aceite en agua y con el aclarado
esa emulsión, con la suciedad incorporada, se elimina. Resumiendo, los
surfactantes limpian al actuar como emulsificantes permitiendo que aceite
y agua se mezclen para eliminar los componentes grasos de las manchas. Que
el agua esté templada o caliente también ayuda a liberar más suciedad de las
prendas e igual ocurre con la agitación mecánica. La eficacia del lavado requiere,
por tanto, de un equilibrio entre la energía química que proporcionan el jabón o
el detergente (más otros posibles componentes), la energía térmica (temperatura
del agua) y la energía mecánica (movimiento de la lavadora o del lavado a
mano).

EL USO DE SURFACTANTES EN PROYECTOS DE

RECUPERACIÓN TERCIARIA

¿Qué es un surfactante?

Surfactantes, también conocidos como agentes tensioactivos, son agentes

de humectación que bajan la tensión superficial de un líquido, permiten
una más fácil dispersión y bajan la tensión interfacial entre dos líquidos.
Etimología
La palabra surfactante proviene del término en ingles surfactant, (surface-
active-agent) agente de superficie o tensioactivo.Los surfactantes son
usualmente compuestos orgánicos amfifílicos, o que contienen grupos no
polares hidrófobos o lipofílicos, solubles en hidrocarburos y grupos polares
hidrofílicos (cabezas) solubles en agua. Por ello son solubles en solventes
orgánicos y en agua.

Operación y efectos
Los surfactantes reducen la tensión superficial del agua adsorbiéndose a
la interfase líquido-gas.
Ellos también reducen la tensión interfacial entre el crudo y el agua por
adsorción en la fase líquido-líquido. Todas las aplicaciones y usos de los
surfactantes provienen de dos propiedades fundamentales de estas
sustancias:

• La capacidad de adsorberse a las interfases, la adsorción: es un

fenómeno espontáneo
impulsado por la disminución de energía libre del surfactante al ubicarse
en la interfase y satisfacer total o parcialmente su doble afinidad polar –
no polar.

• Su tendencia a asociarse para formar estructuras organizadas,

asociación: fenómeno impulsado por efectos hidrófobos cuando se añade
más surfactante a una solución acuosa.

La micela
Las terminaciones lipofílicas de las moléculas de surfactante se disuelven
en el crudo, mientras que las terminaciones hidrofílicas cargadas
permanecen en el exterior, rodeando el resto de la micela hidrofóbica.
Muchos surfactantes pueden también ingresar a una solución como
micelas. La concentración a la cual el surfactante comienza a formar
micelas se conoce como concentración micelar crítica. Esta, puede
detectarse mediante diferentes métodos, ya que diversas propiedades
presentan en esta zona una discontinuidad en su variación.

Los métodos más empleados se basan sobre la variación de la tensión

superficial (todos los tipos
de surfactante) y de la conductividad electrolítica de las soluciones (sólo
surfactantes iónicos) Cuando las micelas se forman en el agua, sus colas
forman un núcleo que puede encapsular una gota de crudo.
Cuando se forman en la fase orgánica, la micela se conoce como micela
inversa. En este caso las cabezas forman el núcleo y las colas mantienen
un contacto favorable con el crudo.

Solubilización
Las soluciones micelares poseen una propiedad muy importante, llamada
capacidad de solubilización. Pueden solubilizar sustancias no polares
(aceites, hidrocarburos) o anfífilas (alcoholes). A partir de la concentración
micelar crítica, la solubilización aumenta considerablemente, ya que el
hidrocarburo penetra dentro del corazón de las micelas .
En ciertos casos la solubilización puede ser considerable y se observan
sistemas llamados microemulsiones.

Clasificación
Un surfactante puede ser clasificado por la presencia de grupos
formalmente cargados en sus cabezas o grupos polares. Un surfactante
no iónico no tiene grupos con carga en sus cabezas. La cabeza de un
surfactante iónico lleva una carga neta. Si la carga es negativa, el
surfactante es aniónico; si la carga es positiva entonces será catiónico. Si
un surfactante tiene una cabeza con dos grupos de cargas opuestas, se lo
conoce como amfotérico.
Algunos surfactantes comunmente encontrados son:

Aniónicos:
Basados en aniones sulfato, sulfonato o carboxilato.
Dodecil sulfato de sodio (SDS)
Lauril sulfato de amonio y otras sales de alquilsulfato
Lauril eter sulfato de sodio (SLES)
Alquil benceno sulfonato
Jabones y sales de acidos grasos
Catiónicos:
Basados en cationes de amonio cuaternario
Bromuro de cetil trimetil amonio (CTAB)
Bromuro de hexadecil trimetil amonio y otras sales de alquil trimetil
amonio
Cloruro de cetil piridinio (CPC)
Amina polietoxilada (POEA)
Cloruro de benzalconio (BAC)

Cloruro de bencetonio (BZT)

Anfotéricos:
Dodecil betaina
Oxido de dodecil dimetil amina
Cocoamido propil betaina
Coco amfo glicinato

No iónicos:
Alquil polioxido de etileno
Copolímeros de poli oxido de etileno y oxido de propileno llamados
comercialmente polioxaminas.
Alquil poliglucósidos, incluyendo:
Octil glucósido
Decil maltosido
Alcoholes grasos
Alcohol cetilico
Alcohol oleico
Cocoamida metil eter
Cocoamida dietil eter
Cocoamida trietil eter

La elección del surfactante es esencial

Desde que cada proyecto de recuperación terciaria es independiente,
único y las condiciones varían, es extremadamente importante diseñar y
formular el agente tensioactivo adecuado con el objeto de optimizar el
tratamiento. En los últimos tiempos han aparecido en el marcado nuevos
agentes tensioactivos que permiten la implementación de técnicas SP y a
un solo agente tensioactivo, con éxito con el consiguiente ahorro de
inversión en equipos y productos.

¿Por qué necesitamos un agente tensioactivo?

Una baja tensión interfacial es esencial para la recuperación de petróleo.
La tensión interfacial incide en lo que se llama el Numero Capilar.
El numero capilar (Nc), es representado como una relación que se ha
definido para describir la interdependencia entre las fuerzas viscosas y la
tensión interfacial y la restricción al pasaje a través de un capilar. Donde
(ΔP) es la presión diferencial a través de una longitud dada (L) y σ es la
tensión interfacial entre el petróleo y la fase acuosa. Otra forma de
describir las fuerzas viscosas es a través de la velocidad que tendrá un
fluido a través de una garganta poral y la viscosidad del fluido. Lo que se
llama avance frontal. En la Figura 1 se utiliza la que utiliza la velocidad a
través del poro (velocidad Darcy) y la viscosidad del fluido a empujar para
describir las fuerzas viscosas. Una baja tensión interfacial es esencial para
la recuperación de petróleo.

Para poder recuperar cantidades significativas de crudo, el número capilar

debe crecer 3 o 4 órdenes de magnitud. Si nos referimos a la ecuación de
la Figura 1, el número capilar Nc es directamente proporcional al producto
de la viscosidad µ y la velocidad ν e inversamente proporcional a la tensión
interfacial σ. Los valores de viscosidad y velocidad no pueden
incrementarse por encima de un factor entre 2 y 10 sin causar daño a la
formación; sin embargo la tensión interfacial entre el agua de formación
y el crudo atrapado en la formación puede reducirse fácilmente en
términos de 1000 a 10.000 veces por el agregado de tensioactivos
especiales. Un número capilar típico es 10-7. Se necesita una reducción
de 100 a 1000 veces de la tensión interfacial para mejorar la recuperación
de petróleo por alteración del Nc a partir de la
adición de agentes químicos al agua de inyección. Con esto vemos que
podríamos aumentar la velocidad de inyección o aumentar la viscosidad
(por ejemplo agregando grandes cantidades de
polímero en un proyecto que lo utilice) pero en forma limitada para no
dañar la formación. De aquí que también se limite el uso de polímeros en
estos trabajos de SP.

De hecho queda en evidencia la importancia del uso de un tensioactivo,

pues al bajar la tensión interfacial podemos aumentar el número capilar e
incrementar la producción de crudo aun a expensas de menores
cantidades de polímero.

Surfactantes en proyectos de terciaria

• Probados en campo
• Calidad consistente
• Se requiere baja concentración
• Sistema de un componente
• Baja viscosidad
Ejemplo Campo SHO-VEL-TUM (SPE 84904)
• En producción por mas de 40 años, secundaria intensiva, producción 4
bbl/día
• ASP comenzó en Feb 98, usando Na2CO3 y tensioactivo de última
generación.
• Petroleo incremental total > 10,444 bbl en 1.3 años

Tecnología ASP – Problemas potenciales:

(SPE 71492, 71061)
Después de un intensivo proyecto ASP, los resultados pueden resultar
exitosos, sin embargo el uso del álcali podrá causar:
• Corrosión de los equipos
• Incrustaciones en la formación
• Pozos productores obturados que requerirán tratamiento de fractura
para que vuelvan a producir.
• Disminución de desarrollo de viscosidad del polímero.
• Aumento de consumo de polímero
• Mayores costos de mantenimiento

Tecnología LASP (bajo alcali-surfactante polímero)

• Combina las ventajas del ASP y el SP
• Usa 0.1 – 0.3% álcali
• Reduce la adsorción de surfactante
• Reduce la degradación del polímero
• Reduce el costo de mantenimiento
• Reduce la formación de incrustaciones
• Reduce el costo total de tratamiento

Tecnología SP (surfactante – polímero) Super Surfactantes

– Muy efectiva
– Se requieren muy bajas concentraciones de surfactante (0.02% –
0.2%)
– Provee ultra bajas tensiones interfaciales (IFT)
– No se necesita tratamiento de agua intensivo
– Tolerante a
– Altos valores de sólidos disueltos
– Alto contenido de cationes divalentes
– Altas temperaturas
– Ventajas
– Dósis bajas de tensioactivo
– No se requiere álcali
– Menores consumos de polímero
– Menor costo de tratamiento de agua
– Disminución o eliminación de formación de incrustaciones
– Disminución de costos de mantenimiento de equipos

Surfactantes inteligentes (en desarrollo – patente pendiente)

 Sistema de un solo componente

 Proveerían baja tensión interfacial y adecuada viscosidad
 Tolerante a sales y cationes divalentes
 No se requeriría tratamiento de agua
 No se requeriría polímero
 No se necesitaría unidad de disolución, ó hidratación
 Inversión mínima
 Mínimo factor de riesgo
En general los proyectos donde intervienen los surfactantes son
generalmente más exitosos que aquellos que no los incluyen, en cuanto a
recuperación de crudo. (% de recuperación de crudo entre 10 y 15%). La
elección del surfactante es importante para el éxito del proyecto. La
disminución de la tensión interfacial estará dada por la química del
surfactante y su dosis en un medio hidrocarburo-agua determinado. Al
bajar la tensión interfacial podemos aumentar el número capilar e
incrementar la producción de crudo aun a expensas de menores
cantidades de polímero. El tratamiento de pozos inyectores con geles
obturantes y/o dispersos favorecerá el resultado de recuperación. La
buena calidad de agua a utilizar en la preparación de soluciones aumenta
la eficiencia de los químicos a utilizar. La aparición de super surfactantes
en el mercado ha demostrado que se puede eliminar el uso de álcali, la
disminución en el consumo de polímero y el costo de instalaciones.

referencias:
– Tiorco Inc. Proyectos de recuperacion terciaria que utilizan quimicos
especiales.
– www.oil-chem.com/eor.htm