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L. Anillo et.

al, diseño de reactores 2018-2

Análisis del proceso de incineración de materias primas


para la obtención de cemento – ARGOS

L. Anillo, N. Gutiérrez, J. Mejía, M. Rojas, M. Vargas


Programa de Ingeniería Química, Universidad del Atlántico
Entregado septiembre de 2018, Avance 2

combinación es debido a una reducción de la


1. Introducción
temperatura de la masa fundida inicial de formación y
La producción de cemento a nivel mundial ha también a la formación de fases intermedias cuyos
incrementado considerablemente, al igual que los productos de descomposición forman fácilmente los
procesos químicos también son perfeccionados a cada clínkerales [5].
momento para optimizar los procesos que se llevan a
cabo en la obtención del cemento. La industria
cementera está directamente relacionada con el estado
del negocio de la construcción en general y, por lo tanto, 2. Proceso de fabricación del cemento
sigue de cerca la situación económica general. La La extracción de materias primas de la cantera.
producción de cemento a nivel mundial se situó en 6.2 (Arcilla, Caliza, Mineral de Hierro, Arena y Yeso) se
billones de toneladas en 2012 [1]. puede obtener de canteras, que es lo más usual, luego
de obtener este material que es el más importante para
El proceso de producción tiene una alta huella de la fabricación de cemento, se lleva a cabo una
carbono, principalmente debido a la etapa de trituración (disminución sucesiva de diámetro de roca
fabricación del Clinker de cemento. El creciente énfasis de 1M hasta 2cm), de todo el material rocoso que se va
global en la sostenibilidad, incluyendo la conservación a utilizar ene l proceso, luego la Pre homogenización,
de los recursos naturales y la reducción de las emisiones ocurre en un molino, el material triturado se mezcla
de CO2 . El proceso de fabricación del clínker de cemento con la arcilla y los otros minerales donde se produce
implica tradicionalmente una mezcla íntima y el un material denominado harina. Seguido a esta parte
subsiguiente tratamiento térmico de una mezcla de roca del proceso se homogeniza, luego se lleva a cabo la
calcárea, como tiza o piedra caliza, y roca arcillosa, Calcinación (Horno rotatorio 1450°C a 1550°C), donde
como arcilla o esquisto. Una serie de reacciones se produce un material denominado clinker,
químicas de los óxidos de calcio, silicio, alúmina y hierro Clinkerizacion, y donde se genera una alta demanda de
presentes conducen a la formación del material de energía, por último paso importante el clinker pasa a
clinker con los principales compuestos: silicato un molino con revestimiento metálico, donde los
tricálcico (C3S), silicato dicálcico (C2S), aluminato materiales se reducen a finuras de 44 micras a través
tricálcico (C3A) y aluminoferrita tetracálcica (C4AF). de unas bolas de acero distribuidas en su interior,
Después del enfriamiento y almacenamiento, el clinker finalizando con el almacenamiento en silos y posterior
se muele en polvo de cemento fino y se añade yeso, como distribución. [4]
fuente de sulfato de calcio, para mejorar el
comportamiento futuro de fraguado del cemento [2].
Según M. Schneider y colaboradores la industria está 3. Materias primas.
desarrollando tecnologías para ampliar el potencial de Las materias primas objeto de prospección para la
recuperación de energía. Dependiendo del volumen y del fabricación de cemento son esencialmente la caliza y las
nivel de temperatura del calor residual, se puede aplicar arcillas. Ambas son rocas sedimentarias que pueden
una serie de tecnologías específicas. Un caso interesante encontrarse como rocas incoherentes y como rocas
para la industria del cemento es la recuperación de calor compactas. La piedra caliza es una fuente de CaCO3 que
residual a baja temperatura que es posible gracias al se calcina con CaO. Las arcillas, los esquistos y el chert
uso del ciclo Organico Rankine, que permite la proveen SiO2, Al2O3, Fe2O3.
generación de energía eléctrica incluso con volúmenes En la etapa de sinterización (tratamiento térmico a
más pequeños de gas de combustión a baja temperatura menor que el punto de fusión) durante la
temperatura. [3]. Hay pruebas de que el CaF2 se ha fabricación del Clinker, se producen los componentes
añadido a la mezcla cruda en búsqueda de la reducción principales o potenciales que constituyen el 95% de
de la temperatura de clinkerización sin disminuir la dicho material, los cuales se conocen como mineral,
calidad del clínker en este proceso [4]. Según R. torres y debido a las impurezas de las materias primas. Al
colaboradores el efecto beneficioso del fluoruro sobre la silicato tricálcico se le conoce como Alita (C3S), al silicato

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dicálcico se le denomina Belita (C2S), el ferrito aluminato Este compuesto es el componente hidráulico por
tetracálcico (C4AF) es la ferrita y acelita al aluminato excelencia, al cual se deben las resistencias mecánicas
tricálcico (C3A). El motivo de añadir yeso al cemento es iniciales del cemento. [7]
para retardar el fraguado, ya que, si solo se muele el
Clinker, al mezclarlo con el agua fraguaría casi
inmediatamente, y no permitiría ni su manipulación ni
5. Descripción de la planta
su instalación. La retardación de la hidratación inicial
del cemento depende de la presencia de los iones SO4. La producción de cemento empieza en la cantera donde
[5] se extraen las materias primas que consisten en
combinaciones de caliza marga y esquisto, arcilla, arena
o mineral de hierro.
4. Reacciones
Los hornos tienen un sistema de precalentamiento Las materias primas utilizadas deben ser ricas en los
donde los gases calientes de la combustión van compuestos de calcio, sílice, alúmina y hierro. Durante
preparando la harina para su cocción hasta que alcanza la fabricación se hace análisis químico frecuente para
la temperatura de clinkerización de 1450 °C donde se garantizar una calidad alta y uniforme del cemento.
producen las reacciones que transforman los minerales Existen dos formas por las cuales se lleva a cabo la
en el clinker de cemento y Finalmente el clinker pasa fabricación del cemento, fabricación en seco y
por un sistema de parrillas de enfriamiento. [6] fabricación húmeda, nos vamos a enfocar en la
fabricación en seco, es la más eficiente y de menor costo
Las principales reacciones químicas que intervienen en de producción.
el proceso de producción de Clinker son:
En el momento que el material se extrae de la mina es
 A 1000 ºC llevado a molienda de crudo para reducir su tamaño y
Se produce la combustión de la materia orgánica, la así facilitar el transporte en las bandas que alimentarán
descarbonatación de la caliza y la pérdida del agua de al proceso, de rocas pasamos a tener un polvillo muy
constitución de la arcilla, la cual se descompone y fino.
entra en actividad para combinarse sus óxidos con la
cal. Luego, pasa por una banda transportadora que lo lleva
𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2 (1) a los silos de mezclado en seco es ahí donde se
homogenizan las materias primas. Posteriormente, es
2𝑆𝑖𝑂2 ∙ 𝐴𝑙2 𝑂3 ∙ 2𝐻2 𝑂 → 2𝑆𝑖𝑂2 + 𝐴𝑙2 𝑂3 + 2𝐻2 𝑂 (2) llevado a la parte superior del horno en una taza
controlada por la inclinación y la velocidad de rotación
del horno, el combustible que en este caso es carbón es
 A 1200 ºC enviado hacia la descarga del horno donde las
El óxido férrico existente y la alúmina separada de la temperaturas de 1500°C a 1650°C cambian
arcilla reaccionan con la cal y originan ferroaluminato químicamente al material crudo para dar paso a la
tetracálcico y aluminato tricálcico. formación del Clinker, en el proceso de clinkerización se
generan una serie de reacciones químicas que forman
𝐹𝑒2 𝑂3 + 𝐴𝑙2 𝑂3 + 4𝐶𝑎𝑂 → 𝐹𝑒2 𝑂3 ∙ 𝐴𝑙2 𝑂3 ∙ 4𝐶𝑎𝑂 (3) los componentes clave de un material cementante.
𝐴𝑙2 𝑂3 + 3𝐶𝑎𝑂 → 𝐴𝑙2 𝑂3 ∙ 3𝐶𝐴𝑂 (4) El clinker sale del horno en forma de pequeñas bolas
con un diámetro aproximado de 20mm y de ahí pasa a
Estos dos compuestos forman una masa pastosa un enfriador donde paulatinamente se reduce su
denominada lecho fundido en el cual flotan la sílice y la temperatura. Después, pasa a un silo o tanque de
cal restantes en estado sólido. almacenamiento. En este punto entran nuevos
materiales, el yeso y las adiciones que son opcionales;
 Entre 1200 ºC y 1300 ºC El yeso es adicionado en pequeñas cantidades para
Se verifica la reacción de la cal y la sílice para formar controlar el tiempo de fraguado y mejorar las
silicato bicálcico, debiendo sobrar cal. propiedades de contracción y el desarrollo de la
resistencia, las adiciones pueden ser materiales
𝑆𝑖𝑂2 + 2𝐶𝑎𝑂 → 𝑆𝑖𝑂2 ∙ 2𝐶𝑎𝑂 + (𝐶𝑎𝑂) (5) cementantes suplementarios o materiales no
cementantes que aportan propiedades a la mezcla y
 Entre 1400 ºC y 1450 ºC ayudan a reducir las emisiones de CO2.
Parte del silicatobicálcico formado reacciona con la cal
sobrante y se forma el silicatotricálcico. Estos materiales que son el clinker, yeso y adiciones, se
mezclan y se llevan a un molino donde se reducen a un
𝑆𝑖𝑂2 ∙ 2𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑎𝑂 → 𝑆𝑖𝑂2 ∙ 3𝐶𝑎𝑂 (6) tamaño de partícula tan fino que pueden pasar casi
completamente a través de un tamiz de 45 micrómetros,

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este polvo gris extremadamente fino es llamado material cambia de estado físico, se disocia y recombina,
CEMENTO. [8] se aglomera, se calienta y se enfría.
El diseño y el accionamiento del horno rotatorio
El cemento es almacenado en unos silos, este puede ser determinan el tiempo de permanencia del material en
llevado a un camión de carga a granel, pipa o la cada zona, procurando su adecuación a las exigencias
empaquetadora donde sale el cemento en sacos. propias del proceso. Conocer y controlar el
comportamiento de cada horno individual como
De manera general el proceso se lleva a cabo en los transportador resultará un requisito imprescindible
siguientes pasos: para manejar el sistema de producción de clínker con
eficiencia. [9]
1. Explotación de las materias primas.
2. Molienda de materias primas.
3. Homogenización en Seco. 6.2 Configuración.
4. Quema en el Horno. Para la producción del Clinker es necesaria la
5. Proceso de Enfriamiento. transferencia de calor para que ocurran las reacciones
6. Adiciones de Yeso y otros. de clinkerizacion.
7. Molienda de clinker y adiciones. Para realizar este proceso es necesario colocar
8. Almacenamiento. precalentadores de ciclones en la alimentación del
9. Despacho. reactor como se muestra en la figura 2.

En la siguiente Figura 1 se muestra el proceso de


fabricación del cemento anteriormente descrito.

Figura 2. Configuración del reactor


Figura 1. Descripción del proceso de fabricación del cemento.
El diseño y el accionamiento del horno rotatorio
determinan el tiempo de permanencia del material en
cada zona, procurando su adecuación a las exigencias
6. Datos del reactor
propias del proceso. Conocer y controlar el
6.1 Horno rotatorio. comportamiento de cada horno individual como
El horno actúa como un transportador de material transportador resultará un requisito imprescindible
sólido, el material en proceso y de gases, los que produce para manejar el sistema de producción de clínker con
la combustión con la carga térmica que transfieren en eficiencia.
contracorriente. La importancia del horno rotatorio
como transportador de material radica en que a través
de su accionamiento se controla la evolución integral del 6.3 Condiciones de reacción.
proceso. el horno tubular rotatorio seguirá En la zona crítica del horno el horno cementero podría
imponiéndose en la producción de clínker por adecuarse considerarse como una cámara de combustión ideal
perfectamente la velocidad de avance y tiempo de desde el punto de vista térmico, debido a que las
permanencia del material en proceso en el interior del reacciones de clinkerización son de carácter exotérmico
horno, a los procesos de nodulización y clinkerización, y el volumen útil disponible es ilimitado en dirección
que requieren tiempo para completarse. En el interior axial y bastante amplia en sentido radial.
del horno se efectúan varias operaciones que involucran
fenómenos físicos y reacciones químicas de naturaleza Unas de las variables a tener en cuenta en el reactor son
y características muy variadas. Desde su ingreso, el

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las temperaturas como se han mencionado 7. Expresión de velocidad de reacción


anteriormente. En el caso específico del horno rotatorio La transferencia de materia entre el lecho de sólidos y
para fabricación de Clinker, es importante conocer el los gases de combustión es ocasionada principalmente
tiempo de paso o velocidad de avance relativo por cada por la migración de CO2 (producto de la calcinación de
una de las zonas del horno, marcadas por el nivel de carbonado de calcio) desde el lecho de sólidos a los gases
desarrollo del proceso. calientes. En la Figura 3 se presenta el volumen de
La velocidad con la que transcurre el material en el control usado para desarrollarlos balances de materia y
interior del horno dependerá sólo de 2 variables: energía [11].

La consistencia o fluidez del material:


Este talud podríamos considerarlo siempre en valores
intermedios entre el mínimo que presenta la pasta al
ingresar al horno con una reología adecuada, unos 10º
de talud, y el del clínker, que al apilarse formará un
ángulo(talud) de 40º.

El Factor de Retención F, que representa la resistencia Figura 3. Esquema de un horno rotatorio


que se presenta en cada zona al avance del material:
En los hornos de vía húmeda, la cortina de cadenas 7.1 Balances de materia y energía para el lecho de
representa un factor de incremento de F que compensa sólidos.
la alta fluidez de la pasta. En la zona de material seco Las ecuaciones de conservación de materia y energía
en proceso de descarbonatación y calentamiento, el para el lecho asumen flujo pistón, suposición válida
diámetro libre es máximo y la fluidez también alta (bajo para números de Peclet mayores a 104 y relaciones
talud) determinando el mayor avance relativo del horno. diámetro/longitud menores que 10 (característico en
En la zona de fusión y clinkerización con formación de hornos rotatorios). Con base en esto, el balance de
costra rugosa, el diámetro útil disminuye y el talud materia para cada especie en la fase sólida se puede
aumenta (menor fluidez) por lo cual el nivel de avance escribir de la siguiente manera:
es mínimo. Para efectos prácticos mostremos
gráficamente la probable variación de 0 y F a lo largo de 𝑑(𝐴𝑆 𝜌𝑠 𝑉𝑆 𝑌𝑖𝑠 )
= 𝑅𝑖𝑠 𝐴𝑠 (14)
un horno largo de vía húmeda y lo dividimos en 7 zonas 𝑑𝑧
características: Secado, Calentamiento,
Descarbonatación, Transición, Nodulización, Para determinar la reducción del flujo de material
Clinkerización y Enfriamiento. [10] sólido, se supuso que el único compuesto gaseoso
producido en la calcinación es el CO2 obteniéndose que:
En este caso, para cada una de las zonas elegidas,
tomando los valores promedio de 0 y F, tendremos las 𝐹𝑠𝑧 = 𝐹𝑆𝑍−∆𝑍 − 𝑌𝐶𝑂
𝑍
2
∗ 𝐹𝑆𝑍−∆𝑍 (15)
siguientes fórmulas para cálculo de los tiempos
parciales de residencia.
7.2 Modelo para la fase gas
𝐿1 El balance de materia para cada componente en fase
Secado T1 = 10,2 (7)
𝑑.𝑝.𝑛 gaseosa queda de la forma:
𝐿2
Calentamiento T2 = 10,4 (8) 𝑑(𝑌𝑖𝐺 ) 𝑅𝑖𝐺
𝑑.𝑝.𝑛 = + 𝐹𝐶𝑂2 (16)
𝑑𝑧 𝐴𝐺 𝑢𝐺 𝜌𝐺
𝐿3
Descarbonatación T3 = 9,5 (9)
𝑑.𝑝.𝑛
𝑅𝐶𝑂2𝑠
Transición T4 = 8,7
𝐿4
(10) 𝐹𝐶𝑂2 = (17)
𝑑.𝑝.𝑛 𝑢𝐺 𝜌𝐺

Nodulización T5 = 11,2
𝐿5
(11) 7.3 Reacciones en fase sólida
𝑑.𝑝.𝑛 El proceso reactivo de formación de clinker es bastante
𝐿6
complejo. Más de 30 reacciones se han reportado que
Clinkerización T6 = 12,8 (12) ocurren en el lecho de sólidos. Estas son de carácter
𝑑.𝑝.𝑛
homogéneo (sólido-sólido y líquido-líquido) y
𝐿7 heterogéneas (sólido-líquido) [12]. Sin embargo, de
Enfriamiento T7 = 11,5 (13)
𝑑.𝑝.𝑛 acuerdo con la composición de clinker (norma ASTM
150), el proceso reactivo se podría modelar
considerando solo las 5 principales reacciones químicas

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en la fase sólida. En la Tabla 1 se presentan las TG: Temperatura en la fase gas


reacciones consideradas en este trabajo y sus calores Yis: Composición másica del componente i en la fase
estándar de reacción. sólida
YiG: Composición másica del componente i en la fase gas
Zij: Coeficiente estequimétrico del componente i en la
Tabla 1. Reacciones, calores de reacción estándar y parámetros reacción j en la fase solida
cinéticos As: Área ocupada por los sólidos
Ck: Concentración másica del componente k en la fase
sólida
FiG: Flujo másico del componente i en la fase gas
Fs: Flujo másico de material sólido
FCO2: Flujo másico de CO2

La velocidad de reacción para estas reacciones se puede


calcular mediante la ecuación: 8. Referencias
[1] B. Lothenbach, K. Scrivener, R.D. Hooton, Supplementary
cementitious materials, Review Article Cement and Concrete
Research 41 (3) (2011) 217–229.
𝐸𝐽
𝑅𝑖𝑠 = ∑𝑁𝑅
𝑗=1 𝑍𝑖𝑗 𝐾𝑜 𝑒𝑥𝑝 ( ) ∏𝑁𝐶
𝑘=1 𝐶𝑘 (18)
𝑅𝑗 𝑇𝑠 [2] M. Sanjuan, s. S Chichon, El cemento: fabricación y expedición.
Dirección de investigación y postgrado, Universidad de alicante,
(2014) pag.2.
La ecuación (18) asume que todas las reacciones son de
primer orden con respecto a la concentración de cada [3] M. Schneider, M. Romer, M. Tschudin, H. Bolio. Sustainable
cement production—present and future. Article. VDZ, Düsseldorf,
reactivo y no tiene en cuenta el cambio de fase en las Germany, Holcim Group Support Ltd, Holderbank, Switzerland,
reacciones. CEMEX, Monterrey, Mexico (2) (2011) 2-3

7.4 Reacciones en la fase gas. [4] O. Labahm. Prontuario del cemento. Factores que influyen el
Cuando se utiliza carbón como combustible, este libera proceso de cocción. Barcelona España. (1985) pag. 167.
el material volátil que contiene y es oxidado con el [5] Construmatica, cemento. (noviembre de 2012). [Internet]
oxígeno presente en la mezcla. La velocidad de Disponible desde:
liberación de material volátil es bastante rápida cuando <http://www.construmatica.com/construpedia/cemento/>
se trabaja con carbón pulverizado. El material volátil [Acceso 20/08/2018].
está compuesto principalmente por metano. Así, el
[6] L. Camposano. Proceso de clinkerizacion. Universidad nacional
número de reacciones químicas a tener en cuenta en la de callao. [en línea]: agosto de 2014 [revisado 20 agosto 2018].
fase gas puede ser reducido a las presentadas en la Disponible en
Tabla 2. internet:https://es.scribd.com/document/239267178/Reaccione
s-Que-Se-Producen-en-La-Fabricacion-Del-Klinker
Tabla 2. Reacciones consideradas para la fase gaseosa
[7] Donald R. Askeland Ciencia e Ingeniería de Cemento portland [en
línea]: 2014 [revisado 20 agosto 2018] Disponible en internet:
https://sites.google.com/site/grupocmateriales/home/introducci
n/que-es-el-clinker-fases-del-clinker.

[8] Argos. [Revisado 21 septiembre 2018] Disponible en internet


https://www.argos.co/Acerca-de-Argos/Segundo-Curso-de-
Tecnologia-de-Cemento
Nomenclatura
T: Tiempo de residencia del material, min. [9] C. Torrellas, J. Sjöstrand, O. Rodríguez, Anodizado de Aluminio.
L: Longitud total del horno, m. Dirección de investigación y postgrado, Universidad Nacional
d : Diámetro del horno, m. Experimental Politécnica Antonio José de Sucre, Venezuela, 2010,
p: Pendiente del horno, grados. p.p. 322.
n: Velocidad de giro del horno, rpm.
Ris: Velocidad de reacción del componente i en la fase [10] W. Duda. Manual tecnológico del cemento. Factores que influyen
sólida el funcionamiento del horno. Barcelona España. (2000) pag. 199.
RiG: Velocidad de reacción del componente i en la fase [11] Martins, M. A., Olivera, L. S., & Franca, A. F. (2001). Modeling and
gas simulation of petroleum coke calcination in rotary kilns. Fuel, 80(11), 1611-
Ts: Temperatura en la fase sólida 1622.

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[12] Emeritus, T. (1997). Cement Chemistry. Inorganic Chemistry


(Second Ed., p. 470). London, U.K. Thomas Telford Publishing.

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