Fisicoquímica

Guía de actividades

Dra. Adriana M. Pajares, Dr. Juan P. Escalada, Ing. Tania Bando

 Seminario Nº 1:
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

1- Calcular el volumen molar parcial del cloruro de zinc en una solución de ZnCl2 1
molal utilizando los siguientes datos:

% P/P ZnCl2 2 6 10 14 18 20
Densidad (g/cm3) 1,0167 1,0532 1,0891 1,1275 1,1665 1,1866

2- ¿Cuáles son los cambios de entropía y de energía de Gibbs de mezclado para obtener
un mol de una solución de benceno-tolueno con una fracción molar de 1/3 de
benceno a 25º C?. Considere comportamiento ideal.

3- El etanol y el metanol forman soluciones casi ideales. La presión de vapor del etanol
es de 5,93 kPa y la del metanol de 11,83 kPa a 20º C.
a) Calcúlese la fracción molar del metanol y del etanol en una solución obtenida al
mezclar 100 ml de cada uno.
b) Calcúlense las presiones parciales y la presión de vapor total de la solución
c) Calcúlese la fracción molar del metanol en el vapor.

4- A 100º C el benceno tiene una presión de vapor de 180,9 kPa y el tolueno de 74,4
kPa. Suponiendo que estas sustancias forman soluciones binarias ideales entre sí,
calcúlese la composición de una solución que hervirá a 100º C y 1 atm y la
composición del vapor en equilibrio.

5- Una mezcla líquida de benceno y tolueno está compuesta por 1 mol de benceno y 4
moles de tolueno. Si la presión de vapor del benceno puro es a 300 K, 103,01 mmHg
y la del tolueno puro es 32,0 mmHg. Hallar:
a) Si a esta temperatura se reduce la presión sobre la mezcla, ¿a qué presión se
forman las primeras señales de vapor?
b) ¿Cuál es la composición de la primera muestra de vapor formada?
c) Si se reduce aún más la presión, ¿a qué presión desaparecerá la última señal de
líquido?
d) ¿Cuál es la composición de la última señal de líquido?
e) ¿Cuál será la presión, composición del líquido y del vapor cuando se vaporizarán
2 moles de mezcla?

6- Suponga que los líquidos A y B forman disoluciones ideales y que las presiones de
vapor de los líquidos puros a 80º C son 100 y 600 mmHg, respectivamente.
a) Una disolución que contiene 40 moles % de B se coloca en un recipiente
previamente evacuado de tamaño tal que a 80º C se evapora un tercio del
líquido. Calcular la composición de las fases líquido y vapor.
b) Una disolución con XB = 0,6 se evapora en un recipiente abierto a una
temperatura constante de 80º C hasta que la presión de vapor total disminuye
hasta alcanzar el 80% de su valor inicial. ¿Cuál es la composición del líquido
final y cuántos moles de líquido quedan después de la evaporación hasta ese
punto suponiendo que había inicialmente un mol de líquido?

Ingeniería Química
7- Las presiones parciales de propanona (A) y cloroformo (C) se midieron a 35º C con los
siguientes resultados:

Xc 0 00,20 00,40 00,60 00,80 1

PC/Torr 0 35 82 142 219 293
PA/Torr 347 270 185 102 37 0

a) Representar gráficamente las presiones parciales y la presión total en función de

la fracción molar.
b) ¿Cuál es la composición del vapor en equilibrio con una solución que contiene
una fracción molar de 0,5?
c) Verifíquese que en los intervalos adecuados se cumplen las leyes de Henry y
Raoult.
d) Calcule la energía libre molar de exceso para una solución con fracción molar
0,5.
8- El punto de ebullición del sistema líquido inmiscible naftaleno-agua es de 98º C a
una presión de 97,7 kPa. La presión de vapor de agua a 98º C es de 94,3 kPa.
Calcúlese el porcentaje en peso de naftaleno en el destilado.

9- Utilizando las constantes de la ley de Henry de tabla, calcúlense los porcentajes en

volumen de oxígeno y de nitrógeno del aire disuelto en agua a 25º C. Puede
considerarse que el aire en equilibrio con el agua a 1 atm de presión es de 20% de
oxígeno y 80% de nitrógeno en volumen.

10-Veinte gramos de soluto se añaden a 100 g de agua a 25º C. La presión de vapor de

agua pura es de 23,76 mm; la presión de vapor de la solución es de 22,41 mmHg.
a) Calcular el peso molecular del soluto.
b) ¿Qué cantidad de este soluto se necesita añadir a 100 g de agua para reducir la
presión de vapor a la mitad del valor para el agua pura?

11-Una disolución 1,25 % en peso de una sustancia de peso molecular desconocido, en

benceno como disolvente, tiene una presión de vapor de 752,4 mmHg a 80º C y un
punto de ebullición 80,25º C. El punto de ebullición normal del benceno es 80,00º
C. Suponiendo que el soluto no es volátil, calcular su peso molecular, y el calor de
vaporización (por gramo) para el benceno (PM benceno= 78).

12-El punto de ebullición de una solución de 5,00g de azufre en 100 g de disulfuro de

carbono está 0,317º por encima del correspondiente al solvente puro. Determinar la
fórmula molecular del azufre en este solvente. El punto de ebullición del solvente
puro es 46,30º C y su calor de vaporización 84,1 cal/g.

13-Al agregar 3 g de una sustancia a 100 g de CCl4, aumenta la temperatura de

ebullición de ésta en 0,60º, Kb= 5,03. Calcular la disminución de la temperatura de
congelación; Kf = 31,8, la disminución relativa de la presión de vapor, la presión
osmótica a 25º C, y el peso molecular de la sustancia (densidad del CCl4= 1,59
g/cm3).

Ingeniería Química
14-Una mezcla que contiene 0,550 gramos de alcanfor y 0,045 gramos de soluto
orgánico congela a 157,0º C. El soluto tiene 93,46% de C y 6,54% en peso de H2
¿Cuál es la fórmula de éste? (Kf = 40,0 ºC kg-1 mol; Tf = 178,6º C)

15-A 25º C una solución 0,1 molal de CH3COOH está disociada en 1,35%. Calcule el
punto de congelación y la presión osmótica de la solución. Comparar los resultados
con los que cabe esperar bajo condiciones de no disociación. (Kf= 1,86º C/m).

16-Una solución 2,00 molal de HCl congela a –6,86º C. Calcular el porcentaje aparente
de disociación y explicar la respuesta. Calcular el coeficiente osmótico.

17-Para disoluciones acuosas de maltosa, se observan las siguientes disminuciones del

punto de congelación (en º C) como función del porcentaje en peso de maltosa en la
disolución:

% en peso de Maltosa 3,00 6,00 9,00 12,00 15,00

Tf -0,169 -0,352 -0,550 -0,765 -1,000

a) Represente los pesos moleculares calculados frente a tanto por ciento en peso de
maltosa y extrapole a concentración cero, para hallar el peso molecular.
b) Calcule el coeficiente osmótico para una concentración dada: 10,00%.

18-Dos gramos de ácido benzoico disueltos en 25 g de benceno producen una

disminución de la temperatura de congelación de 1,62º .(Kf= 4,90)
a) Calcular el peso molecular aparente del ácido benzoico.
b) Comparar el valor obtenido con el peso molecular de la fórmula del ácido
benzoico (C6H5COOH) y explicar a que se deben las diferencias encontradas.
c) Calcular el grado de asociación del ácido benzoico en benceno.

19-El descenso de la temperatura de congelación de soluciones de NaCl es:

m 0,001 0,002 0,005 0,01 0,02 0,05 0,1

∆Tf/º C 0,003676 0,007322 0,01817 0,03606 0,07144 0,1758 0,3470

a) Calcular el valor de j para cada una de éstas soluciones.

b) Representar j/m contra m y evaluar el coeficiente de actividad para una solución
0,1 m. Kf = 1,858 K/mol; según la ley límite de Debye-Huckel se puede
demostrar que ∫00,001(j/m)dm= 0,0226.

20-El punto de congelación de una solución de ácido acético en benceno de fracción

molar 0,02 es 4,4º C. El ácido acético existe parcialmente como dímero:
O–H–O
2 CH3COOH → H3C – C C – CH3
O–H-O
Calcular la constante de equilibrio para la dimerización. El punto de fusión del
benceno puro es 5,4º C, su calor de fusión es 2.400 cal/mol y su peso molecular es
78. Suponga que el monómero y el dímero forman disoluciones ideales.

Ingeniería Química
21-La presión osmótica de la sangre es 7 atm a 30º C. ¿Cuál es la molaridad de la
solución salina isotónica si el factor “i” para el cloruro sódico es 1,9?

22-Una membrana permeable sólo al agua separa una disolución 0,01M de sacarosa d
otra 0,001M. ¿Sobre qué disolución debe aplicarse presión para llevar el sistema al
estado de equilibrio?. Calcular esta presión osmótica. Suponga disoluciones ideales
a 25º C.

23-Una cantidad de antraceno (PM= 178) que se sabe está contaminado con naftaleno
(PM= 128) se va a utilizar en un problema de investigación. Para estimar el
contenido en naftaleno, el estudiante toma 1,6 g, lo calienta hasta que funde, deja
luego que se enfríe, y observa que la temperatura de primera aparición de sólido es
175º C, 40º C por debajo del punto de fusión del antraceno puro. Busca entonces un
valor de ∆Hf para el antraceno (que debería haber hecho antes) y no encuentra
ninguno.
Siguiendo en la línea del punto de congelación, el estudiante disuelve entonces los
1,6 g en 100 g de benceno (PM=78) y observa una depresión del punto de
congelación de 0,50º C.
El punto de congelación del benceno puro es 5,4º C; su calor de fusión se sabe que
es 2.240 cal/mol.
a) Calcular la fracción molar del naftaleno en antraceno.
b) Calcular el calor de fusión del antraceno.

24-A 25º C el coeficiente de distribución del C2H5OH entre el CCl4 y el agua, K=

[C2H5OH] CCl4 / [ C2H5OH] H2O, es 0,0244.
¿Cómo se distribuirá 1 gramo de C2H5OH entre 20 cm3 de CCl4 y de agua?

25-Si el coeficiente de distribución del H3BO3 en agua y alcohol amílico es 3,355.

Calcular el número de moles de H3BO3 que pueden extraerse de 50 cm3 de una
solución acuosa 0,2 M.
d) Extracción simple con 150 cm3 de alcohol amílico.
e) Por simple extracción con porciones de alcohol amílico de 50 cm3 cada una.

Ingeniería Química
 Seminario Nº2
ELECTROQUÍMICA
LOS POTENCIALES QUE SE DAN COMO DATO CORRESPONDEN A REACCIONES DE
REDUCCIÓN

1.Una corriente continua constante pasa por un culombímetro de yodo durante un

período de dos horas. Al final de este tiempo se han liberado 0,0020 equivalentes de I2.
¿Qué corriente ha pasado por el culombímetro?.

2.¿Qué volumen de O2 se liberará desde una solución de NaOH por una corriente de dos
amperios que fluye durante 1 ½ horas?. La temperatura es de 27ºC y la presión total es
de 1 atmósfera.

3.
(a)¿Cuánto tiempo tardará una corriente de 1 amperio para reducir 80 cc de una solución
0,1 molar de Fe2(SO4)3 a FeSO4 ?
(b)¿Cuántos cc de K2Cr2O7 0,1 molares podrían reducirse a sulfato crómico, Cr2(SO4)3
por la misma cantidad de electricidad?

4.Una celda de conductividad llena con una solución de KCl 0,01 M da una resistencia
a 0ºC de 11,210 ohmios. La distancia entre los electrodos en la celda es 6cm. Hallar: a)
la constante de la celda y b) el área promedio transversal de los electrodos.

5.A partir de las conducciones molares a dilución infinita siguientes tomadas a 18ºC,
encontrar el valor de Ʌo para el NH4OH:

Ba(OH)2: Ʌo= 228.8 Ω-1 cm2 mol-1

BaCl2 : Ʌo= 120,3 Ω-1 cm2 mol-1
NH4Cl : Ʌo= 129.8 Ω-1 cm2 mol-1

6.A 25ºC la resistencia de una celda llena con una solución de KCl 0,01 M es 525
ohmios. La resistencia de la misma celda llena con NH4OH 0,1N es de 2030 ohmios.
¿Cuál es el grado de disociación del NH4OH en esta solución?

7.A 25ºC una celda llena con una solución de KCl 0,01 M ofrecía una resistencia de
484,0 ohmios. En la misma celda con soluciones de NaCl se obtuvieron a 25 ºC los
datos siguientes:

Normalidad Resistencia(ohmios)
0,0005 10910
0,0010 5494
0,0020 2772
0,0050 1129

Calcular Ʌ para el ClNa en cada concentración. Evaluar Ʌo graficando Ʌ contra C y

extrapolando a dilución infinita.

Ingeniería Química
 8.La conductancia específica a 25ºC de una solución acuosa saturada de SrSO4 es de
1,482 x 10-4, mientras que la del agua usada es 1,5 x 10-6 mhos-1 cm-1. Determinar a 25
ºC la solubilidad en gramos por litro del Sr SO4 en agua.

9.La conductancia molar de una solución de ácido cloroacético 0,0140 N es 109,0 Ω-1
cm2mol-1 a 25ºC. Si Ʌo es 389,5 Ω-1 cm2mol-1, cuál es la constante de ionización del
ácido cloroacético?

10.Se pasa corriente a través de una solución 0,10N de KCl a 25ºC. En un

culombímetro de plata conectado en serie se depositan 0,6136 g de plata durante la
electrólisis. Después de la electrólisis fue separada la porción catódica y se encuentra
que 117,51 g de solución contienen 0,56662 g % de ClK. La solución anódica pesa
121,45 g y contiene 0,57217 g % de KCl. La porción media de la celda contiene 0,74217
g % de KCl. Considerando que se usan electrodos inertes, encontrar t+ .

11.Se electroliza una solución de HCl 0,01 Molar en una celda de Hittorf utilizando un
ánodo de Pt y un cátodo de Ag/AgCl. Cada compartimiento tiene 50 cm3 de solución. Se
pasa una corriente de 2mA durante una hora a través de la celda. Calcular las
concentraciones finales de las distintas especies presentes en las cercanías del cátodo y
del ánodo. El t+ del H+ en la solución de HCl 0,01 M es 0,825.

12.Se electrolizó una solución de SO4Cu en una celda de Hittof utilizando un cátodo de
Cu y un ánodo de Pt. El electrodo de Cu durante la electrólisis cambia su peso en 0,1272
g y la solución del compartimiento catódico pierde 0,0012 moles de SO4Cu.
(a)Escriba las reacciones que tienen lugar en los electrodos.
(b)Indique los cambios de concentración que ocurren en el cátodo y ánodo.
(c)Calcule el número de transporte del Cu++.

13.Una solución 0,01 M de NaOH se electroliza entre electrodos inertes.

(a)Escriba las reacciones en los electrodos.
(b)¿Cuáles serán los números de transporte de los iones Na+ y OH- si con una corriente
de 1 Amp la cantidad de NaOH en la porción anódica cambia a razón de 0,005 eq/hora?

14.Un electrodo de Ag/Ag+ se mide contra el electrodo normal de calomel a 25ºC. Este
último es negativo frente al electrodo de plata y la fem observada es 0.2360 Volts.
Escribir las reacciones de la celda y calcular el potencial del electrodo que nos ocupa.
Ecal,25ºC = 0.2800 V.

15.Calcular los potenciales de oxidación de cada uno de los electrodos siguientes:

(a)Ag/AgCl (s), Cl- (a=0.0001) Eº = 0.2225 V

(b)Sn/Sn++ (a=0.01) Eº = -0,140 V
(c)H2(g,1atm)/H+ (a=0.15) Eº = 0.0000 V

16.Calcule la fem de la celda:

Fe/Fe++ (a=0.6) // Cd++ (a=0.001) / Cd
Cuál es la polaridad de los electrodos si la celda suministra energía eléctrica?.
Eº Fe/Fe++ = -0.441 V Eº Cd/Cd++ = -0.403 V

Ingeniería Química
17.Escribir la reacción y calcular la fem de la siguiente celda:
Pt;Cl2 (P=0.9atm)/NaCl(soluc.) / Cl2(P=0.1atm);Pt
Será espontánea la reacción de la celda tal como se encuentra escrita?

18.La fem de la celda:

H2(g)/regulador//electrodo normal de calomel
es 0.6885 V a 25ºC cuando la presión barométrica es 725 mmHg.
¿Cuál es el pH de la solución?. La presión de vapor del agua a 25ºC es 23.8 mmHg
Eº(E.N.H.) = 0.0000V E(E.N.C.) = 0.2800V

19.La fem de la celda:

Ag(s)/AgCl(s)/ClK (m=0.05; γCl- =0.817)//AgNO3(m=0.1; γAg+ =0.723)/Ag(s)
es 0.4312 V. Calcular a partir de estos datos el Kps del ClAg.

20.Para determinar la concentración de iones cúpricos de una solución de sal cúprica se

introduce una varilla de Zn y una malla de cobre enlazados mediante un conductor
metálico. Sobre la malla de cobre se descargan los iones cúpricos y simultáneamente se
disuelve una cantidad equivalente de zinc.
En qué proporción se encontrarán ambos iones cuando se alcance el equilibrio?
EºZn/Zn++ = -0.7628 V. Eº Cu/Cu++ = 0.3402 V

21.Indicar la celda en la cual se puede medir la constante de equilibrio de la reacción

siguiente:
½ H2 (g,1atm) + AgI(s) = H+ + I- + Ag(s)
¿Cuál es la constante de equilibrio para esa reacción a 25ºC?
EºAg/IAg/I- = -0.1522V

22.El potencial de la celda:

Cd/CdI2(a2) , AgI(s)/Ag
es 0.2860 V a 25ºC. Calcular la actividad iónica media de los iones de la solución y la
actividad del electrolito.
Eº Cd++/Cd = -0.403 V Eº Ag/IAg/I- = -0.1522 V.

23.El potencial de un electrodo de plata sumergido en una solución de iones plata es

0.236 V frente a un electrodo normal de calomel. Por otra parte se mide el potencial de
un electrodo de plomo en una solución de iones Pb++ frente a un electrodo de calomel
0.1N encontrándose que el electrodo de plomo es negativo y la fem medida es de 0.4603
V Si se acoplan el electrodo de plomo con el de plata:
(a)¿Cuál es la reacción en cada uno de ellos?
(b)Calcular la fem de la celda.
Eºcal 0.1N = 0.3337V. frente a E.N.H. a 25ºC
Eºcal 1N = 0.2807V. frente a E.N.H. a 25ºC

Ingeniería Química
 Seminario Nº3
CINÉTICA QUÍMICA

1- A 100 ºC se observa que la reacción A 2B+C es de primer orden. Comenzando

con A puro, se encuentra que al cabo de 10.0 minutos la presión total del sistema es
de 176.0 mm Hg, y después de un tiempo considerable es 270,0 milímetros de Hg. A
partir de estos datos hallar
a) la presión inicial de A
b) la presión de A al final de los 10.0 minutos
c) la constante de velocidad de la reacción
d) el período de vida media.

2- A partir de la constante de la velocidad media de descomposición del azoisopropano

a 270 ºC, dada en la tabla siguiente:

t (seg) P (mmHg) k (seg -1 )

0 35.15 -
180 46.30 2.12x10-3
360 53.90 2.11x10-3
540 58.85 2.07x10-3
720 62.20 2.03x10-3
1020 65.55 1.96x10-3
Media = 2.06x10-3

Calcular:
a) el porcentaje de la muestra original descompuesta después de 25 seg.
b) el tiempo requerido para que la reacción se haya efectuado un 95%.

3- Heppert y Mack dieron los siguientes datos de la descomposición en fase gaseosa del
óxido de etileno en metano y monóxido de carbono a 414.5 ºC:

Tiempo (min) 0 5 7 9 12 18
Presión (mm) 116.51 122.56 125.72 128.74 133.23 141.37

Demostrar que la descomposición sigue una reacción de primer orden, y calcular la

constante de velocidad específica media.

4- La descomposición catalizada del H2O2 en solución acuosa va seguida de una

eliminación de volúmenes iguales de muestra a diferentes intervalos de tiempo y al
titularlos con KMnO4 para determinar H2O2 sin descomposición, se obtienen los
siguientes resultados:

Tiempo (min) 5 10 20 30 50
Ml de KMnO4 37.1 29.8 19.6 12.3 5.0

Mostrar gráficamente que la reacción es de primer orden.

Ingeniería Química
 Determinar entonces:
a) el valor de la constante de velocidad
b) el valor en ml de KMO4 requeridos para la titulación de la muestra removida
cuando t=0.

5- La velocidad de saponificación del acetato metílico a 25 ºC fue estudiada haciendo

una solución 0.01 molar en álcali y éster, y titulándola en diferentes intervalos de
tiempo con ácido estándar. Así se obtuvieron los datos siguientes:

Tiempo (min) 3 5 7 10 15 21 25
Concentración de 0.00740 0.00634 0.00550 0.00464 0.00363 0.00288 0.00254
la base hallada

Demostrar con un método gráfico que la reacción es de segundo orden, y

determinar la constante de la velocidad específica.

6- De los datos del problema anterior

a) calcular el tiempo requerido para que la reacción proceda un 95%
b) si las concentraciones iniciales de la base y éster son 0,004 moles/litro en cada
caso ¿Cuál será el período de vida media en éste caso?

7- La tabla siguiente da los datos cinéticos de la reacción entre el Na2S2O3 y el CH3I a

25ºC, donde las concentraciones se expresan en unidades arbitrarias:

Tiempo (min) 0 4.75 10 20 35 55 ∞

Na2S2O3 35.35 30.5 27.0 23.2 20.3 18.6 17.1
CH3I 18.25 13.4 9.9 6.1 3.2 1.5 0

Demostrar que la reacción es de segundo orden, y calcular la constante de

velocidad específica media.

8- La descomposición del pentóxido de nitrógeno disuelto un tetracloruro de carbono a

45ºC tiene lugar de acuerdo a la ecuación:

2N2O5=4NO2 + O2

Para los volúmenes de oxigeno liberados luego de determinados tiempos las

siguientes concentraciones de N2O5 fueron obtenidas:

[N2O5]/mol dm-3 2.33 1.91 1.36 1.11 0.72 0.55

Tiempos/s 0 319 867 1198 1877 2315

Muestre que la reacción es de primer orden y determine la constante de primer orden,

la vida media y el tiempo de vida media del N2O5 bajo estas condiciones.

9- Una reacción de primer orden se completa en un 40% luego de 8 min. Cuanto tiempo
tardará para que se complete un 90%? ¿Cuál es el valor de la constante de primer
orden?

Ingeniería Química
10-Iguales concentraciones de Trietilamina y ioduro de metilo reaccionaron en una
solución de nitrobenceno para formar la sal de amonio cuaternaria. Si la
concentración de ioduro de metilo varía con el tiempo de la siguiente forma:

[CH3I]/mol dm-3 0.01 0.0069 0.0044 0.0035 0.0031 0.0026

Tiempo/s 0 650 2100 2600 3100 4000

Muestre que la reacción es de primer orden con respecto a ambos reactivos y

calcule la vida media bajo esas condiciones.

11-La hidrólisis de acetato de etilo

CH3COOC2H5 + H2O  CH3COOH + C2H5OH

en solución acuosa es de primer orden respecto al acetato de etilo. A medida que

varía el ph de la solución la constante de primer orden varía de la siguiente forma:

[H+]/mol dm-3 0.001 0.01 0.1

k1 /10-4s-1 1.1 11 110

¿Cuál es el orden de la reacción con respecto al H+ y cuál es el valor de la constante?

12-Dadas las siguientes reacciones elementales concurrentes:

1. CH3Br CH3+ + Br-

2. CH3Br + OH- CH3OH + Br-

Escriba las expresiones cinéticas en términos de las constantes elementales y las

concentraciones de reactivos para:
d [Br ] − d [CH 3 Br ] − d [CH +3 ] − d [CH 3 OH ]
dt , , y
dt dt dt

13-Dadas las siguientes tres etapas consecutivas:

1. H2 + Br2 2Br - + H2

2. Br + H2 HBr + H+

3. 2H + H2 2H2

Escriba la expresión cinética para:

, ,
   
 d Br2  d HBr  d H + d Br 
, y
 d H 2 
dt dt dt dt dt

Ingeniería Química
14-La reacción entre Cr(III) y Ce(IV) es:

3Ce+4 + Cr+3 = 3Ce+3 + Cr+6

tiene la ley de variación experimental:


d Cr +6  
Cr +3 . Ce+4  
2

dt
= k ex
Ce+3  

Demuestre con el mecanismo:

1. Ce+4 + Cr+3 Cr+4 + Ce+3

2. Ce+4 + Cr+4 Cr+5 + Ce+3

3. Ce+4 + Cr+5 Cr+6 + Ce+3

dará la ley de variación de esa forma por aplicación de la aproximación de la

constante de estado de los reactivos intermedios Cr+4 y Cr+5 y asumiendo k-1[Ce+3]
> k2[Ce+4].

15-Los siguientes resultados fueron obtenidos para el “quenching” de fluorescencia de

acridona por KI en agua a 26 ºC. La fuerza iónica se mantuvo constante a 1.1 M
empleando KNO3 que no afecta la fluorescencia de acridona (τ0=17.6 ns).

Fo/F 4.64 10.59 23.0 37.2 68.67 137

[I-] 0.04 0.1 0.2 0.3 0.5 0.8

a) Construir el gráfico de Stern-Volmer.

b) Calcular el valor esperado para la constante difusional usando como coeficiente de
difusión del KI 2.065x10-5 cm2 s-1 para una solución 1M y un valor de 0.4 nm para
el radio de colisión.
c) Calcular el número de colisiones efectivas.

16-La solubilidad de oxígeno en agua es 0.00128 M para una presión parcial de 1 atm.
Suponga que realiza mediciones de tiempo de vida de fluorescencia con una
precisión del 3%. Cuáles serán los tiempos de vida por encima de los cuales las
mediciones se verán afectadas por la presencia de oxígeno disuelto equilibrado con la
atmósfera. a) en agua, b) en etanol. La solubilidad del oxígeno en etanol es 5 veces
la del agua. Suponga que el quenching es difusional con constantes:

kq (agua) = 1x1010 M-1 s-1

kq (etanol) = 2x1010 M-1 s-1

Ingeniería Química
 Seminario N°4
CINETICA ELECTROQUIMICA

1. El potencial de un electrodo de Fe en el que se desprende hidrógeno cuando es

polarizado catódicamente a 0,001 A/cm2 es -0,916V vs electrodo de calomel 1N. El
pH del electrolito es 4. ¿Cuál es el valor del sobrepotencial de hidrógeno?

2. El potencial de un ánodo de Pt en el cual evoluciona oxígeno de un electrolito de

pH=10 es 1,30V (medido con respecto a un electrodo de calomel saturado). ¿Cuál
es el valor del sobrepotencial de oxígeno?

3. La densidad de corriente de intercambio de un electrodo Pt / H2(g) / H+(ac) a 298 K

es 0.79 mA/cm2.¿Qué corriente fluye a través de un electrodo estándar de área total
5.0 cm2 cuando el sobrepotencial es +5.0 mV?

4. Los datos que se dan a continuación se refieren a la corriente anódica a través de un

electrodo de Pt de 2 cm2 en contacto con una disolución acuosa de Fe2+, Fe3+ a
298 K
 (mV) 50 100 150 200 250
i (mA) 8.8 25 58 131 298
Hallar el factor de simetría (β).

5. El sobrepotencial para el desprendimiento de hidrógeno sobre Zn es de -0,72V. Se

desea depositar Zn y la concentración de éste en solución es 10-4 mol/lt. ¿Cuál
deberá ser el valor mínimo de pH que nos permita trabajar sin evolución de
hidrógeno?

6. Una solución contiene Fe++ y Zn++ de actividad = 1. Si el sobrepotencial de

hidrógeno sobre Fe es -0,40V, ¿cuál deberá ser el máximo pH de la solución para
depositar Fe con producción de gas en el cátodo antes de la deposición de Zn?

7. El potencial de un cátodo en el cual se descargan H+ es de –0,92 V vs electrodo de

Ag/AgCl en cloruro de potasio 0.01 N a 25º C.
a) ¿Cuál es el potencial del cátodo vs ENH?
b) Si el pH del electrolito es 1 ¿cuál es la sobretensión para la evolución de
hidrógeno?
c) ¿Cuál es la densidad de corriente para la reacción de evolución de hidrógeno?
Datos: corriente de intercambio jo = 8 .10-7 A/cm2
pendiente catódica bc = 0.10 V
EºAg/AgCl/Cl- = 0,2225 V

8. ¿Cuál es la densidad de corriente límite difusional en A/cm2 para la descarga de H+

si el coeficiente difusional para el H+ es 7.39 x 10-5 cm2/seg, el espesor de la capa
difusional es 0.05 cm y el pH de la solución es 4?

9. Un tanque cilíndrico de acero suave (bajo en carbono) de 1 m de altura y 50 cm de

diámetro, contiene agua aireada hasta un nivel de 60 cm y muestra una pérdida de
peso debido a la corrosión de 304 g al cabo de 6 semanas. Calcular:

Ingeniería Química
 a) la corriente de corrosión.
b) la densidad de corriente implicada en la corrosión del tanque. Supóngase que
la corrosión es uniforme sobre la superficie interior del tanque y que el acero
se corroe en la misma forma que el hierro puro.

10. La pared de un tanque de acero conteniendo agua aireada se está corroyendo a una
velocidad de 54,7 mdd. ¿Cuánto tardará en disminuir el espesor de la pared en 0,50
mm?

11. Una muestra de cinc se corroe uniformemente con una densidad de corriente de
4,27×10-7 A/cm2 en una solución acuosa. ¿Cuál es la velocidad de corrosión del
cinc en mg por dm por día (mdd)? La reacción para la oxidación del cinc es:

Zn Zn2+ + 2e-

12. Se desea diseñar un tanque para contener ácido clorhídrico diluido, y el material
seleccionado para ello es un acero al carbono (F 1120), con una densidad de 7.81
g/cm3, que tiene una velocidad de corrosión en ese medio de 45 mdd (mg por dm 2
por día). Estimar el sobrespesor con que debería diseñarse el depósito para asegurar
al menos 10 años de vida.

13. Un depósito de acero de construcción, con 0.1%C, de 120 cm de altura y 60 cm de

diámetro, contiene SO4H2 al 2% hasta un nivel de 75 cm. El depósito muestra una
pérdida de peso por corrosión según la tabla siguiente:

Pérdida de peso (g) tiempo (días)

56 7
360 45
784 98
Suponiendo una corrosión generalizada y uniforme. Calcular:

a) La intensidad de corrosión al cabo de 8 semanas, sabiendo que se cumple

la expresión:
ItM
W=
nF
siendo W la pérdida de peso, M para el Fe de 55.85 g/mol y F la constante de
Faraday.
b) La densidad de corriente implicada en la corrosión del tanque.
c) Velocidad de corrosión del tanque expresada en mdd (miligramos por
decímetro cuadrado y por día).
d) Tomando la densidad del hierro de 7.87 g/cm3, calcular la profundidad
de corrosión, o disminución del espesor del depósito a las 8 semanas.

14. Una superficie de cobre se corroe por agua de mar, con una densidad de corriente
de 2,45x106 A/cm2. Determinar:
a) ¿Cuál es la velocidad de corrosión en mdd?
b) ¿Qué espesor de metal se corroe en seis meses?

Considerar: El peso de un mol de cobre es de 63.4 g. La densidad del cobre es de

8.03 g/cm3. La constante de Faraday es 96500 A · s/mol.

Ingeniería Química
15. Una pieza de aleación de níquel experimenta una oxidación a elevada temperatura
que responde a una ley parabólica del tipo:

W2 = at + b

con un incremento de masa por la oxidación expresada en la tabla.

W (mg/cm2) Tiempo, t (minutos)

0,527 10
0,857 30
1,526 100

Determinar la oxidación después de transcurridas diez horas.

Ingeniería Química
 Seminario Nº 5
FENÓMENOS DE SUPERFICIE

1- Para una solución 0,05 M de fenol en agua a 20 ºC.


 165 erg /cm2M
c

Determine cuánto fenol en moles/cm2 es adsorbido en la superficie de la solución.

2- A 20 ºC las tensiones superficiales del agua y del mercurio son respectivamente 72,8
y 483 dinas/cm , mientras que la tensión interfacial es 375 dy/cm. Calcular:
a) El trabajo de cohesión del Hg.
b) El trabajo de adhesión.
c) El coeficiente de esparcimiento del mercurio en agua. Se esparce el mercurio en
agua?

3- En un experimento realizado con una balanza superficial que involucra la dispersión

del ácido muriático en agua, se expandió sobre un área de 12 cm de ancho y 24,4 cm
de largo 1,53 x 10 -7 moles de ácido. La fuerza ejercida sobre la barrera fija cuya
longitud efectiva es de 11,20 cm, se encontró que era de 122,0 dinas. Hallar:
a) La presión superficial
b) El área en Amstrong2 ocupada por la molécula del ácido.

4- El ácido benzoico es disuelto en benceno y adsorbido por carbón activado. Las

concentraciones de la solución ácida y las cantidades de ácido en equilibrio
adsorbidas son:

[C] ac en equil. (x 10-3 mol/lt) 2,45 5,25 41,7 1,38 4,17

Cantidad adsorbida (x/m) (moles/g de
275 331 759 1202 1778
carbón)
Encontrar gráficamente las constantes k y n de la ecuación de Freundlich.

5- Se obtuvieron los siguientes datos para la adsorción de NH3 sobre carbón activo a
273ºK:
P (mmHg) 50 75 100 150 200 300 400
Vol adsorbido a
71 96 110 132 145 164 174
C.N.P.T (cm3/g)
a) Confirmar que la adsorción de NH3 sobre carbón activado obedece a la isoterma
de Langmuir.
b) Calcular el volumen de NH3 para formar una monocapa por gramo de adsorbente.

6- Los valores obtenidos por Langmuir para la adsorción de N2 sobre mica a 90ºK son:
P(atm) Cantidad adsorbida (mm3 a P(atm) Cantidad adsorbida (mm3
20 ºC, 1 atm) a 20 ºC, 1 atm)
2.8 12.0 7.3 21.6
3.4 13.4 9.4 23.9
4.0 15.1 12.8 25.5
4.9 17.0 17.1 28.2
6.0 19.0 23.5 30.8
 a) Demuéstrese que esos datos cumplen con la isoterma de Langmuir y evalúense
los parámetros de la misma.
b) Estímese el área superficial de la porción de mica usada en esta experiencia de
Langmuir. (Densidad del N2 líquido =0,81 g/ml).

7- Demuéstrese que para superficies poco cubiertas la isoterma de Langmuir

corresponde a la de Freundlich con n=1; y que para superficies casi completamente
cubiertas la isoterma de Langmuir corresponde a la de Freundlich con n= ∞.

8- Los datos que se dan a continuación se refieren a la adsorción de N2 sobre sílice a

77ºK.

PR: P/P0 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,50 0,70 0,80
Vol adsorbido a 33,7 38,4 39,7 42,7 45,1 75,0 115,0 170,0
C.N.P.T (cm3/g)

a) Demostrar que la adsorción de N2 sobre Sílice a 77ºK sigue una isoterma tipo II.
b) Obtener el espesor de la monocapa admitiendo que la molécula de N2 ocupa un área
específica de la Sílice de 16,2 A2.

9.- Deduzca la ecuación integrada de velocidad para el caso especial en que la sustancia
“A” es ligeramente adsorbida. Demuestre que los siguientes datos que describen la
descomposición del N2O sobre Au a 900ºC satisface esta ecuación de velocidad.

t (seg) 0 1800 3900 4800 6000 7200

PN2O(mmHg) 200 136 86 70 54 44

10-Hinshelwood y Burk reportaron los siguientes datos para la descomposición del NH3
sobre tungsteno a 856 ºC. La presión inicial del NH3 es 200 mmHg.

ΔP(mmHg) 14 27 38 48 59 112
t(seg) 100 200 300 400 500 1000

Demuestre que estos datos indican que el NH3 es fuertemente adsorbido sobre la
superficie de tungsteno.