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II
Fundamentación Experimental
GUSTAVO ADOLFO OSPINA GÓMEZ, Ph.D.
Profesor Asociado, Universidad Quindío
JOHN JAIRO GARCÍA DE OSSA, M.Sc. Ed
Profesor Asistente, Universidad Quindío
PEDRO NEL MARTÍNEZ YEPES,Ingeniero Químico, M.Sc, Ph.D.
Profesor Titular, Universidad Quindío
ANÁLISIS INSTRUMENTAL
II
Fundamentación Experimental
Gustavo Adolfo Ospina Gómez
John Jairo García de Ossa
Pedro Nel Martínez Yepes
Armenia, Quindío
2008
ANÁLISIS INSTRUMENTAL II – Fundamentación Experimental
©Derechos reservados
Reproducido y editado por Ediciones Elizcom
Primera edición, diciembre de 2008
300 ejemplares
ISBN: 978-958-44-4597-1
Armenia, Quindío
www.elizcom.com
Cel:3113349748
ventas@elizcom.com
INDICE GENERAL
Página
1. Introducción 1
2. Presentación 3
2.1. Metodología 3
2.2. Evaluación 3
2.3. Objetivos 3
3. Seguridad en el Laboratorio de Química 9
4. Los Datos y Manejo de Datos 19
5. Practicas de Análisis Instrumental II 27
5.1 Espectroscopia de Absorción Molecular Visible. 29
Determinación del Espectro de Absorción del Ion Permanganato.
PRACTICA 1: Verificación de la Obediencia a la Ley de Beer. 29
Determinación de la Concentración del Ion en Muestras.
PRACTICA 2: Verificación de la Obediencia a la Ley de Beer. 39
Construcción del la Curva de Rigbom para el Indicador Verde de
Bromocresol (VBC).
PRACTICA 3: Determinación Espectrofotométrica de 47
Manganeso en Acero.
PRACTICA 4: Determinación de Hierro con Ortofenantrolina en 57
una Materia Prima
PRACTICA 5: Determinación Espectrofotometrica de Cromo con 65
1,5 Difenil Carbazida como Reactivo Complejante
PRACTICA 6: Análisis Simultáneo de Dos Componentes. 75
Determinación Espectrofotométrica de los Iones Co(II) y Cr(III)
en una Mezcla.
PRACTICA 7: Análisis Simultáneo de Dos Componentes. 85
Determinación Espectrofotométrica de Manganeso y Cromo en
una Mezcla.
PRACTICA 8: Titulación Espectrofotométrica de una Mezcla de 91
los Iones Cu(II) Y Fe(III) con una Solución EDTA.
PRACTICA 9: Determinación de la Dureza del Agua por 97
Titulación Espectrofotométrica a Nivel de Microescala.
PRACTICA 10: Determinación Espectrofotométrica del pKa de 103
un Indicador Acido–Base (Un Nuevo Método Simplificado).
5.2. Espectroscopia de Absorción Atómica 111
Las prácticas están diseñadas de tal manera que en cada una se dispone de una
breve presentación de los principios teóricos y un procedimiento suficientemente claro
como para ser seguido por un autodidacta.
2. PRESENTACION
La obra ha sido diseñada para que puedan preparar, analizar e interpretar los
resultados obtenidos en las diferentes muestras de acuerdo con el método utilizado.
2.1. METODOLOGIA
El texto está conformado de una serie de experiencias que asocian la parte teórica
del espacio académico de Análisis Instrumental II, de tal manera que el estudiante
experimente el fenómeno representado en teoría y adquiera la habilidad de analizar
los fenómenos presentados en practica.
2.2. EVALUACION
Se hará una evaluación de cada una de las prácticas presentadas en libro durante el
semestre académico, mediante técnicas que implican: presentación de informes,
3
evaluaciones cortas, revisión de cálculos y resultados y la presentación, sustentación
y realización de una practica final de laboratorio contenida en el libro.
2.3. OBJETIVOS
4
9. Aplicar la espectrofotometría para resolución de problemas donde hay en la
muestra dos o más componentes que absorben en la misma región de longitudes
de onda.
10. Determinar por vía espectroscópica la concentración de los iones Co(II) y Cr(III)
provenientes de una mezcla en medio acuoso de las sales CoCl2.6H2O y
CrCl3.6H2O. La determinación se fundamenta en que la absorbancia es una
propiedad aditiva.
11. Determinar por espectrofotometria de absorción molecular la concentración de los
iones MnO-4 y Cr2O72- provenientes de una mezcla binaria en medio acuoso de
las sales MnO4 – y Cr2 O72-.
12. Calcular la concentración en gramos/litro del manganeso y del cromo
respectivamente.
13. Determinar los puntos de equivalencia de la titulación complejométrica de los
iones Cu(II) y Fe(III) mediante las medidas sucesivas de las absorbancias
correspondientes a los volúmenes de la solución patrón de EDTA adicionados
durante la titulación .
14. Determinar experimentalmente mediante la curva de titulación
espectrofotométrica la concentración de los iones Cu(II) y Fe(III) en una mezcla
tamponada a pH de 2.2 con una solución patrón de EDTA.
15. Determinar la dureza de agua de grifo por el método clásico mediante la titulación
de una muestra de agua de grifo (tamponada a pH 10) con una solución patrón de
EDTA 0.01 M en presencia de Ério T como indicador.
16. Determinar la dureza total del agua de grifo por el “nuevo método” de la titulación
espectrofotométrica a nivel de microescala utilizando como reactivo titulante una
solución estándar de EDTA 0.005 M, un tampón amoniacal (pH 10) y una solución
de Ério T al 0.1 % en etanol como indicador.
17. Determinar trazas de cobre en licores (vinos, cervezas y destilados) por
espectrofotometría de absorción atómica convencional.
5
18. Aprender el funcionamiento y uso de un instrumento de absorción atómica.
Analizar la relación que existe entre la absorción de la radiación y la
concentración de un ion metálico en solución.
19. Determinar la concentración de cobre, hierro y calcio en algunos productos
alimenticios (leche, frutas, verduras o cereales) utilizando la espectroscopia de
absorción atómica.
20. Determinar la concentración hidrogeniónica del ácido clorhídrico mediante la
titulación potenciométrica del HCl con una solución estándar de NaOH 0.1 M.
21. Aprender el funcionamiento y uso de un potenciómetro.
22. Conocer y diferenciar las partes de una célula potenciométrica.
23. Deducir la relación que existe entre el potencial (en mV) y el volumen del reactivo
titulante y utilizarla en la determinación de la concentración del analito.
24. Aprender los diferentes métodos de determinación del punto final de una titulación
potenciométrica.
25. Determinar la concentración del H3PO4, en las bebidas gasificadas tipo Cola,
mediante la titulación potenciométrica del H3PO4 con una solución estándar de
NaOH 0.1 M.
26. Determinar la concentración del hierro, presente en el sulfato ferroso amoniacal,
mediante la titulación potenciométrica del Fe (II) con una solución estándar de
dicromato de potasio 0.1 N.
27. Distinguir los componentes básicos de un conductímetro y su función.
28. Estudiar algunas características técnicas del equipo.
29. Calibrar y manejar correctamente el conductímetro.
30. Aplicar la conductimetría en titulaciones ácido-base y de precipitación.
31. Conocer el polarímetro y su funcionamiento
32. Determinar la rotación especifica de una sustancia ópticamente activa mediante la
ley de Biot.
6
33. Determinar la concentración de una solución problema de sucrosa mediante la
medida del cambio en la rotación por hidrólisis ácida (inversión).
34. Identificar cualitativamente la presencia del 2-propanol presente en el 1-propanol
con base en el tiempo de retención del 2-propanol utilizado como patrón de
referencia.
35. Determinar cuantitativamente el 2-propanol contenido en el 1-propanol por
cromatografía de gases utilizando el método de patrón interno (acetona).
36. Identificar cualitativamente la presencia de los componentes volátiles en
alimentos por comparación de sus tiempos de retención con los de sustancias
patrones.
37. Determinar cuantitativamente los componentes volátiles en alimentos por
cromatografía de gases mediante un proceso de destilación–extracción
simultánea utilizando el método del patrón interno.
38. Extraer, identificar y cuantificar los azucares y ácidos orgánicos presentes en una
muestra de fruta, utilizando la técnica de Cromatografía Liquida de Alta Eficiencia
(HPLC).
7
3. SEGURIDAD EN EL LABORATORIO DE QUÍMICA
Los procedimientos y el diseño de las instalaciones deben cumplir con todas las
disposiciones normativas nacionales e internacionales concernientes a salud
ocupacional y el tratamiento de desechos químicos.
En todo caso, el uso de las instalaciones y los productos químicos de la entidad debe
hacerse en función del bien general, y por ningún motivo serán utilizados para realizar
alguna acción que genere algún daño físico a otro ser humano, a cualquier otro ser
vivo, o al medio ambiente.
Es un deber de cada persona que trabaje en el laboratorio de química leer este libro y
tener el entrenamiento en prácticas de seguridad en el laboratorio antes de comenzar
cualquier trabajo que involucre el uso de reactivos o equipos de laboratorio.
9
Por lo tanto, es necesario que el personal de los laboratorios (estudiantes, profesores
y trabajadores) conozca la identidad y peligros que conlleva el uso y la manipulación
de sustancias tóxicas antes de desarrollar su trabajo. En caso tal que no existan las
garantías suficientes para la manipulación de reactivos la persona puede optar por no
trabajar con sustancias tóxicas hasta que la situación sea la adecuada. Se
recomienda que en las prácticas de laboratorio se omita en lo posible el uso de las
sustancias cancerígenas o causante de efectos crónicos. En caso contrario se debe
trabajar en vitrinas de extracción y utilizar todos los implementos de seguridad
requeridos (mascara, guantes, etc.).
Toda clase de sustancia química puede ser considerablemente riesgosa para la salud
si no se maneja apropiadamente.
10
Toda persona que trabaje en el laboratorio puede consultar la hoja técnica de cada
reactivo para informarse sobre los riesgos asociados a su manipulación y de esta
manera prepararse en caso de accidente. Las hojas técnicas de los reactivos
químicos (MSDS) se pueden consultar en la página web:
http://physchem.ox.ac.uk/MSDS/.
3.1.1. Inflamables
Las sustancias inflamables son aquellas que pueden arder fácilmente. Se debe tener
en cuenta que, algunas sustancias son más inflamables que otras, sin embargo, para
la manipulación de ellas se deben tener en cuenta las mismas precauciones. Existen
muchas sustancias líquidas inflamables que son capaces de producir vapores que
mezclados con el aire pueden arder o incluso explotar.
Estos vapores pueden ser menos densos que el aire y por lo tanto pueden
acumularse a nivel del suelo. A continuación se muestran las medidas de precaución
al manipular esta clase de sustancias:
− Eliminar fuentes de ignición como encendedores, planchas de calefacción,
fuentes de chispas (chispas eléctricas, chispas de carga estáticas y chispas por
fricción).
− Cerrar muy bien los recipientes contenedores de la sustancia inflamable cuando
no está en uso.
− Asegurar que el flujo de aire en el sitio sea lo suficiente para mantener la
concentración del vapor por debajo del 1% en volumen.
11
− Minimizar las cantidades a usar en la práctica de laboratorio (máximo 100 mL). Si
se requiere más, usar recipientes separados.
− Almacenar en gabinetes adecuados.
− Asegurar que las duchas están funcionando adecuadamente.
− Caminar calmadamente cuando se manipula estas sustancias.
− En caso de que sea atrapado por las llamas usar la técnica de “parar, caer y
rodar”.
3.1.2. Corrosivos
Los químicos corrosivos provocan deterioro del tejido vivo. Una sustancia corrosiva
puede destruir la piel, los tejidos oculares, el sistema respiratorio y muchos otros
tejidos. Efectos dañinos debido a la acción corrosiva puede ir desde un simple
enrojecimiento hasta la pérdida total del tejido, insensibilidad al tacto, ceguera, etc.
Las precauciones que se pueden tomar son:
− Prevenir el contacto con la piel o cualquier otro tejido.
− Usar gafas protectoras o un escudo facial.
− Usar guantes de un material resistente a la acción corrosiva.
− Usar bata de laboratorio adecuada.
− Almacenar bajo el nivel de los ojos.
− Después de usar estas sustancias, lavar con abundante agua.
− Cuando se es salpicado con alguna sustancia corrosiva, removerla de la piel
vertiendo abundante agua por 15 minutos. Si cae sobre la ropa, remover todo lo
que tenga puesto incluso joyas, estando bajo la ducha de seguridad durante 15
minutos. Llamar al médico. Si la sustancia corrosiva es proyectada hacia los ojos,
llevar la victima antes de 30 segundos al lavaojos. Lavar por 15 minutos
moviendo el globo ocular de arriba abajo y de izquierda a derecha.
12
Los químicos irritantes son similares a los corrosivos excepto en que ellos no
destruyen el tejido inmediatamente sino que causan un ardor o comezón.
Generalmente sus efectos no son tan severos como el de los agentes corrosivos.
3.1.3. Tóxicos
13
con el uso de reactivos químicos. La Tabla 1 muestra la clasificación toxicológica de
acuerdo a la DL50.
Las medidas preventivas para evitar accidentes con sustancias tóxicas son:
− Minimizar el contacto con estas sustancias.
14
− Usar las mínimas cantidades para el experimento.
− Trabajar bajo una campana de extracción.
− Usar barreras de protección (guantes por ejemplo), campanas de extracción,
buena ventilación.
− Limpieza de las manos (bajo las uñas) y brazos después de la práctica.
− Aseo general antes y después de la práctica.
3.1.4. Reactivos
Los materiales son considerados reactivos cuando, al ser mezclados con algún otro
material (agua, aire, ácido clorhídrico, etc.) genera una reacción violenta en la que
puede haber o no la producción de vapores o sustancias tóxicas. Generalmente
causan lesiones en cualquier parte del cuerpo que haya sido expuesta causando
deterioro del tejido (quemaduras, enrojecimiento, despigmentaciones, ardor, entre
otras).
15
forma peligrosa.
− Almacenar en sitios adecuados.
Estos productos reactivos suelen ser corrosivos, por lo tanto, es conveniente seguir
las recomendaciones para el uso de estos.
Las lesiones de tipo físico son causadas por objetos, los cuales no producen reacción
química alguna. Por ejemplo una estufa encendida representa un riesgo puesto que
puede generar quemaduras. Otros tipos de riegos son los eléctricos, las radiaciones,
los mecánicos, el ruido, y la lista sigue. Para prevenir estos riesgos:
− Usar el equipo de seguridad adecuado: gafas, batas, guantes, etc.
− Trabajar atentamente.
− Evitar estrujones y el afán.
− Seguir las instrucciones indicadas en la guía o la del profesor.
16
− Absténgase de usar ropa muy suelta, cabello largo y joyería colgante.
− Tapar todos los frascos que posean químicos.
− Nunca dejar desatendido fuentes de calor como mecheros, mantas de
calentamiento, estufas, baños de arena.
− No almacenar químicos o aparatos sobre la mesa de trabajo.
− Mantener los mesones organizados y limpios.
− Nunca dejar, incluso si es agua, cerca del borde del mesón.
− Usar la campana de extracción cuando trabaje con químicos tóxicos, inflamables
o volátiles.
− Nunca poner la cabeza dentro de la campana de extracción.
− Nunca almacenar en la campana de extracción.
− Obtener, leer y asegurarse de entender las fichas de seguridad de los productos
con los cuales va a trabajar.
− Determinar cuáles sustancias pueden ser apropiadamente desechadas por el
desagüe.
− No mezclar inadvertidamente sustancias cuando sean desechadas.
− Preguntar al profesor en caso de tener dudas sobre los riesgos de un
determinado químico.
− Siempre usar la bata de laboratorio.
− No usar calzado abierto.
17
Si puede ocurrir, ocurrirá eventualmente. Solamente una probabilidad de cero predice
que un evento nunca ocurrirá; una baja probabilidad es una probabilidad mayor a
cero. Una probabilidad mayor a cero puede ser pequeña, 0.000002 por ejemplo,
indica que tal evento puede pasar pero no frecuentemente.
Un accidente puede predecirse. Todos los accidentes son predecibles por una o más
señales que suceden primero. Actúe oportunamente cuando las señales se
evidencian.
18
4. LOS DATOS Y MANEJO DE DATOS
_________________________________________________________________________________________________________
4.1. INTRODUCCIÓN
La mayoría de las unidades usadas en química usan las del sistema internacional, no
obstante, algunas veces es necesario recurrir a unidades diferentes como las del
sistema inglés, por ejemplo. En el uso y escritura de los símbolos de las unidades se
debe tener en cuenta:
− Los números en la mayoría de los casos van acompañados de una unidad.
− No se escriben puntos después de los símbolos de las unidades del SI, salvo por
regla de puntuación gramatical, o sea, al final de una oración. Ejemplo: 5 kg, no 5
k.g.
− Los símbolos de las unidades no se pluralizan. Ejemplo 5 kg, no 5 kgs.
− No es aceptable el uso de otras abreviaturas o cambiar letras de mayúscula a
minúscula. Los símbolos están sistematizados de tal forma que no admiten
alteraciones. Ejemplo: 5 kg, no 5 kgr; 5 m, no 5 mts ni 5 M.
− Se podrán usar los prefijos con sus respectivos símbolos para formar los
respectivos múltiplos y submúltiplos de las unidades del SI. Ejemplo: kilomol =
kmol; 2 kilogramos = 2 kg = 2 × 103 g.
− Los símbolos se escriben a la derecha del número separado por un espacio en
blanco.
20
4.1.2. Marcadores decimales y escritura de los números
Las cifras significativas están relacionadas con la calidad del equipo o instrumento de
análisis. Por ejemplo, una balanza arroja el resultado 2,343 g en la medición de la
masa de un objeto. La forma de interpretar este número es que, se conoce con
certeza los tres primeros números y el cuarto es una aproximación que hace el
instrumento, es decir, que existe incertidumbre el valor real del cuarto dígito. Este
valor, por lo tanto, podría ser 2,342 g o 2,344 g y se representaría como 2,343 g +/−
0,001 g. El 0,001 g es el valor de la incertidumbre en la medida. El valor de los cuatro
dígitos, indica que este número tiene cuatro cifras significativas y no se pueden
agregar más ni es conveniente quitarle.
Todas las mediciones deben anotarse mostrándose los dígitos que se conocen con
certidumbre más un dígito que es incierto y corresponde a una estimación del analista
o el instrumento.
21
Para conocer la cantidad de cifras significativas en una medición se deben consideran
los siguientes criterios:
− Si todos los números son diferentes de cero, la cantidad de dígitos es igual al
número de cifras significativas. Ejemplo:
− 4,25 posee tres cifras significativas.
− 4,2 posee dos cifras significativas.
− 4 posee una cifra significativa.
− Los ceros a la izquierda no son significativos cuando están indicando la posición
del punto decimas. Ejemplo:
− 0,1 posee una cifra significativa.
− 0,0003 posee una cifra significativa.
− 0,0021 posee dos cifras significativas.
− Los ceros entre números, son significativos. Ejemplo:
− 0,101 posee tres cifras significativas.
− 10,025 posee cinco cifras significativas.
− Los ceros después de un punto que está precedido de un número son
significativos. Ejemplo:
− 5,000 posee cuatro cifras significativas.
− 3,0 posee dos cifras significativas.
− Los ceros a la derecha de un número que no tiene punto decimal no indican con
claridad la cantidad de cifras significativas. En tal caso se prefiere representarlo
en notación científica. Ejemplo:
− 5 000 no se sabe cuántas cifras significativas posee.
− 5 × 103 es equivalente al número anterior pero en este caso se asume que
posee una cifra significativa y la potencia de diez no se considera como cifra
significativa.
− 5,0 × 103 posee dos cifras significativas.
22
− 5,00 × 103 posee tres cifras significativas.
− Cuando se hacen sumas o restas, el valor resultante debe tener tantas cifras
decimales como el valor con menor cantidad de cifras decimales. Ejemplo: 5,00 +
3,0 + 4,253 = 12,253. El resultado posee cinco cifras significativas y tres
decimales pero en los sumandos el que menor cantidad de cifras decimales
posee es el 3,0. Por lo tanto el número debe escribirse con un solo decimal así:
12,2.
− En la multiplicación y la división el resultado no debe tener mayor cantidad de
cifras significativas que el de la medida de menor número de cifras significativas.
Ejemplo: 10,0 x 5,300 x 1,2554 = 63,5362. Entonces, el valor con menor número
de cifras es el 10,0 (que posee tres). En tal caso, el número deberá escribirse
como 63,5.
− En cálculos en varios pasos, es conveniente escribir el número con la cantidad de
cifras significativas correcta al final de todos los pasos. Otra forma de hacerlo, es
que en cada paso se escriba el resultado con un número adicional de cifras
significativas; es decir, que si el resultado debería ir con tres cifras, se escribe con
cuatro y solo al final de todos los cálculos se ajusta a la cantidad requerida.
Es importante aclarar que el redondeo se prefiere hacer al final de todos los cálculos.
23
4.1.5. Errores en las mediciones
No es posible realizar un experimento sin que los resultados se vean afectados por
errores o incertidumbres. Sin embargo, usando operaciones adecuadas se espera
poder minimizar estos errores y estimar su magnitud con una exactitud y precisión
aceptables.
No es fácil estimar la precisión (relacionada con los errores aleatorios, que siempre
están presente entre las medidas repetidas) y la exactitud (se refiera a la cercanía de
un resultado al valor numérico real). No obstante se pueden hacer estimativos
siempre que se obtengan suficientes datos de laboratorio ya que los resultados cuya
precisión y exactitud se desconocen son inútiles. Pero, los resultados que no son
particularmente exactos se pueden aprovechar si se desconocen los límites de la
incertidumbre.
Siempre que se hagan mediciones repetidas bajo un mismo experimento, dará como
resultado mediciones parecidas pero casi nunca idénticas. Sin embargo, estas
medidas presentarán una tendencia hacia un valor promedio.
La media, media aritmética y el promedio (x) son sinónimos para el valor obtenido al
dividir la suma de las mediciones entre el número de mediciones (n) en un
experimento.
∑ x
x (1)
n
24
Donde x, representa los valores individuales de la medición.
La precisión describe que tan cercanos están los valores que se han obtenido
exactamente de la misma manera. Para describir la precisión en términos generales
se utiliza la desviación estándar.
∑ x x
s (2)
n 1
s
RSD 100% (3)
x
La exactitud indica que tan cercano está una medición de su valor verdadero o
aceptado, y se expresa en términos de error.
Una medida de la exactitud se refiere al error absoluto, que está dado por la ecuación
25
E x x (4)
Una cantidad más útil que el error absoluto, es el error relativo, también conocido
como el porcentaje de error y se evalúa con respecto a la media y no a un valor
individual.
x x
E 100% (5)
x
26
5. Practicas de Análisis Instrumental II
_______________________________________________________________________________________________
Práctica 1:
1. OBJETIVOS
30
perpendiculares a la
l dirección de propag
gación de la
a onda. Parra propósito
os
cuantitattivos, solo se
e considerarrá la compon
nente eléctricca de la radiación, ya qu
ue
el camp onsable de la mayoría de los fen
po eléctrico es el respo nómenos qu
ue
interesan
n como reflexión, refraccción, transmissión y absorc
ción.
FIGURA
A 1. El Especctro Electrom
magnético.
a. Absorrción de la radiación
r ellectromagné
ética:
31
Se denomina absorción al proceso por el cual una especie, en un medio
transparente, capta selectivamente ciertas frecuencias de la radiación
electromagnética. El fotón absorbido hace pasar la especie M a un estado
excitado, M*, como se muestra en la ecuación:
,
Tras un corto período (aproximadamente 10–8 a 10–9 segundos), se pierde la
energía de excitación, generalmente en forma de calor, y la especie vuelve a su
estado fundamental, es decir,
La relajación puede producirse también a través de la descomposición
fotoquímica de M* en otros productos o por la emisión de una radiación
fluorescente o fosforescente. Sin embargo, independientemente de la forma de
desactivación, es importante resaltar que la vida de M* es tan corta que su
concentración en cualquier instante es inapreciable. Además la energía térmica
emitida durante la relajación es generalmente tan pequeña que no puede ser
detectada. Por tanto, los métodos de absorción poseen la considerable ventaja de
producir poca o ninguna alteración en el sistema estudiado.
Los principios que rigen la absorción dela radiación se aplican a todas las
regiones del espectro electromagnético, desde los rayos gamma a las
radiofrecuencias. La absorción se mide determinando la disminución de potencia
experimentada por un haz de radiación como resultado de las interacciones con
las especies absorbentes situadas en la trayectoria de dicho haz.
32
En la figura 2 se representa un haz de radiación paralela, antes y después de
haber atravesado una capa de solución de una especie absorbente de
concentración c, de b cm de grosor a causa de la interacción entre los fotones y
las partículas absorbentes, la potencia del haz se atenúa de Po hasta P.
(1)
% 100 (2)
33
log (3)
A=abc (4)
A=εbc (5)
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
34
6 Balones aforados de 100 mL.
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
35
onda. El procedimiento anteriormente expuesto debe ser aplicado en el caso de un
espectrofotómetro manual.
36
4.3. Determinación de la concentración del ion permanganato en una
muestra problema
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
37
Práctica 2:
1. OBJETIVOS
(1)
40
desviaciones son fundamentales y representan limitaciones reales de esta ley.
Los desvíos de la ley de Beer pueden ser de origen físico, químico e instrumental.
Las desviaciones reales provienen de los cambios en el índice de refracción del
sistema analítico. La ley de Beer se aplica estrictamente a bajas concentraciones.
A concentraciones de 0,001 M o menores, el índice de refracción es
esencialmente constante, pero a concentraciones mas elevadas (0,01 M) el índice
de refracción tiene variaciones considerables y por tanto la absortividad las
presenta también.
La ley de Beer es una ley límite en el sentido de que una linealidad verdadera
entre absorbancia y concentración requiere de la utilización de radiación mono-
cromática. Sin embargo, en la práctica solo aparecen desviaciones significativas
de la ley de Beer cuando la banda de la radiación utilizada, corresponde a una
región del espectro en la que se producen grandes cambios en la absorbancia en
función de la longitud de onda.
41
La radiación parásita es el resultado de la dispersión y de la reflexión de las
superficies de las rendijas, filtros y ventanas. Con frecuencia, la radiación
parásita difiere bastante en longitud de onda respecto a la radiación principal.
Además, puede no haber atravesado la muestra o el solvente.
(2)
Donde:
Ps es la potencia de la radiación parásita. A medida que aumenta el porcentaje de
transmitancia de la radiación parásita (%Ts = (Ps/Po)*100) se incrementan los
desvíos en la linealidad de la relación entre absorbancia y concentración.
Por ejemplo, el cambio de color asociado con un indicador típico HIn se produce
como consecuencia de los cambios en el equilibrio:
42
Color 1 Color 2
(3)
Donde:
[HIn] : concentración de la forma ácida.
-
[In ] : concentración de la forma básica.
Ka : constante de disociación del indicador.
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
43
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
44
No. V (mL) V (mL) V (mL) Conc. A A
de NaAc. de agua En g/L (400 nm) (615 nm)
1 0,5 10,0 50,0
2 1,0 10,0 50,0
3 2,0 10,0 50,0
4 4,0 10,0 50,0
5 8,0 10,0 50,0
6 16,0 10,0 50,0
7 32,0 10,0 50,0
8 34,5 10,0 50,0
9 37,5 10,0 50,0
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
5.1. Presentar las fórmulas estructurales del VBC en medio ácido y en medio alcalino,
sus respectivos colores y el pH correspondiente al intervalo de transición del
indicador.
5.2. Presentar el espectro de absorción de la forma ácida y compararlo con el
espectro de la forma alcalina. Justificar las diferencias encontradas.
5.3. Construir las curvas de absorbancia en función de la concentración a 400 nm y
615 nm respectivamente. Verificar la obediencia a la ley de Beer para las
diferentes concentraciones. Justificar los desvíos que eventualmente se puedan
presentar. ¿En qué longitud de onda se observan menos desvíos?
5.4. Elaborar el gráfico en papel milimetrado de (100 – % T) v.s. log C. Delimitar el
intervalo de concentración ideal en g/L en que es cumplida la ley de Beer.
45
5.6.
Práctica 3:
DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE
MANGANESO EN ACERO
1. OBJETIVOS
Los estados de oxidación más importantes para el manganeso son el II, IV y VII. Los
compuestos de Mn(II) o compuestos manganosos son bastante básicos y se parecen
considerablemente a los compuestos correspondientes de Cr(II) y Fe(II) , en lo que se
refiere a solubilidades y a estructuras cristalinas, pero son menos fáciles de oxidar en
medio ácido o en medio alcalino.
48
La oxidación en disolución ácida da origen a la formación de Mn(IV), sobre todo en
forma de MnO2 , aun cuando los agentes oxidantes fuertes por ejemplo el óxido de
plomo(IV), el bismutato(V) dan origen a Mn(VII) ( en forma de ion MnO4-). En medio
alcalino se obtiene el Mn(III), incluso por oxidación atmosférica. Los oxidantes más
poderosos (p.ej. los peróxidos) dan Mn(IV). El Ion Mn(III) o ión mangánico es
inestable en disolución acuosa con respecto al proceso de desproporción
+3 2+ +
2Mn + 2H2O MnO2 + Mn + 4H
El Mn(IV) suele encontrarse en forma de dióxido formado o por oxidación del Mn(II)
en medio ácido ( con clorato ) o en medio alcalino (con peróxido), o por reducción del
Mn(VII) en medio alcalino con Sn(II). Es un oxidante poderoso por si mismo y sufre
fácilmente la reducción a Mn(II). No han sido preparadas sales de Mn(IV), pero el
carácter algo ácido del dióxido se pone de manifiesto por la existencia de compuestos
tales como MnO3Ca, los manganitos. El Mn(VI) o manganato, MnO4=, se parece al
= 2=
cromato, CrO4 , y al ferrato,FeO4 , en cuanto a la solubilidad de sus compuestos,
pero tiene una estabilidad que es intermedia entre la de ambos. El Mn(VI) sufre
fácilmente una desproporción de acuerdo con la ecuación de equilibrio:
49
Los compuestos de Mn(VII) se suelen obtener por fusión del dióxido con un álcali tal
como el carbonato sódico y un agente oxidante tal como un clorato. El ion MnO4-2 es
de color verde claro.
Los aceros al carbón se agrupan, de acuerdo con su contenido de carbón, en: bajo,
mediano, alto y muy alto carbón. Estos grupos, cuya resistencia aumenta al aumentar
su contenido de carbón, bajan en cambio en ductibilidad y su conté nido de carbón
50
muestra también su soldabilidad, pues mientras mayor cantidad de carbón contienen,
son más soldables.
Los aceros de bajo carbón tienen un grado entre 0,05 y 0,30 % de carbón, y por tal
motivo se les conoce como aceros suaves, aclarando que existe el Fe puro especial
con un grado de carbón de 0,01 a 0,05 % y se le denomina hierro en lingote en vez
de hierro de bajo carbón, teniendo muy buena resistencia a la corrosión pero es
material de alto costo, por lo que es limitada su producción.
Los aceros de bajo carbón son generalmente tenaces, dúctiles y fáciles de con
formar, maquinar y soldar. Aun cuando estos aceros no son especialmente duros su
composición responde bien a los tratamientos térmicos, por ser accesibles al
endurecimiento, carburación, cianuración y endurecimiento a la llama, etc.
Los aceros de medio carbón tienen un grado de 0,30 a 0,45 %; son sólidos, duros y
no fáciles de forjar o soldar.
Los aceros de alto carbón (0,45 a 0,75) y los de muy alto carbón (0,75-1,5) son
sumamente sólidos y duros, ambas propiedades aumentan con el contenido de
carbón.
Los aceros de alto carbón, suelen soldarse; pero requieren electrodos especiales,
precalentamiento, técnica de soldadura especial y trato especial después de soldado.
51
Los aceros del muy alto carbón son muy raramente hechos, debidos a las
restricciones para trabajarlos y a su escasa aplicación raras veces en herramientas
pequeñas. Para su soldadura en casos urgentes de reparaciones, se usan electrodos
de bajo hidrógeno o de aceros aleados y previo tratamiento térmico antes y después
de la soldadura.
Los aceros de alto carbón y los de muy alto carbón, responden bien al tratamiento
térmico obteniéndose casi todos los grados de endurecimiento por temple. En su
estado de recocido pueden ser fácilmente maquinados e igualmente modelados en
estado caliente.
Cada uno de estos elementos agrega ciertas cualidades al acero, al cual está aleado.
Uno de ellos se combina con el carbón, formando compuestos de constituyentes de
dureza; otros elementos no forman compuestos; pero permanecen en solución en la
ferrita (hierro puro) a temperaturas normales.
En solución quiere decir que los elementos no se combinan con otros, aun cuando
sus átomos permanecen en forma de cristales en el metal básico, de la misma
manera que el cascajo o pequeñas piedras permanecen en el concreto.
Los elementos que mediante un lento enfriamiento se combinan con el carbón para
formar carburos, son: manganeso, cromo, molibdeno, tungsteno y vanadio; cobre,
níquel y sílice permanecen en solución en la ferrita.
52
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
1 balanza analítica.
2 beakers de 100 mL. 5 balones de 50 mL.
2 balones de 100 mL. 1 balón aforado de 250 mL.
1 beaker de 500 mL. 1 bureta de 10 mL.
1 célula espectrofotométrica. 1 espátula
1 estufa doble y dos mallas o un 1 frasco lavador.
mechero, trípode y malla.
1 pera de succión. 1 pesa sustancias pequeño.
1 pinza para bureta. 1 pinza para crisol.
1 pipeta graduada de 5 mL. 1 probeta de 50 mL.
1 soporte universal. 2 vidrios de reloj para tapar los beakers.
3.2. REACTIVOS
250 mL solución patrón 0,1 N (0,02 M) de 250 mL solución patrón de 0,5000 g/L de
KMnO4. KMnO4 preparada a partir de la solución
anterior.
100 mL agua regia recién preparada. 100 mL ácido sulfúrico concentrado.
100 mL ácido fosfórico concentrado. 100 mL ácido clorhídrico concentrado.
100 mL ácido nítrico concentrado. 5 g peryodato de potásio, KIO4.
4 L agua destilada.
53
4. PROCEDIMIENTO
Pesar cerca de 0,05 g de acero en una balanza analítica. Transfiera para un beaker
de 100,0 mL y adicione 10,0 mL de agua regia. Caliente en la campana manteniendo
siempre el beaker cubierto con el vidrio de reloj hasta disolución total del acero.
Concentre la solución hasta la mitad del volumen aproximadamente; deje enfriar y
adicione 2,0 mL de ácido sulfúrico concentrado, caliente cuidadosamente a fin de
evitar proyección del material hasta desprendimiento de humos blancos. Deje enfriar
54
y adicione con cuidado 10,0 mL de agua destilada y 5,0 mL de ácido fosfórico
concentrado. La solución debe quedar incolora; a seguir adicione 0,3 g de KIO4 y
hierba la solución durante un minuto manteniendo el calentamiento durante cinco o
diez minutos, la solución debe adquirir un color violeta. Después de enfriar la
solución, transferirla cuantitativamente para un balón volumétrico de 100,0 mL con
agua destilada y complete el volumen hasta el menisco. Haga un blanco de todos los
reactivos, pasados por todas las operaciones de calentamiento y dilución usadas para
la muestra.
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
55
Práctica 4:
1. OBJETIVO
Para fines analíticos, el tipo más importante de absorción por especies inorgánicas es
la absorción por transferencia de carga.
Una especie que no absorbe radiación visible puede convertirse en otra que si
absorba sometiéndola a una reacción de formación de complejos que son
compuestos de alta absorbancia y que por tanto permiten analizar trazas de iones
metálicos en muestras.
58
Para tener el pH entre 6 y 9 se emplea acetato de sodio o amoníaco.
- -
CH3COO + H-OH CH3 COOH + OH
El ion acetato se hidroliza liberando los iones OH- que son los encargados de
mantener el pH cerca de 9.
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
59
4. PROCEDIMIENTO
60
4,0 mL de solución de acetato de sodio y 5,0 mL de solución de 1.10–
fenantrolina. Diluir todas las soluciones hasta la marca de 50.0 mL agitarlas y
dejarlas en reposo durante 10 minutos.
b. Con base en el espectro anterior seleccionar la longitud de onda apropiada para
la determinación de hierro con 1,10–fenantrolina (λ de máxima absorbancia) y en
ella medir la absorbancia de cada estándar y de la muestra de concentración
desconocida, teniendo en cuenta cuadrar el cero de absorbancia a la longitud de
onda de trabajo con el blanco.
61
de hidroxilamina, 4 mL de acetato de sodio y 5 mL de ortofenantrolina, completar el
volumen con agua, agitar y dejar en reposo durante 10 minutos.
a. Con la solución preparada con 5,0 mL de solución madre correr el espectro del
complejo hierro-ortofenantrolina entre 400 y 600 nm haciendo lecturas cada 1 nm.
b. Con base en el espectro anterior seleccionar la λ de la máxima absorbancia y en
ella analizar tanto las soluciones patrón como la muestra problema, teniendo en
cuenta cuadrar el cero del equipo a la λ de trabajo y también el 100% de
transmitancia con el blanco de reactivos. Informar el porcentaje de hierro en el
fertilizante.
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
62
4.4. ¿Cuál es el mínimo volumen de solución de 1,10–fenantrolina de concentración
0,5 g/L necesario para reaccionar con 0,25 mg de hierro(II)?
4.5. Si la solución de su muestra problema tiene una absorbancia por encima o por
debajo de las absorbancias de las soluciones patrón ¿que afecto puede tener
esto en el resultado del análisis y como se soluciona este problema?
4.6. Con los datos obtenidos hacer una grafica de absorbancia Vs concentración de
hierro en cada una de las soluciones patrón (curva de calibración) y a partir de
esta y con la absorbancia de la solución de la muestra problema calcular la
concentración de hierro en la solución problema (mg/L).
4.7. Calcular el porcentaje de hierro en el fertilizante.
63
Práctica 5:
DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMETRICA DE
CROMO CON 1,5 DIFENIL CARBAZIDA COMO
REACTIVO COMPLEJANTE
1. OBJETIVOS
Estado natural y preparación.- Es uno de los metales menos abundantes (el 0,037 %
de la corteza terrestre), a pesar de lo cual hay unas 50 veces más cromo que
molibdeno o wolframio (subgrupo del cromo). El mineral más importante es la cromita,
FeCr2O4. Parte de esta se emplea para obtener el ferrocromo (solución sólida de
cromo en hierro) reduciéndola directamente por calentamiento con carbón. El
ferrocromo así preparado se utiliza para añadirlo a las aleaciones de los aceros.
Cuando estos aceros contienen poco cromo (hasta el 1 %) son muy duros y tenaces;
los que contienen mayor proporción de cromo (hasta el 30 %) son los llamados
aceros inoxidables, de enorme resistencia a la corrosión. La cromita no empleada
para ferrocromo se convierte en su mayor parte en cromato sódico, Na2CrO4,
calentándola en el aire con carbonato sódico, Na2CO3:
El cromato sódico se lixivia con un ácido para obtener el dicromato sódico, Na2Cr2O7,
que es un agente oxidante de gran importancia.
El cromo metálico es muy duro y sumamente activo cuando está pulverizado, a pesar
de lo cual resiste muy bien a la corrosión cuando se halla en masa. Además adquiere
un intenso pulimiento muy duradero por la formación de una invisible capa protectora
66
de óxido. Por estas razones, el cromo se utiliza mucho como material de
recubrimiento, tanto por su efecto decorativo (en lámina de 0,00005 cm de espesor)
como por su poder de protección (en láminas de un grosor de 0,0075 cm) .La lámina
se deposita generalmente por electrólisis: el objeto a cromar se coloca como cátodo
en un baño de dicromato de sodio y ácido sulfúrico disueltos en agua. La deposición
del cromo no ocurre a menos que haya sulfato, por lo que este debe intervenir como
producto intermedio formado durante la electrólisis.
2.3. Compuestos.
67
que se oxiden o reduzcan. En general, son ligeramente ácidas porque el catión
crómico se hidroliza. Esta reacción se puede escribir de una de las siguientes formas:
3
2
Cuando se separa por filtración, y se calienta luego el hidróxido insoluble, este pierde
agua y pasa a formar el óxido crómico, Cr2O3, polvo inerte de color verde, muy
utilizado para la pintura denominada verde de cromo.
El catión crómico origina gran número de iones complejos, en todos los cuales el
átomo de cromo está rodeado por otros seis distribuidos según los vértices de un
octaedro como por ej., el CrF6-3.
68
Otros iones complejos, también octaédricos, del catión crómico son los de fórmulas
Cr(NH3)6+3, Cr(H2O)6+3 , Cr(H2O)5Cl+2, Cr(NH3)4Cl2+, etc. Es característico de todos
ellos que se forman y disocian con enorme lentitud.
2 3 2
2 2
La reacción reversible, procede en sentido contrario por adición de una base. El anión
dicromato es un poderoso agente oxidante, en especial en solución ácida. La
semirreacción:
14 6 2 7
69
tiene un potencial de oxidación de –1,33 V. Esto significa que el anión dicromato es
capaz de oxidar a casi todos los agentes reductores, con excepción de los muy
débiles; p.ej., oxida al peróxido de hidrógeno, originando oxígeno:
3 8 3 2 7
Cuando las disoluciones del anión dicromato son muy ácidas, especialmente en
presencia de un agente deshidratante (como por ej., ácido sulfúrico concentrado), se
forma la especie química neutra CrO3, que es un sólido de color rojo intenso. Se trata
de un oxidante muy poderoso, muy utilizado en la preparación de compuestos
orgánicos. Las disoluciones de trióxido de cromo en ácido sulfúrico concentrado se
usan como soluciones de limpieza de los utensilios de vidrio de los laboratorios.
70
En solución de ácido mineral diluido (0,2 M), los cromatos dan con la difenil-carbazida
un compuesto soluble de color violeta que es un ensayo característico para cromo.
Durante la reacción, el anión cromato es reducido a Cr(II), formándose la difenil-
carbazona; estos productos de reacción a su vez producen un complejo con el color
característico:
Difenilcarbazida Difenilcarbazona
Complejo cromo(II)-difenilcarbazona
Los iones MnO4- como también las sales de Hg(II), molibdeno(VI), hierro y vanadio(V)
que dan compuestos de color azul para violeta con el reactivo en solución ácida
interfieren en el análisis, por tanto deben estar ausentes. En caso contrario deben ser
removidos o enmascarados con reactivos especiales.
71
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
72
e. Registrar el espectro de absorción del agua destilada (blanco) entre 300 y 700
nm.
f. Registrar el espectro de absorción del complejo obtenido de la manera descrita
entre 300 y 700 nm.
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
73
poco sensible, medianamente sensible o si es muy sensible). ¿Que se entiende
por sensibilidad de un método?
5.4. Con los datos obtenidos, calcule la concentración en ppm del cromo en la
muestra analizada.
5.5. ¿Cuál es el motivo de la utilización del ácido sulfúrico en esta experiencia?
5.6. ¿Qué otras aplicaciones de tipo cuantitativo sugiere para el método propuesto?
5.7. Explique el porqué se hizo la determinación en 540 nm ¿Se puede utilizar otra
longitud de onda?
5.8. A partir de los datos de absorbancia obtenidos del espectro de absorción,
obtener los datos de absorbancia de 20 en 20 nm en el intervalo comprendido
entre 400 y 700 nm y calcular en cada caso el coeficiente de absortividad molar.
Con estos datos construya un nuevo espectro de absorción graficando el log del
coeficiente de absortividad molar en función de la longitud de onda.
5.9. Explicar el proceso de formación de los siguientes complejos del Cr teniendo en
cuenta la distribución electrónica por orbitales del Cro, y del Cr3+ después del
proceso de coordinación de los electrones del ligando. Identificar el tipo de
hibridación y su respectiva forma geométrica:
a) Cr(NH3)63+ b) CrF63-
c) Cr(H2O)63+ c) Cr(NH3)4Cl2+
5.10. Justificar si el método se puede aplicar a la determinación del elemento
cromo en minerales y bajo que condiciones experimentales.
74
Práctica 6:
1. OBJETIVOS
Caso 1
76
FIGURA 1. Espectros de absorción de los compuestos X y Y (caso 1).
Caso 2
77
absorbancia medida para la solución a λ2 con lo que se obtiene la absorbancia del
componente Y cuya concentración se puede calcular después usando la ley de Beer.
Caso 3
78
Este es el caso que se va a tratar en la presente práctica. Para ello es necesario
proponer dos ecuaciones simultáneas con dos incógnitas.
Las cuatro absortividades molares ε´M, ε´N, ε”M, ε´´N pueden evaluarse a partir de
disoluciones estándar individuales de M y de N, o mejor, a partir de las pendientes de
sus representaciones de la ley de Beer. Las absorbancias de la mezcla A´ y A´´, se
79
determinan experimentalmente, la anchura b de la cubeta es 1,0 cm. Así, a partir de
estas dos ecuaciones, pueden calcularse fácilmente las concentraciones de los
constituyentes individuales, CM y CN. Estas relaciones son válidas sólo si se cumple la
ley de Beer y si los dos componentes se comportan independientemente uno de otro.
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
80
- 1 L solución patrón de CrCl3.6H2O (2,6424 g/L)
4. PROCEDIMIENTO
81
4.4. Obtención de las curvas de calibración del cromo
A partir de una solución patrón conteniendo 2,6424 g/L de CrCl3.6H2O preparar cuatro
soluciones midiendo con una bureta en balones de 50 mL alícuotas de 5, 10, 15 y
20,0 mL de esa solución. Completar el volumen de los balones con agua destilada y
homogenizar. Medir la absorbancia de esas soluciones en 510 nm y 575 nm
usándose agua destilada como blanco. Con los valores de absorbancia obtenidos
(escoger los datos de uno de los patrones preparados) y calcular el valor del
coeficiente de extinción molar del Ion Cr(III) en ambas longitudes de onda.
2+ 3+
Donde X1, X2, Y1, Y2 son los coeficientes de extinción molar de los iones Co y Cr ,
respectivamente, obtenidos anteriormente con las rectas patrones.
5. EJERCICIOS
2+ 3+
5.1. Calcular las absortividades molares de los iones Co y Cr a 510 nm y 575 nm
respectivamente.
82
5.2. Calcular las concentraciones en g/L de las sales CoCl2.6H2O y CrCl3.6H2O.
5.3. Calcular las concentraciones del cromo y del cobalto en g/L.
5.4. A partir del espectro de absorción de cada una de las soluciones estudiadas
obtenga la curva de la primera derivada de la absorbancia en función de la
longitud de onda (300-700 nm).
5.5. Presentar los espectros hipotéticos para la determinación de tres especies
metálicas vía espectrofotométrica. Deducir a partir de estos espectros el sistema
simultáneo de las tres ecuaciones.
83
Práctica 7:
DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE
MANGANESO Y CROMO EN UNA MEZCLA
1. OBJETIVOS
El espectro de absorción del ion dicromato consta de una banda de absorción de baja
intensidad en 450 nm y otra banda intensa en 350 nm.
3.MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
86
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
A partir de una solución patrón conteniendo 0,5 g/L de KMnO4 (3,16 x 10-3 M) preparar
cuatro soluciones, midiéndose con una bureta de 10 mL en balones de 50 mL
alícuotas de 1, 3, 4, y 5 mL de esa solución. Completar el volumen de los balones con
agua destilada y homogenizar, medir las absorbancias de esas soluciones en 440 nm
(pico del dicromato) y en 525 nm (pico del permanganato), usándose agua destilada
como blanco. Con los valores de absorbancia obtenidos calcular el coeficiente de
extinción mular del ion en ambas longitudes de onda (escoger uno de los
patrones preparados).
87
4.3. Obtención del espectro de absorción de una solución de dicromato de
potasio
A partir de una solución patrón conteniendo 1,0 g/L de dicromato de potasio preparar
cuatro soluciones midiéndose con una bureta de 10 mL en balones de 10 mL
alícuotas de 1, 3, 4 y 5 mL de esa solución; adicionar a cada solución 1,0 mL de
H2SO4 0,5 M y completar el volumen de los balones con agua destilada y
homogenizar. Medir las absorbancias de esas soluciones en 440 nm y en 525 nm
usándose agua destilada como blanco. Con los valores de absorbancia obtenidos
(escoger los datos de uno de los patrones preparados) calcular el valor del coeficiente
de extinción molar del ion Cr2O72- en ambas longitudes de onda.
Como las absobancias son aditivas se puede escribir por la ley de Beer:
88
A 440 nm = X1. C K2Cr2O7 + Y1 . C KMnO4
A 525 nm = X2. C K2Cr2O7 + Y2 . C KMnO4
Donde X1, X2, Y1, Y2 son los coeficientes de absortividad molar de los iones Cr2O72- y
, respectivamente, obtenidos anteriormente con las rectas patrones.
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
2-
5.1. Calcular las absortividades molares de los iones Cr2O7 y a 440 nm y 525
nm respectivamente.
5.2. Calcular las concentraciones en g/L de las soluciones de K2Cr2O7 y KMnO4
respectivamente.
5.3. Calcular las concentraciones en g/L del cromo y del manganeso respectivamente.
89
Práctica 8:
1. OBJETIVOS
1.1 Una vez concluida la practica, el estudiante estará en capacidad de determinar los
puntos de equivalencia de la titulación complejométrica de los iones Cu(II) y Fe(III)
mediante las medidas sucesivas de las absorbancias correspondientes a los
volúmenes de la solución patrón de EDTA adicionados durante la titulación .
1.2 Determinar experimentalmente mediante la curva de titulación espectrofotométrica la
concentración de los iones Cu(II) y Fe(III) en una mezcla tamponada a pH 2,2 con
una solución patrón de EDTA. En este caso los incrementos sucesivos de volumen de
la solución titulante serán hechos en recipientes separados (12 erlenmeyers) debido a
la inexistencia de una celda de titulación fotométrica apropiada (70 mL de capacidad).
En cada caso se harán las lecturas de absorbancia correspondientes a los volúmenes
adicionados utilizando una celda de cuarzo de 1,0 cm de camino óptico y 5,0 mL de
capacidad.
2. INTRODUCCIÓN
Las medidas fotométricas pueden utilizarse con ventaja en la localización del punto
de equivalencia de una valoración, siempre que el analito, el reactivo o el producto de
la valoración absorban radiación. Alternativamente, un indicador absorbente puede
proporcionar el cambio de absorbancia necesario para la localización del punto de
equivalencia.
2.2. Instrumentación
Tanto los fotómetros de filtro como los espectrofotómetros han sido utilizados para las
valoraciones fotométricas, sin embargo, se prefieren los últimos ya que la estrechez
92
de sus anchuras de banda aumenta la probabilidad de cumplimiento de la ley de
Beer.
93
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
94
4.2. Obtención de la curva de titulación
95
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
5.1. Colocar los datos en una tabla V (EDTA), A (LEIDA), A’ (CORREGIDA). Trazar el
grafico de la curva de titulación colocando las absorbancias corregidas en
ordenadas y los volúmenes en abscisas.
5.2. Determinar gráficamente, los volúmenes en los puntos de equivalencia y a partir
de ellos, calcular las concentraciones de cada una de las sales en g/L.
5.3. A partir de las concentraciones de las sales, calcular la concentraciones de los
iones Cu(II) y Fe(III) en g/L.
5.4. Mostrar las posibles formas de las curvas de titulación fotométricas de los
siguientes casos:
a. ¿Dónde solamente el titulante es el que absorbe (dar un ejemplo)?
b. ¿Dónde el producto de la reacción es el que absorbe (dar un ejemplo)?
c. ¿Cuándo el analito es transformado en un producto no absorbente (dar un
ejemplo)?
d. ¿Cuándo un analito coloreado es convertido en un producto sin color por un
titulante coloreado (dar un ejemplo)?
96
Práctica 9:
1. OBJETIVOS
Un nuevo método fue propuesto para resolver el problema del elevado consumo de
reactivo titulante. El método consiste en una titulación espectrofotométrica. El
experimento consiste en una titulación espectrofotométrica a nivel de microescala de
una muestra de agua de grifo usando EDTA como agente titulante y Ério T como
indicador. La longitud de onda óptima para la elaboración dela curva de titulación es
635 nm. En este caso los incrementos sucesivos de volumen de la solución titulante
serán hechos en recipientes separados (13 erlenmeyers) debido a la inexistencia de
una celda de titulación fotométrica apropiada (70 mL de capacidad).
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
98
1 beaker de 50 mL. 1 beaker de 600 mL.
1 bureta de 25 mL. 1 embudo de vidrio pequeño.
2 erlenmeyers de 250 mL. 1 gotero.
1 pipeta volumétrica de 50 mL. 1 pipeta graduada de 1 mL.
1 pipeta graduada de 2 mL. 15 tubos de ensayo de 10 cm.
1 pinza para bureta. 1 soporte universal.
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
4.1. Determinación de la dureza total de agua del grifo por el método clásico
99
4.2. Determinación de la dureza total del agua del grifo por el método de la
titulación espectrofotométrica
100
f. Adicionar a la solución N° 2, 0,38 mL de EDTA 0,005 M estandarizado, agitar muy
bien y hacer la lectura de la absorbancia correspondiente tal como se hizo en el
ítem anterior.
g. Continuar la adición del EDTA en las subsecuentes soluciones según la siguiente
tabla:
Sol. EDTA, A A´
mL (leida) (corregida)
1 0,00
2 0,38
3 0,39
4 0,40
5 0,41
6 0,42
7 0,43
8 0,44
9 0,45
10 0,46
11 0,47
12 0,48
La titulación se termina cuando se obtienen por lo menos dos valores constantes de
absorbancia después de la porción ascendente de la curva.
5. EJERCICIOS
5.1. Colocar los datos en la tabla anterior y trazar el grafico de la curva de titulación
colocando las absorbancias corregidas en ordenadas y los volúmenes en
abscisas.
101
5.2. Determinar gráficamente, los volúmenes en los puntos de equivalencia y a partir
de ellos calcular la concentración del carbonato de calcio en ppm en el segundo
punto de equivalencia.
5.3. Reportar la dureza total del agua del grifo obtenida según el método clásico
(presentar los datos obtenidos y los cálculos pertinentes).
5.4. Presentar las reacciones pertinentes al método y la formula estructural del quelato
formado.
102
Práctica 10:
1. OBJETIVOS
2. INTRODUCCIÓN
El proceso de disociación de un indicador ácido–base se representa mediante el
siguiente equilibrio:
+ -
Hln H + In
Donde Hln es la forma ácida y ln- es la forma básica del indicador. La constante de
equilibrio para la reacción anterior es:
(1)
(2)
(3)
104
Sustituye la ecuación (3) en la ecuación (1) resulta la ecuación:
(4)
o también
(5)
105
pH Absorbancia ⎛ A − AIn − ⎞ pKa
Log 10 ⎜⎜ ⎟⎟ (Ecuación 3)
⎝ HIn
A − A ⎠
3,35 0,170 0,60 3,95
3,65 0,287 0,28 3,93
3,94 0,411 0,00 3,94
4,30 0,562 -0,34 3,96
4,64 0,670 -0,65 3,99
3,95±0,02
12,00 AIn- 0,818
2,00 AHln 0,006
3. MATERIALES Y REACTIVOS
106
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
107
4.2. Determinación del pKa del azul de bromofenol
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
108
5.1. Presentar y discutir el espectro de absorción del azul de Bromofenol en medio
ácido.
5.2. Presentar y discutir el espectro de absorción del azul de Bromofenol en medio
alcalino.
5.3. Presentar los datos obtenidos en una tabla y calcular mediante la ecuación Nº 3
(método algebráico) la media del pKa del indicador.
5.4. Con los mismos datos y empleando la ecuación Nº 4 (método gráfico) obtener el
pKa del indicador.
5.5. ¿Cuales son las formulas estructurales del azul de bromofenol en medio acido y
en medio alcalino?
109
110
Práctica 11:
1. OBJETIVOS
Cada metal tiene unas líneas características y generalmente se emplea una línea que
es la más fuerte y que corresponde a la diferencia de energía entre el estado basal y
el primer estado excitado del elemento.
En absorción atómica se requiere una lámpara de cátodo hueco del material que se
va a utilizar que sirve como fuente de la radiación, pero también es necesario tener el
elemento en estado atómico ya sea mediante llama, arco o chispa.
112
a estados de energía mas alta. Se mide la consiguiente absorción de la luz incidente
(a longitudes de onda específicas). Aplicando la ley de Beer se establece una relación
entre la absorbancia y la concentración del elemento que interesa. Los átomos no
absorben las radiaciones de una forma arbitraria. Absorben solamente luz de ciertas
longitudes de onda y estas longitudes de onda particulares corresponden a
diferencias de energía entre el estado fundamental y varios estados excitados del
átomo. Las longitudes de onda específicas de la luz que son absorbidas por un átomo
particular se llaman longitudes de onda de resonancia.
113
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
a. Preparar una disolución “almacén” de cobre que contenga 1000 ppm (1000 µg de
Cu/mL). Disolviendo una muestra exactamente pesada de 1,0 g de cobre en un
volumen comprendido entre 25,0 y 50,0 mL de disolución HNO3 al 1% en
volumen.
114
b. Tomar mediante una pipeta 10 mL de la disolución de cobre mencionada y
transferirlos a un matraz aforado de 100 mL enrasando después. Esta solución
contendrá 100 ppm de cobre.
c. Tomar con una pipeta 10 mL de la disolución de cobre que contiene 100 ppm y
transferirlos a un matraz aforado de 100 mL. Añadirle 15,0 mL de alcohol etílico y
enrasar con agua (si se usan bebidas alcohólicas que contengan mas de un 15%
de alcohol, añadir más alcohol para aumentar proporcionalmente su contenido en
el patrón). Esta disolución contiene 10 ppm de Cu. Ponerle una etiqueta que diga
disolución A.
d. Transferir 50,0 mL de disolución A con una pipeta a un matraz aforado limpio de
100 mL añadir 15,0 mL de alcohol etílico y enrasar con H2O esta disolución
contiene 5,0 ppm de cobre. Etiquetarla como disolución B.
e. Pasar con una pipeta 50 mL de disolución B a un matraz aforado limpio de 100
mL añadirle 15 mL de alcohol etílico y enrasar con H2O. Esta disolución contiene
2,5 ppm de cobre. Etiquetarla como disolución C.
f. Transferir mediante una pipeta 10 mL de la disolución A a un matraz aforado
limpio de 100 mL, añadir después 15,0 mL de alcohol y enrasar con agua. Esta
disolución contiene 1,0 ppm de Cu. Se denomina disolución D. Estas disoluciones
tan diluidas (nivel de trazas) deben guardarse en francos de plástico para evitar
su contaminación por el vidrio.
g. Leer cuidadosamente el manual de instrucciones correspondiente al instrumento.
Si hay algo que no se entienda preguntar al instructor.
h. Poner en su sitio el tubo de rayos catódicos hueco. Asegurarse de que todos los
indicadores de voltaje e intensidad están marcando 0. Conectar el instrumento.
i. Consultar el manual de instrucciones y ajustar a sus valores correctos la
intensidad, anchura de la rendija y longitud de onda para la determinación del
cobre.
115
j. Dejar que se caliente el tubo durante el tiempo especificado. Alinear el tubo.
Alinear el mechero y asegurarse de que está limpio.
k. Seguir cuidadosamente las instrucciones y abrir las llaves de paso de los gases
(primero el aire, después el acetileno).
l. Poner algo de H2O en un vaso pequeño, limpio y dejar que sea aspirado por la
llama. Ajustar la línea base del aparato registrador a cero (si de usa un
registrador).
m. Transferir las disoluciones A, B, C y D a vasos pequeños, limpios.
n. Aspirar la disolución A de modo que penetre en la llama.
o. Aspirar la disolución B, C y D en la llama, seguida cada una de ellas por la
absorción del H2O.
p. Anotar la absorbancia para cada una de las disoluciones.
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
5.1. Con los datos obtenidos hacer una curva de calibración, graficando absorción
v.s. concentración del elemento en cada solución patrón.
5.2. Usar la curva de calibración para determinar la concentración del elemento en la
solución de la muestra problema.
5.3. Describa la fuente que se emplea en este método de análisis y diga cómo
funciona dicha fuente.
116
5.4. ¿Qué sucede en la llama cuando se analiza una sustancia por el método de
absorción atómica?
5.5. Cuando se trabaja con llama, tanto en absorción como en emisión atómica, se
presentan cuatro tipos de interferencias que son: Interferencias químicas,
absorción de fondo, interferencia de líneas espectrales y efectos de ionización.
¿En qué consiste cada una de estas interferencias y cómo se puede corregir?
117
Práctica 12:
1. OBJETIVO
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
120
1 estufa y malla 4 frascos de vidrio de 1 L de capacidad
1 probeta de 100 mL. 1 probeta de 500 mL.
1 pipeta graduada de 10 mL. 1 pipeta volumétrica de 2 mL.
1 pipeta volumétrica de 5 mL. 1 pipeta volumétrica de 10 mL.
1 unidad de papel de filtro Whatman # 1 12 unidades de rótulos
3 bandejas de plástico
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
121
a. Pesar 2,0 g de muestra en un matraz erlenmeyer de 250 mL y añadir sobre ella
25,0 mL de disolución de HCI.
b. Calentar la mezcla hasta ebullición sobre una placa calefactora y continuar la
ebullición hasta durante 5 minutos.
c. Enfriar y añadir 10,0 mL de agua desionizada.
d. Filtrar la mezcla a través de un papel de filtro Whatman # 1.
e. Transferir el filtrado a un matraz aforado de 50 mL y enrasar con agua
desionizada. La disolución puede ser usada directamente para la determinación
del cobre y del hierro.
f. Para la determinación del calcio tomar con una pipeta 10 mL de la disolución
preparada en el paso 5 y pasarlos a otro matraz aforado de 50 mL. Añadir 20,0
mL de disolución de HCI y 10,0 mL de la disolución con lantano y diluir con agua
hasta el enrase. El lantano impide que el calcio forme complejos con el fósforo
(fosfatos). Si el calcio forma complejos, no queda libre para reaccionar como
átomo en la llama.
a. Ajustar los parámetros del instrumento para la determinación del Ca. Consultar
los detalles en el manual de instrucciones del aparto y en el experimento.
b. Pasar mediante una pipeta, 10,0 mL de la disolución “almacén” de calcio a un
matraz aforado de 100 mL y enrasar con agua desionizada. Esta disolución
contiene 50 ppm de calcio y se usa para preparar los patrones diluidos.
c. Tomar con pipetas porciones de 20, 10, 5 y 2 mL de la disolución patrón de 50
ppm pasándolas a matraces aforados de 100 mL. Añadir a cada una de ellas 50,0
mL de disolución de HCI y 20,0 mL de la disolución de lántano a cada matraz
aforado, enrasando seguidamente con agua. Estos matraces contienen ahora
122
disoluciones con el calcio a los niveles 10, 5, 2,5 y 1 ppm. (Estas disoluciones
deben ser preparadas frescas, diariamente).
d. Aspirar cada uno de los patrones diluidos para que pasen a la llama y anotar la
absorbancia. Representar la absorbancia en función de la concentración de calcio
para contribuir una curva de calibrado.
e. Aspirar la muestra preparada. Si su absorbancia es menor que la que se haya
obtenido para el patrón de la máxima concentración, anotar el valor y leer la
correspondiente concentración deducida de la curva de calibrado.
f. Si la absorbancia de la muestra es mayor que la que corresponda al patrón de la
máxima concentración, diluir la disolución correspondiente a la muestra en un
factor de 10 y repetir la aspiración. Recordar anotar todas las diluciones. Para
diluir 10 veces, tomar 10 mL de la muestra y pasarlos a un matraz aforado de 100
mL. Añadir 45,0 mL de la disolución de HCI y 18,0 mL de la disolución de lantano;
después diluir hasta 100,0 mL con agua desionizada. Esto se hace de manera tal
que la disolución final contenga la misma cantidad de ácido y de lantano que la
disolución estándar o patrón.
g. Calcular el % de Ca en la muestra.
-6
Debe observarse que: µg x 10 = g y µg / mL = ppm
123
a. Ajustar los parámetros del instrumento para la determinación del hierro.
b. Pasar 10,0 mL de la disolución “almacén” con una pipeta a un matraz aforado de
100 mL y enrasar con agua desionizada. Esta disolución contiene 100 ppm de Fe
y se usa para preparar los patrones diluidos.
c. Tomar con pipetas 10, 5, 3 y 1 mL de la disolución de 100 ppm de hierro a un
matraz aforado de 100 mL. Añadir 50,0 mL de ácido clorhídrico a cada disolución
diluida y enrasar con agua desionizada. Estos matraces contienen ahora
disoluciones con hierro a los niveles 10, 5, 3, y 1 ppm.
d. Aspirar cada uno de los patrones diluidos en la llama y anotar su absorbancia.
Preparar una curva de calibrado representando la absorbancia en función de la
concentración de hierro.
e. Aspirar la muestra preparada. Si su absorbancia es menor que la obtenida para el
patrón de máxima concentración, anotar el valor y leer la concentración
correspondiente en la curva de calibrado.
f. Si la absorbancia de la muestra es mayor que la obtenida para el patrón de
máxima concentración, diluir la muestra diez veces y repetir la aspiración de la
muestra (10,0 mL de disolución de la mezcla y 45,0 mL de disolución de HCI se
diluyen a 100,0 mL con agua desionizada).
g. Calcular la concentración de Fe en la muestra.
124
d. Representar la absorbancia en función de la concentración de cobre.
e. Aspirar la muestra preparada. Si la absorbancia es menor que la obtenida con el
patrón mas alto, anotar el valor y leer la concentración correspondiente en la
curva de calibrado. Si la absorbancia es mayor que la obtenida para el patrón con
la máxima concentración, diluir la muestra en un factor de 10 y repetir la
aspiración de la muestra (10,0 mL de la mezcla y 45,0 mL de disolución de HCI y
diluir a 100,0 mL con agua desionizada). Calcular la concentración de Cu en la
mezcla.
5. EJERCICIOS
125
Práctica 13:
DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACION
HIDROGENIONICA EN ACIDOS FUERTES
1. OBJETIVOS
128
Los electrodos de vidrio están cerrados herméticamente y pueden guardarse
secos sin precauciones especiales, excepto la de evitar que se raye el bulbo de
vidrio sensible.
Cuando el uso es frecuente se recomienda conservarlos sumergidos en agua
destilada, para que la membrana sensible permanezca completamente hidratada,
con el propósito de obtener un buen contacto con la sustancia problema. Un
electrodo de vidrio seco tiene que sumergirse en agua durante media hora como
mínimo antes de su uso.
La anilla de goma de la parte superior debe correrse hacia arriba o hacia abajo
con el objeto de dejar abierto el orificio del llenado, de modo que el cloruro de
potasio pueda fluir libremente hacia fuera a través de la unión porosa o de fibra.
Dicho orificio debe mantenerse limpio. Antes de guardar un electrodo, se debe
cerrar este orificio superior y tapar el extremo inferior de este orificio con una
caperuza de goma. No hay que dejar secar el electrodo.
129
Inmersos electrodo de referencia e indicador en la solución, se puede efectuar las
medidas de E en milivoltios (mV) o pH v.s. volumen de titulante adicionado con
relación siempre al electrodo de referencia utilizado.
130
Figura 1. Titulación de 2,433 mmol de ion cloruro con nitrato de plata 0,1 M. a)
Curva de titulación, b) Curva de la primera derivada, c) Curva de la segunda
derivada.
⎛ ΔE ⎞
El cálculo de los valores de la primera derivada ⎜ v.sV (mL) ⎟ y de la segunda
⎝ ΔV ⎠
⎛ Δ2 E ⎞
derivada ⎜⎜ v.sV ( mL ) ⎟⎟ pueden ser efectuados a partir de los datos
⎝ Δ V 2
⎠
experimentales del siguiente ejemplo:
Vol V1 E ∆E ∆E V12
ΔE ⎛ mV ⎞ Δ2 E ⎛ mV ⎞
titu (mL) (mV) mV mL ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ (m
lan medi
Δv ⎝ mL ⎠ Δv 2 ⎝ mL2 ⎠ L)
te o
0,0 1,0 0,0 6,0 2,0 3,0 (2-3)/2=-0,5 1+3 =2
2
2,0 3,0 6,0 4,0 2,0 2,0 0,5-2 = -7,75 3+5 =4
2 2
4,0 5,0 10,0 1,0 2,0 0,5 0,5 - 0.5) =0 5+7=6
2 2
6,0 7,0 11,0 1,0 2,0 0,5 1,0-0,5 =0,25 7+9 =8
2 2
8,0 9,0 12,0 2,0 2,0 1,0
10,0 14,0
Etc. Etc. Etc. Etc. Etc. Etc. Etc. Etc.
∆ 6 0 6
3,0
∆ 2 0 2
Cálculo de la segunda derivada:
131
mV mV
⎛ΔE⎞ 2 2,0 − 3,0
⎜⎜ ⎟1º Punto = mL mL = −0,5 mV
2 ⎟
⎝ ΔV ⎠
mL2
20 mL2
mV mV
⎛ΔE⎞ 2 0,5 − 2,0
⎜⎜ ⎟2º Punto = mL mL = −0,7 mV
2 ⎟
⎝ ΔV ⎠
mL2
2
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
132
− 100 mL solución tampón de Hac / NaAc (pH 5,0).
4. PROCEDIMIENTO
133
agitación y los electrodos en posición tal, que no peligren por contacto con la
barra de agitación, agregue 50,0 mL de agua destilada si es necesario para cubrir
la parte sensible de los electrodos.
b. Agite la solución del vaso con velocidad moderada para evitar salpicadura y
cuidar de romper los electrodos, determinar el pH de la solución y anótelo. Si la
aguja del galvanómetro del potenciómetro se manifiesta inestable suspenda la
agitación mientras hace la lectura.
c. Llene la bureta con 50 mL de la solución estándar de NaOH 0,1 N o
aproximadamente, ajustar el menisco exactamente a cero, adicionar la solución
de hidróxido de sodio de 2,0 en 2,0 mL, agite la disolución después de cada
adición durante unos 30 segundos hasta pH constante, anote la lectura de la
bureta y el pH, procediendo de forma análoga hasta el punto de equivalencia. Un
indicio de la proximidad a este punto viene dado por el ∆pH de por unidad de
volumen el cual se evidencia por la mayor velocidad de cambio de pH con
respecto a la adición del volumen de la solución estándar. Por lo tanto cuida de
no sobrepasar el punto estequiométrico por la adición de un gran incremento del
volumen de la solución valorada.
d. Efectuar una nueva determinación, adicionando el reactivo titulante de 0,2 en 0,2
mL en las proximidades del punto de inflexión (cerca de 2,0 mL antes y 2,0 mL
después de la inflexión). Continuar la titulación hasta alrededor del 10% más allá
del punto estequiométrico (aproximadamente cinco adiciones más del NaOH).
Apagar el potenciómetro, lavar cuidadosamente el electrodo y colóquelo en agua
destilada. Desechar la solución titulada, enjuagar el beaker y lavar bien la bureta
para evitar que el macho de la llave se pegue por efectos de la solución alcalina.
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
134
5.2. Trazar las curvas: pH v.s V NaOH (mL); Derivada 1ª; Derivada 2ª.
5.3. Determinar los puntos de equivalencia por los tres métodos, así como la
concentración del ácido clorhídrico en molaridad y en g/L.
135
Práctica 14:
1. OBJETIVO
El ácido a ser usado como muestra es el ácido fosfórico, H3PO4 que será titulado con
una solución patronizada de NaOH 0,1 M.
+ -
[H ] [H
+
2
PO4
−
]
H3PO4 H + H2PO4 ; K1 = = 7,52 x 10-3
[H 3 PO4 ]
[H ] [HPO ]
+
4
2−
H2PO4 - H+ + HPO4 2- ; K2 =
[H 2 PO 4
2−
] = 6,23 x 10-8
[H ] [PO ]
+
4
3−
HPO4 2- H+ + PO4 3- ; K3 =
[HPO ] 4
2−
= 4,8 x 10-13
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
138
1 frasco lavador. Grasa para buretas.
2 pañuelos de papel. 1 placa de agitación magnética.
1 pipeta volumétrica de 10 mL. 1 potenciómetro equipado con un electrodo de
vidrio combinado.
1 probeta de 100 mL. 1 soporte para bureta.
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
139
suficiente homogenización hasta que se halla alcanzado el segundo punto de
equivalencia.
b. Efectuar una nueva determinación, adicionando el titulante de 0,2 en 0,2 mL en
las proximidades de los puntos de inflexión (cerca de 2,0 mL antes y 2,0 mL
después de cada inflexión).
5. EJERCICIOS
5.1. Con los datos obtenidos, construir una tabla y las curvas: normal y derivadas (1ª y
2ª).
5.2. Determinar la concentración del ácido fosfórico en molaridad y en g/L.
5.3. Discutir eventuales diferencias en los valores calculados usando el volumen del
primero y segundo punto de equivalencia.
140
Práctica 15:
1. OBJETIVO
142
Las titulaciones con dicromato por lo general se llevan a cabo en soluciones que son
1,0 M en ácido clorhídrico o sulfúrico. En estos medios el potencial formal para la
semirreacción es de 1,0 a 1,1 V.
143
- -
Estos electrodos en presencia de agentes fuertemente oxidantes como F o Cl en
concentraciones grandes pueden introducir errores ya que los metales nobles son
mucho más susceptibles a oxidarse cuando puedan formarse sus iones de haluros
complejos. En este tipo de titulaciones puede usarse como electrodo de referencia,
uno de vidrio o calomel.
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
144
4. PROCEDIMIENTO
5. EJERCICIOS
5.1. Con los datos obtenidos, construya una tabla y las curvas de potencial v.s.
volumen, 1ª y 2ª derivadas y calcule la concentración de iones Fe(II)
expresándola en normalidad y en g/L.
5.2. Elaborar una curva teórica de la referida curva. Presentar los cálculos de los
potenciales antes del punto de equivalencia, en el punto de equivalencia y
después del punto equivalencia.
145
Práctica 16:
5.5. CONDUCTOMETRIA
TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS DE
NEUTRALIZACION Y DE PRECIPITACION
1. OBJETIVOS
1
resistencia de la solución electrolítica R. La recíproca de la resistencia se llama
R
conductancia y se expresa en OHMS recíprocos o mhos.
1 A
= K.
R d
148
centímetro cúbico de solución estarán presentes para transportar la corriente en cada
centímetro cúbico de la solución.
1 A
ecuación = K. , en donde A es igual al área de los dos electrodos paralelos
R d
puestos a 1 cm de separación y manteniendo entre ellos una solución, conteniendo
149
un equivalente de soluto. Si Cs es la concentración de la solución en equivalentes-
gramo/L, entonces el volumen de la solución en centímetros cúbicos por equivalente
1000
es igual a , así que la ecuación anterior se vuelve:
Cs
K
Λ = 1000
Cs
A una disolución infinita, los iones teóricamente están independientes uno de otro y
cada ión contribuye con su parte a la conductancia total así:
Λ = ∑ (λ +) + ∑ (λ −)
150
TABLA 1. CONDUCTANCIAS EQUIVALENTES DE IONES A DILUCION INFINITA
A 25ºC
CATIONES λ+ ANIONES λ−
H+ 350 OH- 198
Li+ 39 F- 55
Na+ 50 Cl- 76
K+ 74 NO3- 71
NH4+ 73 IO4- 55
Mg+2 53 SO42- 80
Ca2+ 60 CO32- 69
Ba2+ 64 C2O42- 74
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
151
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
152
completar 40,0 mL adicionados. Después de cada adición agitar de 15 a 30
segundos y leer la nueva conductancia.
g. Después de la titulación, lavar cuidadosamente la celda de conductividad con
agua a presión proveniente de un frasco lavador.
153
c. Lavar la celda de conductividad y hacer los cálculos pertinentes.
a. Cada grupo recibirá una muestra sólida conteniendo los iones sulfato (Na2SO4).
La muestra deberá ser transferida cuantitativamente para un balón volumétrico de
100 mL con agua destilada y el volumen completado hasta el menisco.
b. Pipetear 25,0 mL de la solución anteriormente preparada para un beaker de 250
mL y diluir hasta 125,0 mL usando una probeta. Mida la conductancia.
c. Realizar la titulación de la manera descrita en el ítem anterior usando solución de
cloruro de bario 0,1 N estándar (anotar el valor exacto de la normalidad)
adicionado de 2,0 mL en 2,0 mL hasta completar 40,0 mL adicionados.
d. Lavar la celda y hacer los cálculos pertinentes.
NOTA: en las titulaciones anteriores, el titulante debe ser, cuando menos diez veces
más concentrado que la solución que está siendo titulada, con el objetivo de
mantener reducido el cambio en el volumen. Si es necesario puede aplicarse una
corrección:
⎛1⎞ ⎛ V + U ⎞⎛ 1 ⎞
⎜ ⎟ REAL = ⎜ ⎟⎜ ⎟ observada, en donde V es el volumen inicial y U es el
⎝R⎠ ⎝ V ⎠⎝ R ⎠
1
volumen agregado del titulante y es la conductancia (L).
R
154
5. EJERCICIOS
5.1. Para la determinación del ácido clorhídrico, tabular los datos, construir el gráfico
de la conductancia corregida v.s. volumen de hidróxido de sodio y determinar la
concentración de la solución problema de ácido clorhídrico en g/L y en mol/L.
5.2. Para la determinación del ácido acético en vinagre, tabular los datos, construir el
gráfico de la conductancia corregida v.s. volumen de hidróxido de sodio y
determinar la concentración del ácido acético en el vinagre en g/L y en mol/L.
5.3. Para la determinación del cloruro de sodio, tabular los datos, construir el gráfico
de la conductancia corregida v.s. volumen de nitrato de plata y determinar la
concentración de la solución problema en g/L y en mol/L.
5.4. Para la determinación del Na2SO4, tabular los datos, construir el dato de la
conductancia corregida v.s. volumen del cloruro de bario y determinar la
concentración de la solución problema en g/L y en mol/L.
155
Práctica 17:
5.6. POLARIMETRIA
DETERMINACIÓN DE LA CONCENTACION DE
SOLUCIONES DE SUCROSA
1. OBJETIVOS
El termino polarimetría, tal como se ha usado por muchos químicos, puede definirse
como el estudio de la rotación de luz polarizada por sustancias, transparentes. La
dirección y el grado de rotación son útiles para el análisis cualitativo y cuantitativo y
para la elucidación de estructuras. Una luz ordinaria, natural, sin reflectar, se
comporta como si consistiera de un gran número de ondas electromagnéticas
vibrando en todas las direcciones posibles, alrededor de la dirección de la
propagación. Si por algún medio sacamos de la conglomeración natural solo aquellos
rayos vibrando en un plano particular, decimos que tenemos una luz polarizada plana.
Desde luego, como una onda de luz consiste de un componente eléctrico y otro
magnético vibrando a ángulos rectos uno del otro, el término “plano” puede no se muy
descriptivo, pero el rayo se le puede considerar planar si nos restringimos a fijarnos
en la dirección del componente eléctrico. La luz polarizada circularmente representará
una onda en la cual sus componentes eléctricos y magnéticos forman una espiral
alrededor de la propagación del rayo, ya sea como las manecillas del reloj
(“Dextrógiro”) o contra el reloj (“Levógiro”).
Una molécula posee actividad óptica cuando hace girar el plano de la luz polarizada.
Un compuesto es ópticamente activo en solución, si su estructura no puede llevarse a
158
que coincida con aquella de su imagen en el espejo, esto es, el compuesto no posee
un plano o centro de simetría.
100 .α
(α ) =
b .c
(α ) = α
b .d
159
en donde d es la densidad. Se encuentra también el término rotación molecular (M);
se define como:
M (α )
(M ) =
100
Donde M es el peso molecular.
160
FIGURA 1. Partes de un polarímetro.
100 ( a − h ) W
% sucrosa = .
t w
144 −
2
En donde:
a = rotación en grados Ventzke de solución de sucrosa antes de la inversión.
h = Rotación en grados Ventzke después de la hidrólisis.
t = temperatura en grados centígrados.
W = peso normal para el sacarímetro empleado.
w = peso de la muestra tomada por 100,0 mL de solución.
161
El factor Clerget 144 en la ecuación varía ligeramente con la concentración y con los
detalles del método de hidrólisis empleado. El factor se ha derivado, considerando las
lecturas Ventzke experimentalmente determinadas para el azúcar invertido, la
disolución introducida por la adición de ácido clorhídrico (10,0 mL por 100,0 mL de
solución) necesaria para la hidrólisis, y por el hecho de que se emplea una molécula
de agua por cada molécula de sucrosa hidrolizada.
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
REACTIVOS
162
4. PROCEDIMIENTO
163
original t multiplique la lectura del polarímetro del azúcar invertido por 11/10 para
reducir la dilución hecha por el ácido. Este valor de rotación es igual a α´ en la
fórmula que se da a continuación. Calcule los gramos de sucrosa por 100.0 mL
de solución C por medio de la fórmula:
1,9175 0,0066
5. EJERCICIOS
164
Práctica 18:
5.7. CROMATOGRAFIA
1. OBJETIVOS
166
FIGURA 1. a) Separación de A y B.
167
Este gráfico denominado cromatograma, es útil tanto para el análisis cualitativo como
cuantitativo. La posición de los picos en el eje del tiempo puede servir para identificar
los componentes de la muestra; las áreas bajo los picos proporcionan una medida
cuantitativa de la cantidad de cada componente.
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
− Acetona pura
168
− 2-propanol
− 1-propanol
3. PROCEDIMIENTO
169
3.6. Conseguir del profesor una muestra problema de 2-propanol en 1-propanol (en el
margen entre el 0 y el 3%). Llenar hasta su mitad, aproximadamente, con el
problema un matraz aforado de 100 mL. Añadir exactamente 1,0 mL de acetona
con una pipeta y completar el volumen del matraz con el problema.
170
5. EJERCICIOS
5.1. Determinar las áreas de los picos de la acetona y del 2-propanol utilizando las
condiciones cromatográficas determinadas previamente. Calcular la relación entre
el área del pico del 2-propanol problema y el área del pico de la acetona patrón
interno. Multiplicar las áreas por los ajustes de atenuación adecuados.
5.2. Determinar la concentración del 2-propanol a partir de la curva de calibrado
utilizando la relación obtenida en el ejercicio N° 1.
171
Práctica 19:
CROMATOGRAFIA
1. OBJETIVOS
Los análisis de materiales complejos requieren con frecuencia, como paso previo, la
separación del analito o analitos de la matriz en que se encuentra la muestra. Un
método analítico de separación, idealmente, debería ser rápido, sencillo y barato;
debería producir recuperaciones cuantitativas de los analitos sin perdidas o
degradaciones; debería rendir una disolución de analito que estuviera lo
suficientemente concentrada como para permitir la medida final sin que sean
necesarios procesos de concentración; y debería generar pocos o nulos productos de
deshecho que tengan que ser eliminados o reciclados.
Durante muchos años, uno de los métodos más comunes para llevar a cabo
separaciones analíticas en muestras complejas de origen medioambiental,
farmacéutico, alimentario y de petróleos se basan en la extracción de las muestras
con disolventes orgánicos clorados o hidrocarburos mediante un extractor soxhlet. En
este experimento será utilizado como solvente de extracción pentano-éter etílico (1:1).
174
3. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS
3.1. MATERIALES
− Baños a 100-110oC
− Matraces corazón
− Matraces de fondo redondo de 500 mL
3.2. REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO
175
de ultrasonidos durante 5 minutos para favorecer la total disgregación de la muestra
en el baño de aceite del equipo (con glicerina o etilenglicol) en el cual se va a
introducir el matraz de fondo redondo, se calienta a 110ºC. El baño de agua en el que
se introducen el matraz corazón con 5,0 mL de pentano éter etílico (1:1) se calienta a
40ºC. Los baños deben estar calientes a dichas temperaturas antes de introducir los
matraces correspondientes. Es conveniente no acoplar al equipo el matraz corazón
hasta que el contenido de matraz de fondo redondeo no comience a hervir.
176
Los factores de respuesta de los distintos componentes volátiles se obtienen a partir
de las áreas de las sustancias patrones y el área del patrón interno obtenidas de los
cromatogramas de los patrones de referencia.
5. EJERCICIOS Y PREGUNTAS
177
Práctica 20:
CROMATOGRAFIA
1. OBJETIVO
180
FIGURA 1. Diagrama de un cromatógrafo liquido.
181
La cantidad relativa de cada uno de ellos se determina calculando el área la curva del
pico correspondiente.
3. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1. MATERIALES
3.2. REACTIVOS
182
fase móvil, ya que el equipo
requiere que se encuentre libre
de aire.
− Velocidad de flujo: 0,6 mL/min. − Detectores: de longitud de onda
variable (VWD) a 210 nm de índice
de refracción (IR).
− Columna: BIO – RAD Aminex − Forma iónica de la resina: Ca
HPX -87H (7,8 x 300 mm),
compuesta por:
− Soporte: Copolimero de − Tamaño de partícula: 9,0 µm
divinil benceno – estireno
sulfonatado
− Temperatura de la columna: 45ºC − Tiempo de elución: 15 min.
4. PROCEDIMIENTO
183
y pasarlos por el sistema cartucho-filtro; recoger el filtrado en un vial. Tomar un
mL del filtrado y completar a volumen con agua grado l, en un matraz aforado de
10,0 mL.
184
5. EJERCICIOS
5.1. Comparar los tiempos de retención de cada de cada uno de los picos que
aparecen en la muestra con los de las sustancias patrón inyectadas.
5.2. Calcular los factores de respuesta de cada azúcar y de cada ácido no volátil, así
como la cantidad de cada uno de ellos presentes en la muestra.
5.3. Determinar el límite de detección de cada analito.
5.4. Con el λ maximo de cada uno de los componentes detectados durante la elución
y comparando con los reportes bibliográficos, establecer los analíticos presentes
en la muestra y compararlos con los establecidos con los tiempos de retención de
los cromatogramas de los patrones.
185
6. Bibliografía
_________________________________________________________________________________________________________
WILLARD, H.; MERRIT, L.; DEAN, J.; SETTLE, F. (1991). Métodos Instrumentales de
Análisis. Ed. Iberoamericana.
188
INDICE ALFABÉTICO
1
1,10-fenantrolina, 4, 57, 59
1-propanol, 7, 165, 169, 170
A
absorbancia, 4, 5, 33, 34, 35, 36, 37, 39, 40, 41, 42, 45, 54, 55, 58, 61, 62, 63, 73, 74, 75, 77, 79, 80, 81,
82, 83, 87, 88, 91, 92, 93, 95, 98, 100, 101, 103, 105, 108, 113, 116, 123, 124, 125
absorción atómica, 5, 6, 111, 112, 117, 120
absortibidad molar, 4, 65
accidente, 9, 11, 18
aceros, 47, 50, 51, 52, 66
ácido clorhídrico, 6, 15, 53, 61, 108, 124, 127, 135, 143, 152, 155, 162, 163
agente complejante, 4, 65
alimentos, 7, 120, 173, 177
análisis instrumental, 1
Análisis Instrumental II, 5, 1, 3, 27
analito, 6, 31, 37, 42, 43, 92, 96, 116, 127, 168, 174, 185
azul de bromofenol, 103, 104, 105, 107, 108, 109
C
calcio, 6, 102, 119, 120, 121, 122, 123, 125
célula potenciométrica, 6, 127
Cobalto, 81
cobre, 5, 6, 52, 93, 111, 113, 114, 115, 119, 121, 122, 124, 125
conductometría, 1, 6, 147
cromatografía, 1, 7, 165, 166, 168, 173, 174, 180, 181
cromo, 4, 5, 52, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 73, 74, 81, 82, 83, 85, 86, 88, 89
curva de Rigbom, 4, 39, 43
D
desechos químicos, 9
desviación estándar, 25
dicromato, 6, 66, 67, 69, 70, 86, 87, 88, 141, 142, 143, 145
dicromato de potasio, 143
dureza de agua, 5, 97
E
EDTA, 5, 91, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101
Ério T, 5, 97, 98, 99, 100
error, 25, 26
espectrofotométricos, 3
espectroscopia de absorción atómica, 1, 6, 119
espectroscopia visible, 1
exactitud, 24, 25, 60, 108
extractor soxhlet, 174
H
hierro, 4, 6, 50, 51, 52, 57, 58, 60, 61, 62, 63, 66, 71, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 141, 143
HPLC, 7, 179, 180, 182, 184
I
ion permanganato, 4, 29, 35, 36, 86, 143
K
KMnO4, 35, 36, 37, 54, 86, 87, 89
L
La media, 24
ley de Beer, 4, 29, 32, 36, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 55, 58, 73, 78, 79, 82, 88, 92, 93, 113
M
MANEJO DE DATOS, 19
manganeso, 5, 47, 48, 50, 52, 54, 55, 85, 86, 88, 89
MATERIALES Y REACTIVOS, 34, 43, 53, 59, 72, 80, 86, 94, 98, 107, 114, 120, 132, 138, 144, 151, 162,
168, 182
media aritmética, 24, 37
190
P
permanganato de potasio, 4, 29, 35, 37, 54, 87, 88
polarimetría, 1, 158
polarímetro, 6, 157, 162, 163, 164
potenciometría, 1
potenciómetro, 6, 127, 133, 134, 139, 144, 145
prácticas de laboratorio, 1, 3, 10
promedio, 24, 105, 130
R
reacciones redox, 143
reactivos, 9, 10, 11, 14, 15, 16, 55, 62, 71, 93, 100, 143, 184
rotación especifica, 6, 157
S
salud ocupacional, 9
SEGURIDAD, 9, 17
Sistema Internacional de Unidades, 19
T
transmitancia, 33, 34, 36, 40, 42, 55, 62
U
ultravioleta, 1, 30, 41, 112, 180
V
VBC, 5, 4, 39, 44, 45
verde de bromocresol, 4, 44, 105
191