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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
CARRERA INGENIERIA INDUSTRIAL

CLORO GASEOSO
DISEÑO DE PROCESOS INDUSTRIALES I
Docente Ing. Miguel Yucra
Integrantes:
 Bilbao Romero Diego
 Donaire Flores Diego
 Herrera Gil Andrea
 Quispe Zanga Brian
La Paz – Bolivia
CLORO GASEOSO
El cloro gaseoso (di cloro, cloro di atómico, cloro molecular o simplemente cloro) es un
gas de color amarillo verdoso, con un olor picante y sofocante, no combustible a
temperatura ambiente y presión atmosférica.

Es el elemento con la afinidad electrónica más alta y la tercera electronegatividad más alta,
detrás solamente de oxígeno y flúor. Es extremadamente reactivo y un agente oxidante
fuerte.

Es ligeramente soluble en agua. El contacto con líquidos no confinados puede causar


congelación por enfriamiento evaporativo.

Se utiliza para purificar el agua, blanquear la pulpa de madera, operaciones de blanqueo


industrial, tratamiento de aguas residuales, la fabricación de tabletas para la cloración de
piscinas y para fabricar otros productos químicos.

El gas de cloro fue utilizado por primera vez como arma en la Primera Guerra Mundial por
Alemania.1

Riesgos para la salud


El cloro se considera como un irritante del sistema respiratorio, de las membranas mucosas
y de la piel; en bajas concentraciones es fácil detectarlo en el aire aún antes de notar su
color amarillo verdoso característico. El cloro líquido causa fuertes quemaduras al contacto
con la piel y en los ojos.2

1 MÉTODOS DE OBTENCIÓN
1.1 El cloro a escala laboratorio
Casi todos los métodos se basan en la oxidación del ácido clorhídrico o de las sales de
cloro.

1.1.1 Método De Scheele:


Oxidación del ácido clorhídrico por la acción de sustancias oxidantes como el MnO2
(dióxido de manganeso).
La reacción es:

1
Cloro Gaseoso: Fórmula, Efectos, Usos y Riesgos, Por Agustin Colmenares 2017
https://www.lifeder.com/cloro-gaseoso/

2
Manual del Cloro © Industria Química del Istmo S. A. de C.V. Complejo Industrial Pajaritos
Coatzacoalcos, Ver., México, 96400 Teléfono (800) 667 59 77 • Fax (921) 211 34 14 www.cydsa.com
http://www.aniq.org.mx/pqta/pdf/Manual%20del%20Cloro%20(LIT).pdf
4 HCL + MnO2 MnCL2 + 2 H2O + CL2 (g)
Este es un proceso redox.

1.1.2 Método De Scheele modificado:


En lugar de colocar ácido clorhídrico se usa cloruro de sodio y ácido sulfúrico. De esta
manera todo el cloro del cloruro de sodio se libera como cloro:
La reacción es
2 NaCL + MnO2 + 2 H2SO4 Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O + Cl2 (g)

1.1.3 El empleo de otros oxidantes:


Si se usa como oxidante el permanganato de potasio la reacción se produce en frío
2 KMnO4 + 16 HCL 2 KCL + 2 MnCL2 + 8 H2O + 5 CL2 (g)
En esta reacción también se produce un proceso de óxido reducción.

1.2 Métodos a escala industrial


1.2.1 Obtención de cloro a partir de sal (NaCl)
El método utiliza óxido de azufre (VI) (SO3) y genera cloro sulfato de sodio (𝑆2𝑂7𝑁a2. 𝐶𝑙𝑁a)
y óxido de azufre (IV) (SO2)

𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝑆𝑂3 → 𝑁𝑎(𝑆𝑂3)𝑥 → 𝐶𝑙2 + 𝑆𝑂2 + 𝑆2𝑂7𝑁a2. 𝐶𝑙𝑁a

𝑆2𝑂7𝑁a2. 𝐶𝑙𝑁𝑎 → 𝑁𝑎2𝑆𝑂4 + 𝐶𝑙2 + 𝑆𝑂2

Los subproductos generados son el SO2 que se recicla en forma de SO3 y el sulfato de
sodio (Na2SO4) que tiene poco interés comercial.

El problema en este caso es la separación de los gases una vez generados; el proceso se
puede realizar en presencia de Cl2S o CCl4 que disuelven al Cl2, o H2SO4 que reacciona
con el SO2. Otro de los procesos empleados para la separación consiste en la licuación y
posterior destilación.

1.2.2 Obtención de cloro a partir de ácido clorhídrico (HCl)


El método del cloruro de hierro (III) consiste en la oxidación del HCl en presencia de Cl3Fe

2𝐶𝑙3𝐹𝑒 + 𝑂2 → 3𝐶𝑙2 + 𝐹𝑒2𝑂3

𝐹𝑒2𝐶𝑙3 + 6𝐻𝐶𝑙 → 2𝐶𝑙3𝐹𝑒 + 2𝐻2𝑂

6𝐻𝐶𝑙 + 𝑂2 → 𝐶𝑙2 + 3𝐻2𝑂


La separación de los gases se realiza mediante la retención del HCl en una torre regada
con disolución clorhídrica. Posteriormente los gases se secan en una torre de contacto con
H2SO4 y, finalmente, se comprimen y se pasan por una torre en la que el Cl2 se absorbe
sobre Cl2S quedando libre el HCl que se recircula.

1.3 MATERIA PRIMA


El método más usado para obtener cloro gaseoso es mediante la electrolisis, siendo la
materia prima el NaCl ya que es la más económica. 3

2 EXISTENCIA DE LA MATERIA PRIMA EN BOLIVIA


En Bolivia tenemos las reservas que se encuentran en el salar de Uyuni que entre sus
riquezas se encuentra el cloro.

Está situado a unos 3650 msnm en el suroeste de Bolivia, en la provincia de Daniel


Campos, en el departamento de Potosí, dentro de la región altiplánica de la cordillera de
los Andes.

3
CLORO PRODUCCION E INDUSTRIA; UNIVERSIDAD NACIONAL DE EDUCACIÓN A
DISTANCIA MÁSTER UNIVERSITARIO EN CIENCIA Y TECNOLOGÍA QUÍMICA; TRABAJO DE
FIN DE MÁSTER MÓDULO DE QUÍMICA INORGÁNICA E INGENIERÍA QUÍMICA; Autor/a: Lucía
Noval Gómez; FACULTAD DE CIENCIAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÁNICA Y
QUÍMICA TÉCNICA; JULIO 2017
Tiene 180 km de largo y 80 km de ancho y su superficie de sal es totalmente blanca y
lisa.Unos centímetros bajo la costra salina, se encuentra la salmuera, agua saturada en sal,
que contiene varios minerales muy importantes como ser el litio, boro, el potasio, el
magnesio, cloruro de sodio, etc. Además, el salar de Uyuni contiene las reservas más

POTOSI
grandes de litio de la tierra.

Se presentan las siguientes cantidades de riquezas disponibles encontradas en el salar de


Uyuni:

Elemento Toneladas métricas aproximadas (millones)


Litio 5,5
Potasio 110,0
Magnesio 2,0
Sodio 1.400,0
Cloro > 2.000,0
4

4
Extracción de Litio en el Salar de Uyuni, Bolivia; Environmental Justice Atlas
https://ejatlas.org/conflict/extraccion-de-litio-en-el-salar-de-uyuni-bolivia
COMPONENTES METÁLICOS DE LA SALMUERA DE UYUNI

Líquido: SALMUERA

Toneladas metricas
Concentración Porcentaje
Elemento aproximadas
(en g/L) como Mineral
(millones)

Litio 0,80 LiCl = 2,2% 5,5

Potasio 15,00 KCl = 7,3 % 110,0

KCl.MgCl2.6H2O=
Magnesio 15,00 2,0
24,7 %

Sodio 80,60 NaCl = 65,8 % 1.400,0

Cloro 184,40 > 2.000,05

5
Petropress, El litio en Bolivia https://www.ocmal.org/wp-content/uploads/2017/03/litio06.pdf
3 PRODUCCIÓN DEL CLORO
El cloro se prepara raramente en el laboratorio debido a que se comercializa en botellas de
presión de distintas capacidades. Se puede preparar, sin embargo, a pequeña escala
mediante la adición lenta de HCl concentrado y desoxigenado sobre dióxido de manganeso
hidratado. El Cl2 así generado se puede purificar pasándolo través de agua, eliminándose
el HCl, y de H2SO4, para eliminar el H2O. Por último se puede purificar más pasándolo por
un tubo que contiene CaO o P2O5.

MnO2 (s) + 4HCl(conc.) → Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)

La producción industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la electrólisis de disoluciones de


NaCl: Las sales de NaCl empleadas suelen llevar impurezas que deben ser eliminadas
antes de efectuar la electrolisis, en particular los iones Ca2+, Mg2+ y SO42-.

Mg2+ + Ca(OH)2 → Mg(OH)2¯ + Ca2+

Ca2+ + Na2CO3 → CaCO3¯ + 2 Na+

SO42- → Na2SO4 (tras concentrar)

La extracción de la sal bruta se obtiene mediante evaporación de las salinas por el sol. Esta
evaporación tiene lugar en varios pasos: concentración del agua salada del mar en
estanques; transporte del concentrado a otro estanque de evaporación donde se precipita
el CaSO4, y finalmente en otro estanque de evaporación se realiza la cristalización del NaCl.
Esta sal todavía tiene un alto contenido en magnesio y potasio, por lo que se debe llevar a
cabo el lavado de la sal en unidades especiales donde se alcanza un contenido de NaCl en
la sal de > 99%. De 1m3 de agua salada se obtienen 23 kg de NaCl. Dependiendo del tipo
de proceso electrolítico utilizado se realizan posteriores purificaciones.

Existen tres tipos de procesos para producir Cl2: el del mercurio, el de membrana y el de
diafragma.

3.1 Proceso del Mercurio


Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl (salmuera). La celda de amalgama
está constituida por un contenedor de acero alargado e inclinado por debajo del cual fluye
una capa de mercurio que actúa de cátodo y absorbe el Na que se produce en la reacción:

NaCl → Na + ½ Cl2
El proceso del mercurio

El cloro se produce en el ánodo que se puede ajustar en altura. La amalgama de Na que


se obtiene se transfiere a un reactor donde se descompone, mediante hidrólisis con H2O,
en Hg, NaOH (50%) e H2.

Na(Hg) + H2O → NaOH + H2 + Hg

Durante la electrólisis se dan las siguientes reacciones:

Reacción en el ánodo: Cl¯ → ½Cl2 +1e¯.............................Eº = 1.24 V

Reacción en el cátodo: xHg + Na+ + 1e¯ → NaHgx...........Eº = -1.66 V

Reacciones colaterales:

Cl2 + NaOH → NaOCl + NaCl + H2O (ánodo)

Cl2 +2e¯ → 2Cl¯ (cátodo)

ClO¯ + 2H+ + 2e¯ → H2O + Cl¯ (cátodo)

El rendimiento del proceso es del 94-97%. Una planta a gran escala produce de 50 a
300x103 ton del Cl2/año y de 56 a 340x103 ton de NaOH/año.
Datos de la Celda

 Área del cátodo: 10 a 30 m2

 Espesor de la capa de Hg: 3 mm


 [Na]Hg: 0.2 a 0.4% en peso
 50-180 ánodos por celda

 Separación cátodo-ánodo: 3 mm
 Ánodo: grafito o Ti recubierto por metales del grupo del Pt.
 Sal procesada: 2 a 20 m3/h

Diagrama de flujo del proceso de mercurio.

3.2 Proceso de Diafragma


En este proceso se emplean disoluciones acuosas de NaCl. Las celdas industriales de
diafragma consisten en un depósito en el cual los ánodos se montan verticalmente y
paralelos unos a otros. Los cátodos se sitúan entre los ánodos, son planos y de acero,
recubiertos por fibras de asbesto impregnados con resinas flúor-orgánicas.

La disolución salina entra en la celda, pasa a través del diafragma de asbesto y entra en la
cámara catódica. El Cl2 que se produce en el ánodo sale por la parte superior mientras que
el H2, NaOH y NaCl residual se producen en el cátodo y salen de la celda por el lateral. El
diafragma de asbestos cumple dos funciones:
a) Evitar la mezcla de H2 y Cl2. La estructura tan fina del material permite el paso de líquidos
a través del mismo, pero impide el paso de las burbujas de gas. Un 4% del cloro (disuelto
en la disolución) sí pasa a través del diafragma y se pierde en reacciones colaterales,
disminuyendo el rendimiento

b) Impedir la difusión de los iones OH¯ formados del cátodo al ánodo. La disolución que
sale de la celda contiene un 12% de NaOH y un 15% de NaCl (en peso). La capacidad de
una planta puede ser de hasta 360x103 ton de Cl2/año, y de hasta 410x103 ton de
NaOH/año. Estas plantas consumen un 20% menos de energía que las plantas basadas en
celdas de mercurio.

3.3 Proceso de Membrana


En este proceso el cátodo y el ánodo se encuentran separados por una membrana
conductora iónica que es impermeable al agua,
pero es permeable al paso de iones. El desarrollo
de membranas que son estables bajo las
condiciones de electrólisis (altas
concentraciones de sales, alto pH, presencia de
oxidantes fuertes como el Cl2 y el ClO¯-) ha
supuesto muchos problemas. Un gran número de
compañías como Du Pont, Asahi Chemical,
Asahi Glass, entre otras, han conseguido
preparar membranas consistentes en un
esqueleto de poli(perfluoroetano) con cadenas
laterales que contienen grupos polares (sulfatos,
carboxilatos).

Los procesos que se producen en el cátodo o en


el ánodo son los mismos que los que se dan en
el proceso de diafragma. Se emplean ánodos de
Ti activado y cátodos de acero inoxidable o de Ni.
En este proceso la sal debe ser más pura que en el proceso de diafragma.

3.4 Comparación de los tres métodos:


Proceso del Proceso de Proceso de
Mercurio Diafragma Membrana
-NaOH puro (20-25
-utiliza sales menos %)-Consume sólo el
puras-Utiliza menos 77% de la energía
Ventajas -NaOH 50%-Cl2 puro
energía que el que se consume en el
proceso de mercurio. proceso de Hg-No
utiliza Hg o asbestos
-Hg tóxico-Más -el Cl2 contiene O2 -
-NaOH de pureza
energía consumida Se necesita sal de
media-El Cl2 contiene
Desventajas (más del 10-15% que alta pureza.-Alto
O2-Los asbestos son
el proceso de coste de las
tóxicos
diafragma) Membranas
3.5 Aplicacion del Cl2
Las tres aplicaciones más importantes del cloro son:

a) Producción de compuestos orgánicos clorados como clorometano, cloroetano, etc, y


sobre todo el cloruro de vinilo, monómero del PVC. El 70% de la producción del Cl2 se
emplea con este fin.

FeCl3

CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl

450-500 ºC

CH2ClCH2Cl CH2=CH2Cl+HCl

b) Como blanqueante en las industrias del papel y textil; para la desinfección sanitaria de
aguas, piscinas y en el tratamiento de aguas residuales. El 20% de la producción del Cl2 se
emplea para este uso.

c) En la fabricación con compuestos inorgánicos como el HCl, Cl2O, HClO, NaClO3, PCl3,
PCl5, etc. El 10% de la producción del Cl2 se emplea en esta síntesis de productos
inorgánicos.6

6
Textos Cientificos. com; https://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/halogenos/cloro

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