REACCIONES GENERALES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS.

Katherine Marmolejo, Mary Quintero, Gloria Torregroza

Estudiantes IV semestre, Ingeniería Química,
Facultad de ingeniería, Universidad del Atlántico,
Puerto Colombia 2014-2
26 de septiembre de 2014
Carbonilo, ácido carboxílico, agente oxidante y reductor.

En esta experiencia, se realizaron diferentes pruebas para distinguir los aldehídos de las cetonas. Para lograr esto, se
llevaron a cabo reacciones características de cada uno de los compuestos carbonílicos, tales como la Prueba de Tollens
y Fehling para los aldehídos, la Prueba del yodoformo para las cetonas, la prueba de Schiff que es positiva para ambos,
entre otras. De esta manera, se observó que la reactividad de los compuestos problema, depende del tipo de compuesto
carbonílico (los que se caracterizan por tener el grupo carbonilo (C=O)) al que pertenecen.
Introducción. Los
compuestos que contienen
el grupo carbonilo (C=O)
se estudiarán
detalladamente, ya que
son sumamente
importantes en química
orgánica, bioquímica y
biología. Hay compuestos
carbonílicos por todas
partes. Además de
utilizarse como reactivos y
disolventes, forman parte
de tejidos, saborizantes,
plásticos y medicamentos.
Dentro de los compuestos
carbonílicos también se·
incluyen las proteínas,
carbohidratos y los ácidos
nucleicos, constituyentes
de las plantas y animales.
Los compuestos
carbonílicos más simples
son las cetonas y los
aldehídos. Las cetonas
tienen dos grupos alquilo
(o arilo) enlazados al
átomo de carbono
carbonílico. Los aldehídos
tienen un grupo alquilo (o
arilo) y un átomo de
hidrógeno enlazado al
átomo de carbono
carbonílico (1).
Los aldehídos (RCHO) y
las cetonas (R2CO) son la
clase de compuestos que
más se encuentran en
estado natural. En la
naturaleza, muchas de las
sustancias que requieren
los organismos vivos son
los aldehídos o cetonas.
Por ejemplo, el aldehído
fosfato de piridoxal es una
coenzima presente en un
gran número de
reacciones metabólicas;
las cetona hidrocortisona
es una hormona esteroidal
que segregan las
glándulas suprarrenales
para regular el
metabolismo de las
grasas, las proteínas y los
carbohidratos (2).
uso en la tinción de los prueba cualitativa para
 Prueba de tejidos biológicos. El grupos carbonilos.
Tollens. reactivo de Schiff es el
El reactivo de Tollens es producto de reacción de
un complejo acuoso de una formulación de
diamina-plata, presentado colorante tal como fucsina
usualmente bajo la forma y bisulfito de sodio;
de nitrato. El complejo pararosanilina y nueva
diamina-plata(I) es un fucsina son alternativas de
agente oxidante, tinte con la química de
reduciéndose a plata detección comparables.
metálico, que en un vaso El presente artículo
de reacción limpio, forma  Prueba de pretende dar a conocer la
un "espejo de plata". Éste yodoformo identificación de aldehídos
es usado para verificar la Las cetonas metílicas y cetonas mediante
presencia de aldehídos, reaccionan con halógenos reacciones químicas, y de
que son oxidados a ácidos en medios básicos esta forma saber de
carboxílicos. generando carboxilatos y manera certera las
haloformo. El mecanismo características y
consiste en halogenar distinciones que estas
completamente el metilo, manifiestan. Además se
sustituyendo en una etapa determinan algunas
posterior el grupo -CX3 propiedades físicas y
formado por -OH. El grupo químicas de los aldehídos
CI3- es muy básico y y cetonas. Por último se
comprueba
 Prueba de desprotona el ácido
carboxílico formándose experimentalmente las
Fehling.
yodoformo y el carboxilato. reacciones de los grupos
El reactivo está formado
Esta reacción (con yodo) que contienen el grupo
por dos soluciones
puede emplearse como carbonilo.
llamadas A y B. La primera
es una solución de sulfato ensayo analítico para
identificar cetonas Metodología. Esta
cúprico; la segunda, de
metílicas aprovechando práctica de laboratorio
hidróxido de sodio y una
que el yodoformo precipita consistió en 5 pruebas,
sal orgánica llamada
de color amarillo. que fueron: prueba de
tartrato de sodio y potasio.
Tollens, prueba de Fehling,
Cuando se mezclan
prueba de Schiff, prueba
cantidades iguales de
de yodoformo y la
ambas soluciones,
preparación de la 2,4
aparece un color azul
Dinitrofenil hidrazona de la
intenso por la formación de
acetona y del
un complejo formado entre
formaldehido.
el ion cúprico y el tartrato.  Prueba de 2,4-
dinitrofenil Para la prueba de Tollens
hidrazona. se tomó 5 gotas del
La 2,4-dinitrofenilhidracina reactivo de Tollens y se
(también conocido reactivo colocó en dos tubos de
de Brady) es un ensayo y a uno de los
compuesto orgánico tubos se le adicionó 2
 Prueba de Schiff
relativamente sensible a gotas de solución acuosa
La prueba de Schiff es una
golpes y fricción, por lo de formaldehido y al otro
reacción química orgánica
que debe tener especial tubo dos gotas de acetona.
desarrollado por Hugo
cuidado con su uso y suele Luego, se agitó cada tubo
Schiff, y es prueba química
ser provisto mojado para de ensayo y se dejó en
relativamente general para
disminuir el riesgo. Es una reposo durante 15
la detección de muchos
hidracina substituida y es minutos.
aldehídos orgánicos que
usada generalmente como
también ha encontrado su

Fig. 1. Reactivo de Tollens
con formaldehido y acetona.
Para la prueba de Fehling,
se mezcló en dos tubos de
ensayo 5 gotas (de cada
uno) de soluciones A y B
de Fehling.
Inmediatamente se agregó
1 gota de solución acuosa
de formaldehido a uno de
los tubos y al otro 1 gota
de acetona. Después, se
calentó cada tubo de
ensayo en agua caliente
durante 3 minutos.
También, se hizo esta
prueba con glucosa.
Fig. 2. Calentamiento de las
soluciones en prueba de
Fehling.
En la prueba de Schiff, en
dos tubos de ensayo se
colocó 10 gotas del
reactivo de Schiff y a uno
de los tubos se le adicionó
1 gota de benzaldehido y
al otro tubo 1 gota de
acetona. Se agitó y se dejó
reposar por 5 minutos.
Fig. 3. Reactivo de Schiff
con benzaldehido (izquierda)
y con acetona (derecho).
Posteriormente, en la
prueba del yodoformo se
colocó 20 gotas de una
solución al 2% de NaOH y
se le agregó 3 gotas de
formaldehido. Después se
agregó gota a gota una
solución de KI/ I2 y se
agitó hasta que la solución
se tornara ligeramente
amarilla. Se repitió con
acetona.
Fig 5. 2,4-Dinitrofenil
hidracina con formaldehído
(izquierda) y acetona
(derecha).
Resultados y
discusiones
- Prueba de
Tollens.
Reactivo de Tollens +
formaldehido
Fig 4. Prueba del yodoformo
con formaldehido (derecha) y
acetona (izquierda).
Tabla 1. Resultados al
agregar formaldehido al
Y finalmente, en la reactivo Tollens
preparación del 2,4-
Dintrofenil hidrazona, se
Reactivo de Tollens +
tomó dos tubos de ensayo
acetona
y se colocó 10 gotas del
reactivo 2,4-dinitrofenil
hidracina, y después se le
adicionó 6 gotas de
Compuestos Obtenidos Analisis Cualitativo
No hay reaccion Se observo una solucion
transparente
acetona, se agitó y se dejó
en reposo durante 5
minutos. Se repitió con
formaldehido.
Tabla 2. Resultados al
agregar acetona al reactivo
Tollens
Compuestos Obtenidos Analisis Cualitativo
Formiato de Amonio
Plata Se formo una placa plateada
Agua alrededor del tubo de ensayo
Amoniaco

Fig. 6. Reactivo Tollens con
acetona y formaldehido (de
derecha a izquierda)
- Prueba de
Fehling
Soluciones A+B Fehling +
Formaldehido
Tabla3. Resultados al
agregar formaldehido a la
mezcla de soluciones A y
B
Compuestos Obtenidos
Ácido Fórmico
Oxido de Cobre
Agua
Soluciones A+B Fehling +
acetona
Tabla 4. Resultados al
agregar acetona a la mezcla
de soluciones A y B
Compuestos Obtenidos
No hubo reacción
quedar de un color uniforme
Soluciones A+B Fehling +
glucosa
Esta reacción se produce
en medio alcalino fuerte,
por lo que algunos
compuestos no reductores
como la fructosa
que contiene un grupo
cetona, puede enolizarse a
la forma aldehído dando
lugar a un falso positivo.
Pudimos notar que al
agregar glucosa se tornó
un color azul y al calentar
durante 5 min se vio un
color naranja.
Fig. 7. Solución A+B con
formaldehido, acetona y
glucosa (de izquierda a
derecha)
- Prueba de Schiff
Reactivo de schiff
Benzaldehido.
Permaneció de color fucsia
y en el fondo se formó una
pequeña fase liquida
insoluble.
Reactivo de schiff
Acetona.
No hubo ningún cambio
Fig. 8 Prueba de Schiff con
benzaldehido
- Prueba de
yodoformo
Fig. 9. Prueba de yodoformo
NaOH + Formaldehido + con formaldehido y acetona
KI/I2 (de izquierda a derecha)
- Preparación de la
Al agregar formaldehido y 2,4-Dinitrofenil
KI/I2 al NaOH no hubo hidrazona de la
cambio acetona y del
formaldehído
NaOH + Acetona + KI/I2
Al agregar acetona se
colocó de color naranja y
al agregarle formaldehido
se tornó de un color
amarillo intenso un poco
insoluble.
Tabla 5. Resultados al
realizar la prueba de
yodoformo
Compuestos Obtenidos
Yoduro de Potasio
+ Agua
Acetato de Sodio
Yodoformo solido
+
Fig. 10. Preparación de la
2,4-Dinitrofenil hidrazona con
cetona y formaldehido (de
derecha a izquierda)
Cuestionario. reacciones características
6. Un compuesto C5H10O para la detección de
2. Tomando como base reacciona con la 2,4- grupos carboxílicos es
de una reacción de dinitrofenil hidrazina, Schiff, para los aldehídos,
adición nucleofílica; Cuál pero no reacciona con el la de Tollens y Fehling, y
reacciona más reactivo de Tollens, no para las cetonas, la del
rápidamente un aldehído da la prueba del yodoformo.
o una cetona? Sugiera Yodoformo. ¿Cuál es la
dos factores. estructura de este Bibliografía.
compuesto?
Por lo general, los (1). L.G Wade, Jr; (2004).
aldehídos sufren la adición Los compuestos que Cetonas y aldehídos. En:
nucleofílica con mayor reaccionan con la 2,4- Química Orgánica, 5ª edición.
Capella, I. Pearson Prentice
facilidad que las cetonas. dinitrofenilhidrazina son Hall. Madrid. 774.
Esta diferencia puede aldehídos y cetonas,
atribuirse en parte, a la dando un precipitado (2). McMurry, John; (2008).
magnitud de la carga amarillo. Es una reacción Aldehídos y cetonas:
positiva sobre el carbono de caracterización los que reacciones de adición
carboxílico y al grado de 5. ¿Pueden distinguirse reaccionan con Tollens son nucleofílica. En: Química
aglomeración de los entre si los compuestos los aldehídos y las alfa- Orgánica, 7ª edición.
grupos en el estado de carbonilos isoméricos de hidroxicetonas la prueba Cervantes, S. Cengage
transición, lo que a su vez fórmula molecular del yodoformo da positiva Learning. 695.
depende de factores C4H8O? Explique. para metilcetonas y
electrónicos y estéricos metilcarbinoles. En este
.Los aldehídos tienen caso debe ser una cetona
solamente un grupo alquilo pero se descarta la
o arilo unido al carbono metilcetona puesto que la
carbonilo por tanto resisten prueba con el yodoformo
mayor aglomeración en el no da por lo tanto, la única
estado de transición. Por estructura posible es:
otro lado, una cetona con
dos grupos alquilo o arilo 3-pentanona
tiene más impedimento
estérico y al mismo tiempo
tiene la carga positiva
sobre el carbono más
estabilizado por los A. 2-butanona
sustituyentes alquilos o B. Butanal
arilo. Ambos se refuerzan
y la cetona resulta menos Los compuestos
reactiva. carbonílicos a y b de Conclusiones. Pudimos
formula molecular idéntica observar que los aldehídos
se pueden diferenciar de son más reactivos que las
una manera sencilla, cetonas y que son buenos
mediante una prueba de agentes reductores.
3. Escriba el mecanismo Tollens, en la cual se Por otra parte, las
para la reacción entre la observaría el compuesto reacciones de oxidación
2,4-dinitrofenil hidrazina carbonílicos b que que se llevaron a cabo con
y un compuesto pertenecen a un aldehído Tollens y Fehling; fueron
carbonilo. reaccionara formando el efectivas para diferenciar
llamado espejo de plata, aldehídos de cetonas,
mientras que el compuesto dado que sólo el primero
a mediante una prueba de oxida por la disponibilidad
yodoformo reaccionara de hidrógenos en carbono
formando el derivado que contiene el grupo
halogenado. carbonilo. Por tanto,
podemos concluir que las