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Concepto de Termodinámica.
El sistema y su entorno.
El sistema y su entorno forman el universo.
Sistema aislado
Sistema termodinámico
PROPIEDADES TERMODINAMICAS
Cualquier característica de un sistema se denomina propiedad y se pueden
observar, medir o cuantificar en las sustancias o en los sistemas y se analizan
desde el punto de vista macroscópico.
También se puede definir como cualquier cantidad que describe el estado de un
sistema, en consecuencia una propiedad será cualquier cantidad cuyo valor
depende únicamente del estado del sistema en estudio
PROPIEDADES INTENSIVAS
Las propiedades intensivas son aquellas cuyo valor no dependen del tamaño ni
de la cantidad de sustancia o materia presente en el sistema, por este motivo
no son propiedades aditivas.
Observe que una propiedad intensiva puede ser una magnitud escalar o una
magnitud vectorial.
Por ejemplo cuando medimos el punto de ebullición del agua, que es de 100°C
ante una presión externa de 1 atmósfera, obtendremos el mismo valor si se
trata de un litro de agua o dos o tres o 200 cm 3.
Lo mismo con el punto de congelación. El agua a 0°C comienza a solidificarse
a una presión externa de una atmósfera, pero será la misma temperatura para
un cubito de hielo que se forme para una masa mayor.
Otras comunes son color, olor o sabor. Existen otras no tan comunes en los
cursos básicos de química o física como índice de refracción, viscosidad, grado
de dureza, etc.
Propiedades Extensivas:
Son aquellas que si dependen de la cantidad de materia en una sustancia.
En termodinámica una propiedad extensiva es una magnitud cuyo valor es
proporcional al tamaño del sistema que describe. Esta magnitud puede ser
expresada como suma de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que
formen el sistema original. Por ejemplo la masa y el volumen
Ejemplo:
Cuando hablamos del volumen de un cuerpo veremos que este varía
dependiendo si tiene más o menos masa.
Dos litros de agua tendrán más masa que 500 cm 3 (medio litro) y por lo
tanto más volumen.
Si comparamos dos objetos del mismo grosor pero de distinta longitud
como dos lápices sabremos que el más largo tendrá más masa,
Volumen, longitud, masa, peso, etc. Constituyen así propiedades
extensivas de la materia.
TEMPERATURA.
Ejemplo 1
Ejemplo 2
Proceso:
Es una transformación de un estado a otro. Sin embargo, si un sistema muestra
los mismos valores de sus propiedades en dos instantes diferentes, estará en
el mismo estado en dichos instantes.
Diremos que un sistema está en un estado estacionario si ninguna de sus
propiedades cambia con el tiempo.
Todo proceso que no cumple con el proceso Cuasi estático; para realizar un
análisis de estos procesos solamente conocemos el estado inicial y final con lo
que evaluamos dicho proceso.
Proceso Reversible:
Proceso Irreversible
Ciclo Termodinámico:
Es una secuencia de procesos que empieza y termina en el mismo estado. Al
final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que tenían al
principio.
Diagrama Presión-Volumen
SUSTANCIA PURA
Es aquella que es uniforme e invariable en su composición química.
Una sustancia puede existir en más de una fase, pero su composición química
debe ser la misma en cada fase.
Ejemplos: el agua, el nitrógeno, el helio y el dióxido de carbono.
L=C-F+2
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
Si tenemos H2O en una sola fase:
L=C-F+2
Análisis: Tenemos dos fases F=1
Un solo componente que es el agua C=1
Ejemplo 3:
Si tenemos (H2O) en su punto triple.
L=C-F+2
Análisis: Tenemos tres fases F=3
Un solo componente que es el agua C=1
L = 1 - 3 + 2 = 0 ; Rpta: El estado termodinámicas está
completamente determinado.
Ta Tb > Ta Tc = Tb Td>Tc
Al transferir calor la El estado (b) El estado (c) Comienza el vapor
temperatura representa el inicio representa el fin de a sobre calentarse.
comenzará a de la evaporación. la evaporación.
aumentar pero esto Tc = Tb=
ocurre hasta el Temperatura de
momento que se saturación.
alcance la
temperatura de
evaporación.
(temperatura de
cambio de fase)
(o temperatura de
saturación)
,-
Líquido Liquido Mezcla Mezcla Mezcla Vapor Vapor
compri- saturado Liq+vap satura Sobre-
mido Liq+vap Liq+vap do calen-
25%
50% 75% tado
SUPERFICIESTERMODINÁMICAS
Son el lugar geométrico en el cual podemos representar todos los posibles
estados de una sustancia pura. Esto se hace mediante las coordenadas
( P- V -T) que son propiedades termodinámicas intensivas o independientes.
DEFINICIONES BÁSICAS.
CONDICIÓN DE SATURACIÓN:
Líquido saturado:
Es cuando la sustancia pura existe como líquido a la temperatura y presión de
saturación.
Líquido subenfriado:
Es cuando la sustancia pura existe a una temperatura más baja que la de
saturación a una presión dada.
Líquido comprimido:
Es cuando la sustancia pura se aumenta como líquido a una presión más alta
que la presión de saturación para una temperatura dada.
Vapor saturado:
Es cuando la sustancia existe solamente como vapor a la temperatura y
presión de saturación.
Líneas de coexistencia:
Línea de fusión:
Representa la mezcla (sólido – líquido)
Línea de vaporización:
Representa la mezcla (líquido – vapor)
Línea de sublimación:
Representa la mezcla (sólido vapor).
Punto crítico:
Es el estado donde la fase vapor puro, tiene idénticas propiedades que la fase
de líquido puro a la misma presión y temperatura.
mg
X ecuación (1) mt m f m g ecuación (2)
mt
mg
X ecuación (3)
m f mg
mt : masa total
mf: masa de liquido
mv: masa de vapor
Humedad (Y)
mf mL mf
Y ecuación (4)
mt mt m f mg
Concluimos que:
V f Vg m f v f mg v g mf vf mg v g
De la ecuación (7): v
m f mg m f mg mt mt
v Y v f Xv g ; Sabiendo que: x y 1 y x 1 y
Remplazando:
v 1 v f v g v v f v f vg
v v f vg v f ; Expresamos: v fg v g v f
Resumen:
Podemos utilizar el mismo procedimiento para algunas otras propiedades.
u = uf + X ufg : Energía interna específica
h = hf + X hfg : Entalpía específica
S = sf + X hfg : Entropía específica
Nota:
La representación de los diagramas de cada proceso es una ayuda
importante en la resolución de problemas.
Ejemplo:
b) Una mezcla de vapor y líquido con calidad del 60% se calienta a volumen
constante hasta que su calidad sea de 100%.
COMPRESORES
GRUPO ELECTRÓGENO
AUTOMOVIL
MOTOR DE AVION
MOTOR MONOCILINDRO
LEYES DE LA TERMODINÁMICA.
Esta ley dice "Si dos sistemas A y B están a la misma temperatura, y B está a la
misma temperatura que un tercer sistema C, entonces A y C están a la misma
temperatura". Este concepto fundamental, aun siendo ampliamente aceptado,
no fue formulado hasta después de haberse enunciado las otras tres leyes. De
ahí que recibe la posición cero.
Pues bien, esta segunda ley afirma que "la entropía, o sea, el desorden, de un
sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado
alcanza una configuración de máxima entropía, ya no puede experimentar
cambios: ha alcanzado el equilibrio" (Ver: Procesos reversibles e
irreversibles en la Naturaleza).