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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE OPERACIONES UNITARIAS

Destilación de la mezcla binaria


etanol – agua

Curso: Laboratorio de Ingeniería Química II

Docente: Ing. Condorhuamán Ccorimanya, Cesario

Alumnos:

- CENTENO ALMENAGORDA, DAVID 13070107

- ESPINOZA CARRIÓN, EDISON 13070111

- HUERTA BENITEZ, CÉSAR 10070181

- LINARES CUEVA, JOHN 10070126

CIUDAD UNIVERSITARIA – LIMA


2017
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

INDICE

I. RESUMEN ................................................................................................................................... 3

II. INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................ 4

III. FUNDAMENTOS TEÓRICOS ..................................................................................................... 5

IV. DETALLES EXPERIMENTALES ................................................................................................. 13

V. TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES Y RESULTADOS ............................................................ 14

VI. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS .............................................................................. 18

VII. CONCLUSIONES .................................................................................................................... 19

VIII. RECOMENDACIONES ........................................................................................................... 19

IX. BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................................ 20

X. APÉNDICE ................................................................................................................................ 21

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I. RESUMEN

El objetivo de la práctica es determinar el número de etapas teóricas de destilación en


una mezcla binaria (etanol - agua) en una columna de destilación empacada con anillos
Rasching que opera en reflujo total.

Las condiciones de laboratorio a las que se trabajó fueron de 756 mmHg de presión y
23 oC de temperatura.

La mezcla base con la que se trabajó en la columna resultó con un 9% de alcohol.


Siguiendo las condiciones adecuadas se procedió a tomar muestras del flujo de destilado
y del fondo para obtener su respectivo porcentaje de alcohol.

Para determinar el número de etapas teóricas se utilizó como herramienta los métodos
de McCabe – Thiele y de Ponchon Savarit, de los cuales obtenemos finalmente un
número de etapas teóricas de 8 para ambos métodos.

Por último se concluye que en la columna empacada con anillos Rasching a reflujo total
del laboratorio de operaciones unitarias produce el mismo efecto que una columna
continua de 8 platos según los métodos aplicados.

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II. INTRODUCCIÓN

La destilación es la operación unitaria que consiste en separar una mezcla de varios


componentes aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los materiales
más volátiles de los menos volátiles.

Debido a que la destilación implica evaporación y condensación de la mezcla, es una


operación que necesita grandes cantidades de energía, una gran ventaja de la
destilación es que no es necesario añadir componente a la mezcla para efectuar la
separación.

La forma más usual de destilación es mediante la Torre de Platos, aunque también se


usan Torres Empacadas, estas aplicaciones son diversas, como por ejemplo, se emplean
en la separación de petróleo (tales como nafta, gasolina, kerosene, aceites lubricantes,
etc.); en la industria de bebidas alcohólicas para concentrar el alcohol dependiendo del
tipo de bebida y otras.

Los métodos de destilación se aplicarán con éxito si se comprenden los equilibrios que
existen entre la fase vapor y liquido de las mezclas encontradas.

El objetivo de la práctica es determinar el número de etapas teóricas de destilación en


una mezcla binaria (etanol - agua) con reflujo total mediante el método de McCabe –
Thiele

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III. FUNDAMENTOS TEÓRICOS

Llamamos destilación a la separación de los componentes de una mezcla líquida por


vaporización parcial de la misma. La concentración de componentes volátiles es mayor
en el vapor obtenido que en la mezcla inicial, mientras que en el residuo aumenta la
concentración de los componentes menos volátiles. Aunque empleemos el término
destilación para designar algunos procesos en que el vapor producido consta
prácticamente de un solo componente, como es la destilación de agua, en realidad se
trata de procesos de vaporización que no presentan problemas diferentes de los
estudiados.

EQUILIBRIO DE VAPORIZACIÓN Y CONDENSACIÓN

La separación de los componentes de una mezcla liquida por destilación sólo puede
hacerse cuando el vapor producido en la ebullición tiene diferente composición que el
líquido de que procede, y será tanto más fácil cuando mayor sea la diferencia entre las
dos composiciones.

a. Diagrama de Equilibrio.- En esta representación las coordenadas de cada punto de la


curva son las composiciones de equilibrio de líquido y el vapor en el intervalo de
coexistencia de ambas fases, a una presión determinada.

b. Cálculo de los Datos de Equilibrio.- En general los datos de equilibrio se determinan


experimentalmente. Para mezclas cuyo comportamiento se aproxima al ideal, pueden
construirse los diagramas a partir de los datos de presión de vapor de ambos
componentes. En efecto siendo PA y PB las presiones de vapor a una temperatura dada,
XA y XB las fracciones molares de ambos componentes en el líquido, aplicando la ley de
Raoult tenemos que la presión necesaria para que se produzca la ebullición será:

p = pA + pB =XAPA + XBPB ........................ (a)

Las fracciones molares de los componentes en el vapor YA e YB, son proporcionales a


sus presiones parciales, luego:

pA P
YA   XA A
p p

pB P
1  Y A  YB   X B B .......................(b)
p p

Las ecuaciones (a) y (b) se aplican en la constricción de las diagramas de equilibrio a


presión o temperatura constante.

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FORMACIÓN DE AZEÓTROPOS BINARIOS

La causa determinada de la formación de la mezcla azeotrópicas está en las desviaciones


de la ley de Raoult. De las ecuaciones (e) deducimos que, para la composición del
azeótropo, los coeficientes de la actividad de ambos componentes están en la relación
inversa de sus presiones de vapor en estado puro, a la temperatura de ebullición de
aquél:

 B PA
 ...........................(f)
 A PB

Para componentes con desviaciones positivas el cociente  B/A aumenta con la


concentración de A (componente más volátil), y tiene como límite el valor extrapolado
de B para XB = 0. De acuerdo con esto podemos afirmar que la condición necesaria
para la formación de un azeótropo aumenta con la magnitud de las desviaciones
respecto a la ley de Raoult y disminuye tanto más mayor es la diferencia entre los
puntos de ebullición normales de ambos componentes.

PRINCIPIOS DE LA DESTILACIÓN

La separación de componentes de una mezcla líquida vía la destilación depende de las


diferencias en los puntos de ebullición de los componentes individuales. También,
depende de las concentraciones de los componentes presentes, la mezcla líquida tendrá
las características del punto de ebullición diferentes. Por consiguiente, los procesos de
la destilación dependen de las características de presión de vapor de mezclas líquidas.

PRESIÓN DE VAPOR Y TEMPERATURA DE EBULLICIÓN

La presión del vapor de un líquido a una temperatura particular es la presión de


equilibrio ejercida por las moléculas saliendo y entrando en la superficie líquida.

La presión del vapor y la temperatura de ebullición se relacionan de la siguiente manera:


un líquido se dice que hierve cuando su de presión de vapor y la presión del ambiente
son iguales, la facilidad con que un líquido hierve depende de su volatilidad.

Los líquidos con las presiones del vapor altas (líquidos volátiles) hervirán a bajas
temperaturas.

La presión del vapor y del punto de ebullición de una mezcla líquida depende de las
cantidades relativas de los componentes en la mezcla.

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EL DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICIÓN (Diagrama a presión constante)

Punto de rocío: es la temperatura a que el vapor saturado empieza a condensar.


Punto de burbuja: es la temperatura a que el líquido empieza a hervir.

La región sobre la curva del punto de rocío muestra la composición de equilibrio del
vapor sobrecalentado mientras la región debajo de la curva del punto de burbuja
muestra la composición de equilibrio del líquido del subenfriado.

La diferencia entre las composiciones del líquido y el vapor son la base para la
destilación.

TIPOS DE COLUMNAS DE LA DESTILACIÓN

Hay muchos tipos de columnas de la destilación, cada diseño para realizar tipos
específicos de separaciones.

Una manera de clasificar el tipo de columna de destilación es al aspecto a cómo ellos se


operan. De esta manera nosotros tenemos: tipo batch y las columnas continuas.

a. Las Columnas batch:

En el funcionamiento es batch, el alimento a la columna se introduce en lotes, es decir,


la columna se carga en batch y el proceso de la destilación se lleva a cabo. Cuando la
tarea deseada se alcanza, un próximo lote de alimento se introduce.

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b. Las Columnas continuas:

Las columnas continuas procesan un flujo del alimento continuo. Ninguna interrupción
ocurre a menos que haya un problema con la columna o las unidades del proceso
circundantes.

Según su estructura interna:

Columna de platos: La operación se lleva a cabo en etapas. El plato va a proporcionar


una mezcla íntima entre las corrientes de líquido y vapor. El líquido pasa de un plato a
otro por gravedad en sentido descendente, mientras que el vapor fluye en sentido
ascendente a través de ranuras de cada plato, burbujeando a través del líquido.

Columna empacada: donde en lugar de los platos se utilizan los empaques para
aumentar el contacto entre el vapor y líquido. Entre ellos: anillos Rashig, anillos Pall,
montura Berl, etc.

EQUIPO DE DESTILACIÓN Y FUNCIONAMIENTO

Los Componentes Principales de Columnas de la Destilación:

 Un separador fuera de la columna dónde la separación de componentes líquidos


se lleva acabo.

 La estructura interna de la columna como los platos y / o empaques que se usan


para aumentar las separaciones del componente.

 Un reboiler para mantener la vaporización necesaria en el proceso de


destilación.

 Un condensador para enfriar y condensar el vapor que deja el tope de la


columna.

 Un tanque de reflujo para almacenar el vapor condensado del tope de la columna


para que el líquido (el reflujo) pueda reciclarse nuevamente a la columna.

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MÉTODOS PARA LA DETERMINACIÓN DEL NÚMERO DE ETAPAS

MÉTODO DE Mc CABE – THIELE

Mc Cabe Thiele ha desarrollado un método matemático para determinar el número de


platos o etapas teóricas necesarias para ciertas operaciones de una mezcla binaria A y
B. Este método usa un balance de materia, con respecto a las zonas de rectificación y
la zona de stripping de la torre, que produce líneas de operaciones en la curva de
equilibrio X, Y para el sistema.

La principal suposición del método de Mc Cabe Thiele consiste en que debe haber un
derrame equimolar a través de la torre entre la entrada de alimentación y el plato
interior. Esto se puede mostrar en la siguiente figura:

Las corrientes de líquido y vapor entra a un plato, establecen su equilibrio y salen del
mismo.
Un balance total de materiales proporciona la expresión:
Gn+1 + Ln-1 = Ln + Gn
Un balance de componentes nos da:
Y n+1 * Gn+1 +X n-1* Ln-1 = X n * Ln + Y n *Gn
Las composiciones Yn y Xn están en equilibrio y a temperatura del plato Tn, si se toma Tn
como frecuencia, por medio de un balance de calor las diferencias de calor sensible en
las cuatro corrientes son bastantes pequeñas cuando los calores de disolución son
despreciables.
Por consiguiente solo son importantes los calores latentes en las corrientes Gn+1 y Gn
puesto que los calores molares latentes para compuestos químicamente similares son
casi iguales.
Gn+1= Gn
Ln-1=Ln

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Este diagrama tiene las siguientes propiedades:


1.- Las composiciones de líquido, vapor en cada plato teórico viene dadas por un punto
de la curva de equilibrio.
2.- La composición del vapor que asciende de un piso frente al líquido que baja a él, está
representada por un punto sobre una de las rectas llamadas recta superior de
operación y recta inferior de operación. La recta superior de operación tiene
coeficiente angular L/G y pasa por el punto (XD, YD) de la diagonal correspondiente
a la representación del equilibrio. La recta inferior de operación tiene como
coeficiente angular L*/G* y pasa por el punto (XW, YW) de aquella diagonal, esta
relaciones se denominan relaciones de flujo.
3.- Cada escalón formado por una línea horizontal y otra vertical que corta sobre la curva
de equilibrio y están limitadas por las rectas de operación, corresponden a un plato
teórico de la columna. La línea que compone el tramo horizontal nos da la
composición del vapor Yn y la vertical corresponde a la composición de líquido en
el mismo plato Xn, la composición del líquido del piso superior Xn+1 se encuentra en
intersección Y=Yn con la recta de operación. Del mismo modo encontramos la
composición del vapor del piso inferior en la intersección de X = Xn con la misma
recta.

 REFLUJO TOTAL

A medida que la relación de reflujo R = L/D aumenta, la relación L/G aumenta; hasta
que, finalmente, cuando R = , L/G = 1 y las líneas de operación de ambas secciones de
la columna coinciden con la diagonal a 45º. En la práctica esto puede realizarse haciendo
recircular en la columna todo el producto de arriba como reflujo (reflujo total) y
recalentando todo el producto residual, con lo cual el flujo delantero de la alimentación

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nueva debe reducirse a cero. De otro modo, tal condición puede interpretarse como la
necesidad de una capacidad infinita de enfriamiento del condensador o de
calentamiento del recalentador, para un dado régimen de alimentación.
A medida que las líneas de operación se alejan de la curva de equilibrio, al aumentar la
relación de reflujo, se hace menor el número de bandejas teóricas necesarias para
producir una separación dada, hasta que, para reflujo total, el número de bandejas es el
mínimo Nm.

MÉTODO DE PONCHON – SAVARIT

Este método requiere de una solución gráfica.


Suposiciones

 No existen pérdidas de calor a través de


las paredes de la columna.
 Los reflujos molares de líquido y vapor no
se suponen constantes entre platos
adyacentes.

Diagrama entalpía – concentración.


En este la línea superior representa la entalpía del
vapor saturado y la inferior la entalpía del líquido
saturado.
También puede graficarse utilizando como coordenadas la entalpía vs. concentración a
presión constante. Las entalpías de solución del líquido incluyen tanto las capacidades
caloríficas, como el calor de mezclado de los componentes.

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𝑇 𝑇
𝐻𝐿 = (∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇)𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + (∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇)(1 − 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) + ∆𝐻𝑠(𝑇0 , 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )
𝑇0 𝑇0

Donde:
 HL: Entalpia del líquido (J/mol)
 CpL etanol: Capacidad calorífica del etanol líquido (J/Kmol-K)
 CpL agua: Capacidad calorífica del agua líquida (J/Kmol-K)
 T: Temperatura de equilibrio de los datos (K)
 TO: Temperatura de referencia
 HS: Entalpía de solución (J/mol).

Los datos de calor de disolución varían y talvez se necesite algún ajuste de las unidades
de los datos tabulados. Si se desprende calor durante el mezclado, HS será negativa; para
las soluciones ideales es cero. Para soluciones ideales, la capacidad calorífica es el
promedio medido para la capacidad calorífica de los componentes puros.
Las entalpías del vapor saturado se pueden calcular adecuadamente suponiendo que los
líquidos sin mezclar se calientan por separado como líquidos a la temperatura del gas
(punto de rocío), evaporando cada uno de ellos a esta temperatura y mezclado de
vapores.

𝑇 𝑇
𝐻𝑉 = (∫𝑇0 𝐶𝑝𝑉−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 + 𝜆𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙−𝑇 𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) 𝑌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + (∫𝑇0 𝐶𝑝𝑉−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 + 𝜆𝑎𝑔𝑢𝑎−𝑇 𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎 ) (1 − 𝑌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )

Donde:
 Hv: Entalpia del vapor (J/mol)
 Cpv: Capacidad calorífica en el vapor (J/kmol.K)
 PM: Peso molecular (g/mol)
 T: Temperatura de equilibrio de los datos
 TO: Temperatura de referencia
 𝜆 : Calores latentes de los componentes puros (alcohol y agua) a la temperatura
T (J/mol).
 Yetanol : Fracción molar de etanol

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IV. DETALLES EXPERIMENTALES

EQUIPOS Y MATERIALES

Materiales utilizados:
 Alcohol
 Envases de vidrios herméticamente cerrados
 Alcoholímetro
 Cronómetro
 Probeta graduada
 Termómetros.

Equipo utilizado:

 Torre de destilación empacada con anillos Rasching


 Rehervidor
 Condensadores en serpentín.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Se prepara una mezcla de etanol y agua con un determinado % de alcohol.

2. Se introduce la muestra en el calderín de la columna y tomamos una muestra de


este la que denominamos muestra inicial.

3. Calentamos la mezcla abriendo la llave que permite el paso del vapor de agua
proveniente de la caldera, y la fijamos a una presión de 4 psi.

4. Mediante un panel podemos monitorear las temperaturas del líquido y del vapor
que se encuentra en el reboiler, así como también en la parte superior de la
columna de destilación, temperaturas de fondo y de tope respectivamente. En
el momento en el que las temperaturas de fondo y de tope de la columna de
destilación tienden a ser estables se toma muestras en el tope y en el fondo de
la columna de destilación.

5. Se realizaron dos corridas a las mismas condiciones y con el mismo


procedimiento.

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V. TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES Y RESULTADOS

DATOS EXPERIMENTALES

Tabla N° 1: Condiciones del Laboratorio

Presión (mmHg) Temperatura (°C)


756 23

Tabla N°2: Propiedades de los componentes

Presión de vapor (psi) 4


Presión de agua de enfriamiento (psi) 20

Tabla N°3: Variación de temperaturas en la columna durante la experiencia

Temperaturas (ºC)
Tiempo (min) Destilado Fondo
0 22.1 24.4
5 22.2 67.9
10 22.3 93.5
15 79.1 95.5
20 77.9 96.0
25 77.1 96.1
30 77.0 96.2
35 77.1 96.2
40 77.1 96.2
45 77.1 96.2
50 77.0 96.2
55 77.1 96.2

Tabla N°4: Composición de la mezcla

MUESTRA % Vol. Etanol


Alimentación 9
Destilado 1 94
Fondo 1 4
Destilado 2 94.5
Fondo 2 4.5

Tabla N°5: Temperaturas en el estado estacionario

T fondo (°C) 96.2


T tope (°C) 77.1

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DATOS DE LITERATURA
Tabla N°6: Propiedades de los componentes
Etanol Agua
Densidad a 20ºC (kg/m3) 789.3 998.2
PM (kg/kmol) 46.068 18.015

Tabla N°7: Composiciones de equilibrio líquido- vapor para el sistema etanol (A) – agua
(B)

Fracción molar de etanol


𝐓, °𝐂 𝐱 𝐀 (𝐥𝐢𝐪𝐮𝐢𝐝𝐨) 𝐲𝐀 (𝐯𝐚𝐩𝐨𝐫)
95.5 0.0190 0.1700
89.0 0.0721 0.3891
86.7 0.0966 0.4375
85.3 0.1238 0.4704
84.1 0.1661 0.5089
82.7 0.2337 0.5445
82.3 0.2608 0.5580
81.5 0.3273 0.5826
80.7 0.3965 0.6122
79.8 0.5079 0.6564
79.7 0.5198 0.6599
79.3 0.5732 0.6841
78.74 0.6763 0.7385
78.41 0.7472 0.7815
78.15 0.8943 0.8956

Tabla N°8: Capacidades caloríficas de los componentes


Si: 𝐶𝑝 = 𝐶1 + 𝐶2 𝑇 + 𝐶3 𝑇 2 + 𝐶4 𝑇 3 , T en K, Cp en J/kmol-K
Cp líquidos C1 C2 C3 C4
Etanol 1.0264 ∗ 105 −13963 ∗ 102 −3.0341 ∗ 10−2 2.0386 ∗ 10−3
Agua 2.7637 ∗ 105 −2.0901 ∗ 103 8.125 −1.4116 ∗ 10−2

Cp gases C1 C2 C3 C4
Etanol 0.492 ∗ 10−5 1.4577 ∗ 10−5 1.6628 ∗ 10−3 0.939 ∗ 10−5
Agua 0.3336 ∗ 10−5 0.2679 ∗ 10−5 2.6105 ∗ 10−3 0.089 ∗ 10−5

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Tabla N°9: Calores latentes de vaporización del etanol y agua respectivamente


Calor latente vap. (kJ/Kg)
T (°C) Etanol Agua
0 1048.4 2453.8
20 1030 2406.5
40 1011.9 2358.4
60 988.9 2308.9
80 960 2251.2
100 927 2202.9
120 885.5 2144.9
140 834 2082.2
160 772.9 2014
180 698.8 1938
200 598.3 -
220 468.5 -
240 280.5 -

Tabla N°10: Calores de disolución de la mezcla etanol-agua a T=25ºC


Fracción molar
X etanol X agua ∆𝐻𝑚( 𝐽/𝑚𝑜𝑙
0.0132 0.9868 -123.52
0.0172 0.9828 -160.78
0.0367 0.9633 -328.68
0.0772 0.9228 -592.04
0.1442 0.8558 -761.62
0.2288 0.7712 -720.16
0.2861 0.7139 -652.75
0.3366 0.6634 -579.06
0.3468 0.6532 -578.64
0.4018 0.5982 -517.51
0.6008 0.3992 -325.75
0.718 0.282 -249.55
0.7314 0.2686 -232.8
0.807 0.193 -207.68
0.8684 0.1316 -160.78
0.8774 0.1226 -159.11
0.8807 0.1193 -148.22
0.9487 0.0513 -75.78
0.9596 0.0404 -61.97

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RESULTADOS
Tabla N°11: Fracción molar de etanol

Alimentacion, XF Destilado, XD Fondo, XW


0.0297 0.8352 0.0135

Tabla N°12: Entalpías en la fase liquida y en la fase vapor


Temperatura (°C) T (°K) Líquido (x) Vapor (y) HL(J/mol) HV (J/mol)
100 373.15 0 0 5670.04953 39672.70508
95.5 368.65 0.019 0.17 5211.5108 41444.10008
89 362.15 0.0721 0.3891 4498.71485 43373.36464
86.7 359.85 0.0966 0.4375 4281.28424 43738.93592
85.3 358.45 0.1238 0.4704 4179.55215 43975.34124
84.1 357.25 0.1661 0.5089 4203.51494 44246.35438
82.7 355.85 0.2337 0.5445 4301.90763 44482.55352
82.3 355.45 0.2608 0.558 4383.82144 44572.10193
81.5 354.65 0.3273 0.5826 4586.23843 44730.89287
80.7 353.85 0.3965 0.6122 4779.3811 44920.73329
79.8 352.95 0.5079 0.6564 5094.6788 45203.65075
79.7 352.85 0.5198 0.6599 5125.88453 45224.90478
79.3 352.45 0.5732 0.6841 5267.20441 45378.79539
78.74 351.89 0.6763 0.7385 5550.22729 45729.49589
78.41 351.56 0.7472 0.7815 5745.32267 46006.64107
78.15 351.3 0.8943 0.8943 6204.18355 46750.47286

Tabla N°11: Número de etapas

McCabe- Thiele Ponchon- Savarit


8 8

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VI. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS


La medición del porcentaje de volumen de etanol de las muestras se realiza a la
temperatura de 20°C ya que la toma de datos a una temperatura diferente genera
errores en la medición, debido a que el alcoholímetro esta calibrado para esta
temperatura.
En la experiencia con el equipo de destilación se obtuvo una composición máxima para
el destilado promedio de 94.25% V/V y en el fondo se obtuvo una composición de
4.25%V/V, considerando que no se puede obtener una mayor concentración debido a
que el sistema etanol-agua forma un azeótropo, siendo imposible obtener el etanol al
100% V/V.
Los porcentajes en volumen de etanol permiten el cálculo de la composición de etanol
en: alimentación (XF), fondo (XW) y tope (XD). Los valores de las fracciones molares
calculadas son de: XF =0.0297, XD = 0.8352 y XW = 0.0135 respectivamente. Estos
resultados nos permiten comprobar que en el tope hay una mayor concentración de
etanol comparado con el fondo.
En el GRAFICA N°5 se presenta el Diagrama Temperatura Vs Composición Del Etanol
En Fase Liquida Y Vapor para el componente más volátil (Etanol) en este caso se observa
la formación de un azeótropo a una temperatura aproximada de 78.15◦C cercano a la T
Ebullición del Etanol 78.37◦C y la del fondo de 77.1 ºC.
En el GRAFICA N°6 se presenta el Diagrama De Equilibrio Composición De Líquido (X)
Vs Composición Del Vapor (Y) para el sistema etanol-agua; la línea de operación de la
zona de Rectificación en este caso coincide con la diagonal de 45º, por tratarse de un
caso de reflujo total. Al ser reflujo total, todo el destilado se devuelve a la etapa (plato)
superior como reflujo y se rehierve todo el producto residual, entonces la relación de
reflujo 𝑅=𝐿𝐷=1 y las curvas de operación coinciden con la línea de 45º. Además el
número de platos teóricos o etapas que se requieren para producir la separación es el
mínimo.
En este caso se emplea el Método McCabe-Thiele; para este método se asume un flujo
molar constante de plato a plato, lo que implica que los calores molares de vaporización
se suponen iguales para ambos componentes, que la operación es adiabática, presión
constante en la torre y que en general no hay efectos debido a la transferencia de calor.
Finalmente mediante este método se determinó que el número mínimo de etapas son
8 (incluido el reboiler).

En GRAFICA N°8, se aplica el Método De Ponchon Y Savarit que supone la presión en la


torre como constante, no desprecia los efectos caloríficos de mezclado, por lo tanto, los
flujos de líquido y vapor no son constantes en cada sección de la torre. En este segundo
método se grafica Entalpia Vs. Composición; obteniéndose 8 líneas de reparto que a su
vez nos indican el número de platos o etapas determinados para un reflujo total.

Observamos que no se encuentra diferencia en los resultados al usar el método de


McCabe-Thiele o el método de Ponchon-Savarit al calcular en número de platos teóricos;
esto es debido a que la columna opera a reflujo total lo cual nos lleva a calcular el mínimo
número de etapas teóricas requeridas para dicha separación.

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VII. CONCLUSIONES

 Columna empacada con anillos Rasching a reflujo total del laboratorio de


operaciones unitarias produce el mismo efecto que una columna continua de 8
platos según los métodos aplicados (McCabe-Thiele y Ponchon-Savarit) para una
alimentación de etanol-agua al 9 % v/v de alcohol.

VIII. RECOMENDACIONES
 Asegurar las conexiones de la columna, como en la salida de vapor que conduce
la válvula que regula el reflujo para evitar pérdidas de vapor.

 Mantener constante la presión durante la práctica, regulando la válvula de


presión.

 Controlar que el flujo de vapor que ingresa al calderín permanezca constante.

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IX. BIBLIOGRAFÍA

 TREYBAL ROBERT E., “Operaciones de Transferencia de Masa”, 2da Edición,


Editorial Mc. Graw Hill/Interamericana de México S.A., 1988 Págs. 413-438

 Mc CABE, SMITH, HARRIOT, “Operaciones Unitarias en Ingeniería Química”, 6ta


Edición, Editorial Mc. Graw Hill, Págs. 716-730

 Rohsenow, W.N., Hartnett, J.P., and Ganic, E.N. eds., 1985, Handbook of Heat
Transfer Fundamentals, McGraw-Hill, New York, NY.

 Perry, J., "Manual del Ingeniero Químico", Editorial Mc Graw-Hill Boock, 7ta.
edición, 1999, sección 2, pág. 127-130, 160; sección 13, pág. 12, 20, 21.

 https://www.thermalfluidscentral.org/encyclopedia/index.php/Thermophysical
_Properties

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X. APÉNDICE

EJEMPLO DE CÁLCULOS
10.1 CÁLCULO DE FRACCIONES MOLARES DE ETANOL
En base a las concentraciones de etanol en %V/V.
(%𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 /𝑉 ∗ 𝜌𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )
𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑋𝐴 =
(%𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 /𝑉 ∗ 𝜌𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) ((100 − %𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 /𝑉) ∗ 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 )
+
𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎

Donde:
PM: Peso molecular de cada sustancia (g/mol)
%𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 /𝑉 : Porcentaje en volumen de etanol
𝜌𝑖 : densidad de i (g/mL) a 20ºC

Aplicando para la alimentación de la columna:

𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑔
(9% ∗ 0.7893 )
𝑉 𝑚𝐿
𝑔
46.068
𝑋𝐹 = 𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑔 𝑉 𝑔
(9% ∗ 0.7893 ) ((100 − 9)% 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ∗ 0.9982 )
𝑉 𝑚𝐿 + 𝑉 𝑚𝐿
𝑔 𝑔
46.068 18.015
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑿𝑭 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟗𝟕

Del mismo modo se aplica para calcular las composiciones de destilado y fondo. Los
resultados se muestran en la Tabla 11.

10.2 DETERMINACIÓN DE LA CONSISTENCIA TERMODINÁMICA DE LOS DATOS DE


EQUILIBRIO LÍQUIDO – VAPOR DEL SISTEMA ETANOL –AGUA.
En esta experiencia se utilizó el método de áreas bajo la curva de la gráfica Ln(γ1/γ2) vs
X(etanol) (Gráfica 1), en la cual γ1 y γ2 son los coeficiente de actividad de cada sustancia
en cada punto de datos otorgados por la literatura. Los datos de equilibrio se obtuvieron
del “manual del ingeniero químico” de John Perry, sección 13, página 12, los cuales al
evaluar se obtiene unas áreas de A1 = 0.299 u2 y A2=0.274 u2, por lo que hay un total de
0.573 u2 con una diferencia de 0.025 u2, obteniendo una variación del 4.36%, lo que nos
justifica para poder usar estos datos para proseguir con el objetivo de la experiencia.

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10.3 DETERMIACIÓN DEL NÚMERO DE PLATOS POR EL MÉTODO DE MCCABE-THIELE


(GRÁFICA Nº 6)

Elaboración de la gráfica:

Los datos de equilibrio (tabla Nº 7) se emplean para graficar el diagrama de equilibro


Líquido – Vapor (Sistema etanol-agua); además de considerar los valores hallados de
XD Y XW, y la línea de operación que en este caso coincide con la diagonal de 45º (ya
que se trata de un caso de reflujo total). De ello se obtiene que el número mínimo de
platos ideales es igual a 8.

10.4 DETERMIACIÓN DEL NÚMERO DE PLATOS POR EL MÉTODO DE PONCHON –


SAVARIT
a) Correlación de los calores latentes de vaporización de los componentes puros.

Considerando los valores de la Tabla Nº 9 se correlacionan los datos y se ajustan


a una gráfica de calor latente en función de la temperatura para cada
componente.
De las gráficas 2 y 3 se obtienen las siguientes correlaciones para etanol y agua
respectivamente:

𝝀𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍(𝑷𝑴𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍)=−𝟎.𝟎𝟎𝟑𝟑T3+𝟎.𝟒𝟖𝟖𝟓×𝑻𝟐− 𝟕𝟑.𝟕𝟒𝟑𝒙 𝑻+𝟒𝟖𝟔𝟑𝟓

𝝀𝒂𝒈𝒖𝒂(𝑷𝑴𝒂𝒈𝒖𝒂)=−𝟎.𝟎𝟕𝟏𝟖𝑻𝟐−𝟑𝟒.𝟗𝟗𝟓𝑻 + 𝟒𝟒𝟖𝟕𝟗

Donde:
𝜆𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙: Calor latente de vaporización del etanol (kJ/kg)
T: Temperatura (⁰C)
PM: Peso molecular (kg/kmol)

b) Correlación de los calores de disolución de la mezcla

Usando la Tabla Nº 10 los datos los dividimos en dos grupos, tal que al
correlacionarlo estos se ajusten correctamente para obtener sus respectivas
gráficas. Dichas gráficas (4), nos muestran los siguientes resultados:

Parte 1: Δ𝐻𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 36487𝑋2−10620𝑋 +10.942,

Parte 2: Δ𝐻𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 1262.2X3 - 2693.1X2 + 2592.7X - 1197.6

Donde:
Δ𝐻𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛: Calor de solución de la mezcla (J/mol)
X: fracción molar de etanol

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c) Cálculo de los datos para el diagrama entalpía - concentración

1. Entalpía de líquido (HL)

Cuando se cuenta con las capacidades caloríficas en función de la


temperatura de los componentes puros:

𝑇 𝑇
𝐻𝐿 = (∫𝑇0 𝐶𝑝𝐿−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇)𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + (∫𝑇0 𝐶𝑝𝐿−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇)(1 − 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) + ∆𝐻𝑠(𝑇0 , 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )

Donde:
 HL: Entalpia del líquido (J/mol)
 CpL etanol: Capacidad calorífica del etanol líquido (J/Kmol-K)
 CpL agua: Capacidad calorífica del agua líquida (J/Kmol-K)
 T: Temperatura de equilibrio de los datos (K)
 TO: Temperatura de referencia (25°C = 298.15°K, para poder evaluar las
capacidades caloríficas)
 HS: Entalpía de solución (J/mol).

Tomando como ejemplo la composición de etanol líquido de X = 0.0721 y


T= 89ºC = 362.15 K de tal tabla 7:

Etanol:
𝑇
∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 =
𝑇0
362.15 𝐾
∫ (1.0264 ∗ 105 − 1.3963 ∗ 102 𝑇 − 3.0341 ∗ 10−2 𝑇 2 + 2.0386 ∗ 10−3 𝑇 3 )𝑑𝑇
298.15 𝐾
362.15 𝐾
𝐽 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐽
∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 = 8145262.65 ∗ = 8145.262
298.15 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Agua:

362.15 𝐾
∫ (2.7637 ∗ 105 − 12.0901 ∗ 103 𝑇 + 8.125𝑇 2 −1.4116 ∗ 10−2 𝑇 3 )𝑑𝑇
298.15 𝐾
362.15 𝐾
𝐽 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐽
∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 = 4824363.65 ∗ = 4824.364
298.15 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

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Entalpía de solución:

∆𝐻𝑠(𝑇0 , 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) = 36487𝑋2 − 10620X + 10.942|XA = 0.0721 = −565.0856 J/mol

Reemplazando los datos en la formula obtenemos finalmente:

𝑱
𝑯𝑳 = 8145.262 ∗ (0.0721) + 4824.364 ∗ (1 − 0.0721) − 565.0856 = 𝟒𝟒𝟗𝟖. 𝟕𝟏𝟓
𝒎𝒐𝒍

2. Entalpía de vapor (HV)

Cuando se cuenta con las capacidades caloríficas en función de la


temperatura de los componentes puros:

𝑇 𝑇
𝐻𝑉 = (∫𝑇0 𝐶𝑝𝑉−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 + 𝜆𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙−𝑇 𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) 𝑌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + (∫𝑇0 𝐶𝑝𝑉−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 + 𝜆𝑎𝑔𝑢𝑎−𝑇 𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎 ) (1 − 𝑌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )

Donde:
 Hv: Entalpia del vapor (J/mol)
 Cpv: Capacidad calorífica en el vapor (J/kmol.K)
 PM: Peso molecular (g/mol)
 T: Temperatura de equilibrio de los datos
 TO: Temperatura de referencia (25°C = 298.15°K, para poder evaluar las
capacidades caloríficas)
 𝜆 : Calores latentes de los componentes puros (alcohol y agua) a la temperatura
T (J/mol).
 Yetanol : Fracción molar de etanol

Tomando como ejemplo la composición de etanol vapor de Y = 0.3891 yT= 89ºC


= 362.15 K de tal tabla 7:

Etanol:

362.15 𝐾
∫ (0.492 ∗ 10−5 + 1.4577 ∗ 10−5 𝑇 + 1.6628 ∗ 10−3 𝑇 2 + 0.939 ∗ 10−5 𝑇 3 )𝑑𝑇
298.15 𝐾

362.15 𝐾
𝐽 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐽
∫ 𝐶𝑝𝑉−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 = 33465.55 ∗ = 33.466
298.15 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝝀𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 (𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = −0.0033𝑇3 + 0.4885 × 𝑇2 − 73.743𝑥 𝑇 + 48635|𝑇=89 ℃

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𝝀𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 (𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 48267.679 𝐽 /𝑚𝑜𝑙

Agua:
7
362.15 𝐾
∫ (0.333 ∗ 10−5 + 0.2679 ∗ 10−5 𝑇 + 2.6105 ∗ 10−3 𝑇 2 + 0.089 ∗ 10−5 𝑇 3 )𝑑𝑇
298.15 𝐾

362.15 𝐾
𝐽 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐽
∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 = 20336.79 ∗ = 20.337
298.15 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝝀𝒂𝒈𝒖𝒂(𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎)=−0.0718𝑇2−34.995𝑇 + 44879|𝑇=89℃

𝝀𝒂𝒈𝒖𝒂(𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎)=40214.381 𝐽/𝑚𝑜𝑙

Reemplazando los datos en la formula obtenemos finalmente:

𝑯𝑽 = (33.466 + 48267.679)J/mol ∗ (0.3891) + (20.337 + 40214.381) ∗ (1 − 0.3891)𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝑱
𝑯𝑽 = 𝟒𝟑𝟑𝟕𝟑. 𝟑𝟔𝟓
𝒎𝒐𝒍

Se realiza el mismo cálculo para los demás datos de equilibrio. Los resultados se
muestran en la Tabla Nº 12. Luego se construye la gráfica Entalpía VS Composición
(Gráfica 7) y se procede a aplicar el Método de Ponchon – Savarit (Gráfica Nº8)

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GRÁFICAS
Gráfica 1: Ln(γ1/γ2) vs X(etanol) Para demostrar la consistencia termodinámica por
igualdad de áreas bajo la curva.

Ln(γ1/γ2) vs x
2

1.5

0.5
A1=0.299
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
-0.5 A2=0.274

-1

Gráfica 2: Calor latente * Peso molecular VS Temperatura (Etanol)

Calor latente*(Peso molecular) vs Temperatura (Etanol)


60000
Calor latente*PM (J/mol)

50000

40000

30000

20000

10000 y = -0.0033x3 + 0.4885x2 - 73.743x + 48635


R² = 0.9988
0
0 50 100 150 200 250 300
T (°C)

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Gráfica 3: Calor latente * Peso molecular VS Temperatura (Agua)

Calor latente*(Peso molecular) vs Temperatura (Agua)


50000
45000
Calor latente*PM (J/mol)

40000
35000
30000
25000 y = -0.0728x2 - 37.73x + 44149
20000 R² = 0.9996
15000
10000
5000
0
0 50 100 150 200
T (°C)

Gráfica 4: X (etanol) VS entalpías para la mezcla de componentes a 25ºC

X etanol VS entalpía (Parte 1)


0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16
-100

-200
ΔHm (J/mol)

-300
y = 36487x2 - 10620x + 10.942
-400
R² = 1
-500

-600

-700

-800
X etanol

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X etanol VS entalpía (Parte 2)


0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-100

-200
ΔHm (J/mol)

-300

-400

-500

-600
y = 1262.2x3 - 2693.1x2 + 2592.7x - 1197.6
-700
R² = 0.9977
-800
X etanol

Gráfica 5: Temperatura VS composición del etanol en fase líquida y vapor (Sistema


Etanol-Agua) a presión constante

T vs composiciones de etanol
102
101
100
99
98
97
96
95
94
Temperatura (ºC)

93
92
91
90 Líquido (X)
89
88 Vapor (Y)
87
86
85
84
83
82
81
80
79
78
77
76
75
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
Porcentaje molar de etanol

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Gráfica 6: Diagrama de equilibrio Composición de líquido (X) vs Composición del vapor


(Y) del etanol (Sistema etanol-agua) (Método Mccabe – Thiele)

Gráfica 7: Diagrama Entalpía VS Composición (Sistema etanol-agua)

Diagrama Entalpía vs Composición


50000

45000

40000

35000

30000
Entalpía (J/mol)

25000
Entalpías de líquidos
20000 Entalpías de Vapor

15000

10000

5000

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
X, Y

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Gráfica 8: Entalpía VS Composición (Método de Ponchon-Savarit) (Sistema etanol-


agua)

Diagrama Entalpía vs Composición


50000
Entalpías de líquidos 3 21
45000 Entalpías de Vapor

40000

35000

30000
6 5 4
Entalpía (J/mol)

25000 8 7

20000

15000

10000

5000

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
X, Y

Y vs X (composiciones de etanol)
1.000
0.950
0.900
0.850
0.800
0.750
Porcentaje molar en el vapor Y

0.700
0.650
0.600
0.550
0.500
0.450
0.400
0.350
0.300
0.250
0.200
0.150
0.100
0.050
0.000
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1

Xw Porcentaje molar en el líquido X XD

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