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INDICE
I. RESUMEN ................................................................................................................................... 3
X. APÉNDICE ................................................................................................................................ 21
I. RESUMEN
Las condiciones de laboratorio a las que se trabajó fueron de 756 mmHg de presión y
23 oC de temperatura.
Para determinar el número de etapas teóricas se utilizó como herramienta los métodos
de McCabe – Thiele y de Ponchon Savarit, de los cuales obtenemos finalmente un
número de etapas teóricas de 8 para ambos métodos.
Por último se concluye que en la columna empacada con anillos Rasching a reflujo total
del laboratorio de operaciones unitarias produce el mismo efecto que una columna
continua de 8 platos según los métodos aplicados.
II. INTRODUCCIÓN
Los métodos de destilación se aplicarán con éxito si se comprenden los equilibrios que
existen entre la fase vapor y liquido de las mezclas encontradas.
La separación de los componentes de una mezcla liquida por destilación sólo puede
hacerse cuando el vapor producido en la ebullición tiene diferente composición que el
líquido de que procede, y será tanto más fácil cuando mayor sea la diferencia entre las
dos composiciones.
pA P
YA XA A
p p
pB P
1 Y A YB X B B .......................(b)
p p
B PA
...........................(f)
A PB
PRINCIPIOS DE LA DESTILACIÓN
Los líquidos con las presiones del vapor altas (líquidos volátiles) hervirán a bajas
temperaturas.
La presión del vapor y del punto de ebullición de una mezcla líquida depende de las
cantidades relativas de los componentes en la mezcla.
La región sobre la curva del punto de rocío muestra la composición de equilibrio del
vapor sobrecalentado mientras la región debajo de la curva del punto de burbuja
muestra la composición de equilibrio del líquido del subenfriado.
La diferencia entre las composiciones del líquido y el vapor son la base para la
destilación.
Hay muchos tipos de columnas de la destilación, cada diseño para realizar tipos
específicos de separaciones.
Las columnas continuas procesan un flujo del alimento continuo. Ninguna interrupción
ocurre a menos que haya un problema con la columna o las unidades del proceso
circundantes.
Columna empacada: donde en lugar de los platos se utilizan los empaques para
aumentar el contacto entre el vapor y líquido. Entre ellos: anillos Rashig, anillos Pall,
montura Berl, etc.
La principal suposición del método de Mc Cabe Thiele consiste en que debe haber un
derrame equimolar a través de la torre entre la entrada de alimentación y el plato
interior. Esto se puede mostrar en la siguiente figura:
Las corrientes de líquido y vapor entra a un plato, establecen su equilibrio y salen del
mismo.
Un balance total de materiales proporciona la expresión:
Gn+1 + Ln-1 = Ln + Gn
Un balance de componentes nos da:
Y n+1 * Gn+1 +X n-1* Ln-1 = X n * Ln + Y n *Gn
Las composiciones Yn y Xn están en equilibrio y a temperatura del plato Tn, si se toma Tn
como frecuencia, por medio de un balance de calor las diferencias de calor sensible en
las cuatro corrientes son bastantes pequeñas cuando los calores de disolución son
despreciables.
Por consiguiente solo son importantes los calores latentes en las corrientes Gn+1 y Gn
puesto que los calores molares latentes para compuestos químicamente similares son
casi iguales.
Gn+1= Gn
Ln-1=Ln
REFLUJO TOTAL
A medida que la relación de reflujo R = L/D aumenta, la relación L/G aumenta; hasta
que, finalmente, cuando R = , L/G = 1 y las líneas de operación de ambas secciones de
la columna coinciden con la diagonal a 45º. En la práctica esto puede realizarse haciendo
recircular en la columna todo el producto de arriba como reflujo (reflujo total) y
recalentando todo el producto residual, con lo cual el flujo delantero de la alimentación
nueva debe reducirse a cero. De otro modo, tal condición puede interpretarse como la
necesidad de una capacidad infinita de enfriamiento del condensador o de
calentamiento del recalentador, para un dado régimen de alimentación.
A medida que las líneas de operación se alejan de la curva de equilibrio, al aumentar la
relación de reflujo, se hace menor el número de bandejas teóricas necesarias para
producir una separación dada, hasta que, para reflujo total, el número de bandejas es el
mínimo Nm.
𝑇 𝑇
𝐻𝐿 = (∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇)𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + (∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇)(1 − 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) + ∆𝐻𝑠(𝑇0 , 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )
𝑇0 𝑇0
Donde:
HL: Entalpia del líquido (J/mol)
CpL etanol: Capacidad calorífica del etanol líquido (J/Kmol-K)
CpL agua: Capacidad calorífica del agua líquida (J/Kmol-K)
T: Temperatura de equilibrio de los datos (K)
TO: Temperatura de referencia
HS: Entalpía de solución (J/mol).
Los datos de calor de disolución varían y talvez se necesite algún ajuste de las unidades
de los datos tabulados. Si se desprende calor durante el mezclado, HS será negativa; para
las soluciones ideales es cero. Para soluciones ideales, la capacidad calorífica es el
promedio medido para la capacidad calorífica de los componentes puros.
Las entalpías del vapor saturado se pueden calcular adecuadamente suponiendo que los
líquidos sin mezclar se calientan por separado como líquidos a la temperatura del gas
(punto de rocío), evaporando cada uno de ellos a esta temperatura y mezclado de
vapores.
𝑇 𝑇
𝐻𝑉 = (∫𝑇0 𝐶𝑝𝑉−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 + 𝜆𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙−𝑇 𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) 𝑌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + (∫𝑇0 𝐶𝑝𝑉−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 + 𝜆𝑎𝑔𝑢𝑎−𝑇 𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎 ) (1 − 𝑌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )
Donde:
Hv: Entalpia del vapor (J/mol)
Cpv: Capacidad calorífica en el vapor (J/kmol.K)
PM: Peso molecular (g/mol)
T: Temperatura de equilibrio de los datos
TO: Temperatura de referencia
𝜆 : Calores latentes de los componentes puros (alcohol y agua) a la temperatura
T (J/mol).
Yetanol : Fracción molar de etanol
EQUIPOS Y MATERIALES
Materiales utilizados:
Alcohol
Envases de vidrios herméticamente cerrados
Alcoholímetro
Cronómetro
Probeta graduada
Termómetros.
Equipo utilizado:
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3. Calentamos la mezcla abriendo la llave que permite el paso del vapor de agua
proveniente de la caldera, y la fijamos a una presión de 4 psi.
4. Mediante un panel podemos monitorear las temperaturas del líquido y del vapor
que se encuentra en el reboiler, así como también en la parte superior de la
columna de destilación, temperaturas de fondo y de tope respectivamente. En
el momento en el que las temperaturas de fondo y de tope de la columna de
destilación tienden a ser estables se toma muestras en el tope y en el fondo de
la columna de destilación.
DATOS EXPERIMENTALES
Temperaturas (ºC)
Tiempo (min) Destilado Fondo
0 22.1 24.4
5 22.2 67.9
10 22.3 93.5
15 79.1 95.5
20 77.9 96.0
25 77.1 96.1
30 77.0 96.2
35 77.1 96.2
40 77.1 96.2
45 77.1 96.2
50 77.0 96.2
55 77.1 96.2
DATOS DE LITERATURA
Tabla N°6: Propiedades de los componentes
Etanol Agua
Densidad a 20ºC (kg/m3) 789.3 998.2
PM (kg/kmol) 46.068 18.015
Tabla N°7: Composiciones de equilibrio líquido- vapor para el sistema etanol (A) – agua
(B)
Cp gases C1 C2 C3 C4
Etanol 0.492 ∗ 10−5 1.4577 ∗ 10−5 1.6628 ∗ 10−3 0.939 ∗ 10−5
Agua 0.3336 ∗ 10−5 0.2679 ∗ 10−5 2.6105 ∗ 10−3 0.089 ∗ 10−5
RESULTADOS
Tabla N°11: Fracción molar de etanol
VII. CONCLUSIONES
VIII. RECOMENDACIONES
Asegurar las conexiones de la columna, como en la salida de vapor que conduce
la válvula que regula el reflujo para evitar pérdidas de vapor.
IX. BIBLIOGRAFÍA
Rohsenow, W.N., Hartnett, J.P., and Ganic, E.N. eds., 1985, Handbook of Heat
Transfer Fundamentals, McGraw-Hill, New York, NY.
Perry, J., "Manual del Ingeniero Químico", Editorial Mc Graw-Hill Boock, 7ta.
edición, 1999, sección 2, pág. 127-130, 160; sección 13, pág. 12, 20, 21.
https://www.thermalfluidscentral.org/encyclopedia/index.php/Thermophysical
_Properties
X. APÉNDICE
EJEMPLO DE CÁLCULOS
10.1 CÁLCULO DE FRACCIONES MOLARES DE ETANOL
En base a las concentraciones de etanol en %V/V.
(%𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 /𝑉 ∗ 𝜌𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )
𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑋𝐴 =
(%𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 /𝑉 ∗ 𝜌𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) ((100 − %𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 /𝑉) ∗ 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 )
+
𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎
Donde:
PM: Peso molecular de cada sustancia (g/mol)
%𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 /𝑉 : Porcentaje en volumen de etanol
𝜌𝑖 : densidad de i (g/mL) a 20ºC
𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑔
(9% ∗ 0.7893 )
𝑉 𝑚𝐿
𝑔
46.068
𝑋𝐹 = 𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑔 𝑉 𝑔
(9% ∗ 0.7893 ) ((100 − 9)% 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ∗ 0.9982 )
𝑉 𝑚𝐿 + 𝑉 𝑚𝐿
𝑔 𝑔
46.068 18.015
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑿𝑭 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟗𝟕
Del mismo modo se aplica para calcular las composiciones de destilado y fondo. Los
resultados se muestran en la Tabla 11.
Elaboración de la gráfica:
𝝀𝒂𝒈𝒖𝒂(𝑷𝑴𝒂𝒈𝒖𝒂)=−𝟎.𝟎𝟕𝟏𝟖𝑻𝟐−𝟑𝟒.𝟗𝟗𝟓𝑻 + 𝟒𝟒𝟖𝟕𝟗
Donde:
𝜆𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙: Calor latente de vaporización del etanol (kJ/kg)
T: Temperatura (⁰C)
PM: Peso molecular (kg/kmol)
Usando la Tabla Nº 10 los datos los dividimos en dos grupos, tal que al
correlacionarlo estos se ajusten correctamente para obtener sus respectivas
gráficas. Dichas gráficas (4), nos muestran los siguientes resultados:
Donde:
Δ𝐻𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛: Calor de solución de la mezcla (J/mol)
X: fracción molar de etanol
𝑇 𝑇
𝐻𝐿 = (∫𝑇0 𝐶𝑝𝐿−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇)𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + (∫𝑇0 𝐶𝑝𝐿−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇)(1 − 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) + ∆𝐻𝑠(𝑇0 , 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )
Donde:
HL: Entalpia del líquido (J/mol)
CpL etanol: Capacidad calorífica del etanol líquido (J/Kmol-K)
CpL agua: Capacidad calorífica del agua líquida (J/Kmol-K)
T: Temperatura de equilibrio de los datos (K)
TO: Temperatura de referencia (25°C = 298.15°K, para poder evaluar las
capacidades caloríficas)
HS: Entalpía de solución (J/mol).
Etanol:
𝑇
∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 =
𝑇0
362.15 𝐾
∫ (1.0264 ∗ 105 − 1.3963 ∗ 102 𝑇 − 3.0341 ∗ 10−2 𝑇 2 + 2.0386 ∗ 10−3 𝑇 3 )𝑑𝑇
298.15 𝐾
362.15 𝐾
𝐽 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐽
∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 = 8145262.65 ∗ = 8145.262
298.15 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Agua:
362.15 𝐾
∫ (2.7637 ∗ 105 − 12.0901 ∗ 103 𝑇 + 8.125𝑇 2 −1.4116 ∗ 10−2 𝑇 3 )𝑑𝑇
298.15 𝐾
362.15 𝐾
𝐽 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐽
∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 = 4824363.65 ∗ = 4824.364
298.15 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Entalpía de solución:
𝑱
𝑯𝑳 = 8145.262 ∗ (0.0721) + 4824.364 ∗ (1 − 0.0721) − 565.0856 = 𝟒𝟒𝟗𝟖. 𝟕𝟏𝟓
𝒎𝒐𝒍
𝑇 𝑇
𝐻𝑉 = (∫𝑇0 𝐶𝑝𝑉−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 + 𝜆𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙−𝑇 𝑃𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ) 𝑌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + (∫𝑇0 𝐶𝑝𝑉−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 + 𝜆𝑎𝑔𝑢𝑎−𝑇 𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎 ) (1 − 𝑌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )
Donde:
Hv: Entalpia del vapor (J/mol)
Cpv: Capacidad calorífica en el vapor (J/kmol.K)
PM: Peso molecular (g/mol)
T: Temperatura de equilibrio de los datos
TO: Temperatura de referencia (25°C = 298.15°K, para poder evaluar las
capacidades caloríficas)
𝜆 : Calores latentes de los componentes puros (alcohol y agua) a la temperatura
T (J/mol).
Yetanol : Fracción molar de etanol
Etanol:
362.15 𝐾
∫ (0.492 ∗ 10−5 + 1.4577 ∗ 10−5 𝑇 + 1.6628 ∗ 10−3 𝑇 2 + 0.939 ∗ 10−5 𝑇 3 )𝑑𝑇
298.15 𝐾
362.15 𝐾
𝐽 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐽
∫ 𝐶𝑝𝑉−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑑𝑇 = 33465.55 ∗ = 33.466
298.15 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Agua:
7
362.15 𝐾
∫ (0.333 ∗ 10−5 + 0.2679 ∗ 10−5 𝑇 + 2.6105 ∗ 10−3 𝑇 2 + 0.089 ∗ 10−5 𝑇 3 )𝑑𝑇
298.15 𝐾
362.15 𝐾
𝐽 1𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐽
∫ 𝐶𝑝𝐿−𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 = 20336.79 ∗ = 20.337
298.15 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝝀𝒂𝒈𝒖𝒂(𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎)=−0.0718𝑇2−34.995𝑇 + 44879|𝑇=89℃
𝝀𝒂𝒈𝒖𝒂(𝑃𝑀𝑎𝑔𝑢𝑎)=40214.381 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑱
𝑯𝑽 = 𝟒𝟑𝟑𝟕𝟑. 𝟑𝟔𝟓
𝒎𝒐𝒍
Se realiza el mismo cálculo para los demás datos de equilibrio. Los resultados se
muestran en la Tabla Nº 12. Luego se construye la gráfica Entalpía VS Composición
(Gráfica 7) y se procede a aplicar el Método de Ponchon – Savarit (Gráfica Nº8)
GRÁFICAS
Gráfica 1: Ln(γ1/γ2) vs X(etanol) Para demostrar la consistencia termodinámica por
igualdad de áreas bajo la curva.
Ln(γ1/γ2) vs x
2
1.5
0.5
A1=0.299
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
-0.5 A2=0.274
-1
50000
40000
30000
20000
40000
35000
30000
25000 y = -0.0728x2 - 37.73x + 44149
20000 R² = 0.9996
15000
10000
5000
0
0 50 100 150 200
T (°C)
-200
ΔHm (J/mol)
-300
y = 36487x2 - 10620x + 10.942
-400
R² = 1
-500
-600
-700
-800
X etanol
-200
ΔHm (J/mol)
-300
-400
-500
-600
y = 1262.2x3 - 2693.1x2 + 2592.7x - 1197.6
-700
R² = 0.9977
-800
X etanol
T vs composiciones de etanol
102
101
100
99
98
97
96
95
94
Temperatura (ºC)
93
92
91
90 Líquido (X)
89
88 Vapor (Y)
87
86
85
84
83
82
81
80
79
78
77
76
75
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
Porcentaje molar de etanol
45000
40000
35000
30000
Entalpía (J/mol)
25000
Entalpías de líquidos
20000 Entalpías de Vapor
15000
10000
5000
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
X, Y
40000
35000
30000
6 5 4
Entalpía (J/mol)
25000 8 7
20000
15000
10000
5000
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
X, Y
Y vs X (composiciones de etanol)
1.000
0.950
0.900
0.850
0.800
0.750
Porcentaje molar en el vapor Y
0.700
0.650
0.600
0.550
0.500
0.450
0.400
0.350
0.300
0.250
0.200
0.150
0.100
0.050
0.000
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1