CALOR DE COMBUSTIÓN

En este trabajo se busca determinar el calor normal de combustión de una sustancia orgánica y de un combustible, para lo cual se
realiza la calibración del calorímetro adiabático utilizando ácido benzoico para poder así determinar su capacidad calorífica y
posteriormente calcular el calor de combustión del etanol y el carbón. La combustión se lleva a cabo con oxígeno a una presión de 25
atm y los cambios de temperatura en la cámara de combustión se miden con un termómetro de precisión ± 0.02°C. Como resultados se
obtuvo una capacidad calorífica del calorímetro de 2425.70cal/K y los calores de combustión de etanol y carbón fueron
–3922.21cal/g y -7848.20 cal/g respectivamente. Los calores de combustión no se corrigen por presión por ser esta un valor
insignificante en comparación con los calores de combustión obtenidos., ni por temperatura pues su desviación con respecto a la
estándar es despreciable. En todos los casos hubo combustión completa y los valores de combustión del etanol y el carbón se desvían
en 44.19 y 0.15% respectivamente de los valores reportados en la literatura.

1. Calor de Reacción
El cambio térmico asociado a una reacción química es, en general, una cantidad indefinida, a menos que se especifique el camino
seguido durante el proceso. Se denomina calor de reacción al cambio de energía producido cuando se lleva a cabo isotérmicamente.
Según sea isobárico o isocórico se tendrá:

A (Po, To, Vo)  B (Po, To, V1)  Qp [1]

A (Po, To, Vo)  B (P1, To, Vo)  Qv [2]

La relación entre Qp y Qv se puede hallar a partir de la primera ley de la termodinámica y la definición de entalpía, y se expresa como:

Qp = ΔH = HB(Po, To, V1) - HA(Po, To, Vo) = UB(Po, To, V1) - UA(Po, To, Vo)+ PoΔV
Qv = ΔU = UB (P1, To, Vo) - UA (Po, To, Vo)

Entonces: ΔH - ΔU = ΔUB + PoΔV [3]

Donde ΔUB es la variación de la energía interna para el proceso:

B (P1, To, Vo)  B (Po, To, V1)

Como el miembro de la derecha de la Ec. [3] es pequeño, comparado con ΔH o ΔU (en un orden del 0,1 al 1,0 %), para calcularlo
pueden hacerse ciertas aproximaciones. Si en la reacción sólo intervienen fases condensadas (sólidos y líquidos) se considera ΔUB = 0
(porque en este caso U y H son prácticamente independientes de P y V) y las variaciones del volumen son despreciable (P oΔV =0) de
manera que ΔH = ΔU. Si intervienen gases, se supone su comportamiento ideal, por lo que ΔU B=0 (ΔU y ΔH sólo depende de T) y
considerando en ΔV sólo el volumen de los gases, se llega a:
ΔH = ΔU + ΔngRT [4]

2. Calor de combustión
Se denomina calor de combustión a la variación de entalpía que acompaña a la combustión completa a 25 ºC y 1 atm, de un mol de
sustancia para dar CO2 (g) y H2O (l).
Si consideramos un sólido orgánico solo de tipo CxHyOz, se tendrá:

CxHyOz (s) + (x+1/4y-1/2z) O2 (g)  x CO2 (g) +1/2y H2O (l) ΔHc

Si, se determina experimentalmente ΔUc, se tendrá el valor de ΔHc mediante la Ec. [4].

3. Calorimetría
Cuando se desea medir experimentalmente Qp o Qv el procedimiento es más sencillo, y se obtienen resultados más precisos cuando la
reacción se lleva a cabo adiabáticamente. Si el sistema en estudio sólo tiene fases condensadas, la reacción podrá hacerse a presión
constante (generalmente atmosférica), pero si hay gases involucrados será necesario trabajar a volumen constante (recipiente cerrado).
Tomando como referencia las Ec. [1] y [2] se considerará ahora el caso con volumen constante. Además se eliminará a P como
variable, ya que su efecto sobre ΔU y Cv usualmente es despreciable. Entonces será:

A (To) + M (To)  B (T1) + M (T1) (V = cte) Qv’ = 0

donde M es la parte del calorímetro que está en contacto térmico con el sistema. Como ahora la temperatura final es diferente a la
inicial, se debe llevar los productos nuevamente a T o.

B (T1) + M (T1)  B (To) + M (To) (V= cte) Qv’’

donde Qv’’= [Cv(B) + Cv(M)] ΔT

Suponiendo que las capacidades pueden considerarse constantes en el intervalo de T o a T1, se tendrá:

ΔU = Qv = Qv’+ Qv’’= 0 + [Cv(B) + Cv(M)] (To-T1) [5]

expresión en la cual se puede ver que, si se conoce la capacidad calorífica del sistema, los calores de reacción se pueden medir a partir
de la variación de la temperatura.
El término entre corchetes de la Ec. [5] se puede determinar suministrando al calorímetro una cantidad conocida de energía y
midiendo el cambio de temperatura o realizando una reacción cuyo calor de reacción se conoce. Al efectuar dicha reacción en el
mismo calorímetro y en las mismas condiciones se obtiene el valor de la capacidad calorífica.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se preparan pastillas de muestra (sustancia en polvo) que pesen entre 0,7 y 0,8 g, utilizando una prensa. La muestra en polvo se
prepara en pastilla para evitar que el polvo se esparza cuando el oxígeno se introduzca en la bomba.
La cabeza de la bomba se coloca en un soporte para facilitar la colocación de alambre de ignición. Se corta el alambre, luego se pesa,
ya que se conoce el calor de combustión por cada gramo de alambre. Se conectan los extremos a cada electrodo, se dobla el alambre
formando una “V”, se pone la cápsula en su sostén y se baja el alambre para que fije la pastilla contra un lado de la pared de la
cápsula, conviene inclinar la cápsula hacia abajo para que la llama, en la combustión, no salga sobre el electrodo, directamente.
Verificar que el anillo de contacto y el de neopreno estén en buenas condiciones para evitar escapes del gas; poner el primero sobre el
segundo. La cabeza de la bomba se coloca en su cilindro y se cierra con la cachucha de rosca (R) apretando a mano firmemente. La
bomba se pone en su soporte especial atornillado a la mesa. Quitar después el tapón de la válvula de la bomba (T) (Ver Fig. 1). La
conexión del oxígeno, instalada en un tanque, se une a la válvula de la bomba apretando moderadamente la unión con una vuelta. La
llave de llenado, colocada al frente de la conexión, se abre para que pase oxígeno lentamente, hasta alcanzar 25 atm, y después se
cierra (Si el oxígeno entre rápidamente puede esparcir la muestra).
La conexión del tanque de oxígeno tiene una válvula de seguridad colocada debajo de los medidores; ésta se abre cuando la presión
alcanzada en la bomba es muy alta. La válvula se abre a presiones más bajas girando el botón en dirección contraria a las manecillas
del reloj y su ajuste permanece constante a cualquier presión que desee. Después de conectar el oxígeno, colocar cuidadosamente la
bomba en el calorímetro.
El método experimental consiste en medir 2000 mL de agua a temperatura ambiente.
El recipiente para agua (A) (Ver Fig. 1) se coloca dentro de la camisa del calorímetro, de forma tal que quede estable, y que el
terminal del electrodo quede cerca del alambre aislado de ignición.
Conectar el terminal con el alambre. Colocar la cubierta de la camisa del calorímetro, con la escala del termómetro hacia el operador.
El seguro colocado en la parte posterior de la cubierta debe encajar en el orificio especial de la camisa, poner la banda en la polea y
encender el motor.
Antes de realizar la ignición se debe estabilizar las temperaturas, las de la bomba y la chaqueta, hasta que éstas dos sean iguales.
Para la ignición de la carga se usa una unidad de ignición PARR que produce la corriente de 4 A necesaria para encender la carga (el
voltaje a través del alambre debe ser 18 V). Cuando se aprieta el botón de la unidad de ignición para encender la carga, la luz del
piloto se prende y se apaga, en este preciso momento se suelta el botón. Un aumento de temperatura indica que la combustión empezó.
Se deben tomar lecturas termométricas cada 15 - 20 s hasta que la temperatura permanezca constante.
Después de tomar los datos, quitar el termómetro y la banda de la polea y levantar la cubierta del calorímetro, desconectar el alambre
de ignición del terminal de la bomba y sacar el recipiente (A) junto con la bomba. Sacar ésta del recipiente y descargar los gases
destornillando parcialmente el tapón de la válvula (T), esta operación debe hacerse lenta y uniformemente. Después de haber
descargado los gases de la bomba, quitar la cachucha de rosca (R), levantar la cabeza de la bomba y colocarla en su soporte. Examinar
el interior de la bomba para comprobar que la combustión fue completa, si no es así, se debe descartar la prueba.
Retirar todos los pedazos de alambre sin quemar y luego pesarlo, con el objetivo de no introducir error en los cálculos.
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MUESTRA DE CALCULOS: El balance de energía para el sistema se presenta a

Determinación de la constante del calorímetro continuación:
Para poder calcular el calor de combustión de las sustancias U Re acciones  U Calorimetro  0 (2)
elegidas es necesario determinar la constante K o capacidad
El balance anterior se obtiene despreciando las energías
calorífica del calorímetro a partir del calor de combustión de
internas residuales, es decir asumiendo que el calor de
una sustancia patrón. La sustancia utilizada en este caso fue el
reacción no se ve afectado de manera significativa por la
ácido benzoico, y su reacción de combustión es la siguiente:
presión y que las sustancias se comportan de manera ideal. El
15 termino ΔUReacciones hace referencia a las dos reacciones que se
C 7 H 6 O2 ( s )  O2  7CO2 ( g )  3H 2 O(l ) (1a)
2 (g) presentan, tanto la combustión del ácido benzoico como la del
También se tiene en cuenta la reacción de combustión del hierro. El termino ΔUCalorimetro involucra todos los términos
alambre de hierro presente en el sistema. referentes al equipo, incluyendo los dos litro s de agua que
3 mantenían el sistema adiabático.
Fe( s )  O2 ( g )  Fe2 O3( s )
2 (1b)
Para las reacciones se tiene lo siguiente:
 Con los valores anteriores y los calores de combustión
U Re acciones  U c A.b.  U cHierro (3)
conocidos tanto del hierro como del ácido benzoico obtenidos
de la literatura:
Para el cambio de energía interna del ácido benzoico se tiene
lo siguiente: ΔH ácido -6316
U c A.b.  H c A.benzocio   pV  (4) benzoico (cal/g)
ΔH Hierro -1600
Debido a que el proceso se lleva a cabo a volumen constante el (cal/g)
cambio de energía interna se puede calcular por medio de la
ecuación 4. Como en la combustión se involucran sustancias Los datos de calor de combustión fueron obtenidos del texto
gaseosas el término de ΔpV toma importancia pero sigue “Principios de los procesos químicos, parte 1, balance de
pequeño en comparación con el cambio de entalpía, así que materia, HOUGEN Y WATSON”.
asumiendo un comportamiento de gas ideal el término ΔpV se
puede expresar como: Reemplazando Los valores de las entalpías y el valor del
U c  A.b.  H c A.b.  nRT (5) cambio en el número de moles en el balance de energía (6) se
En la ecuación anterior Δn se refiere al cambio en el número obtiene el valor de la constante calorimétrica:
de moles debido a la reacción de combustión.
  6316 cal g * 0.005946 gmol  
Reemplazando la ecuación 5 en la ecuación 2 se llega a lo   
g 
siguiente:  *122.123 gmol  
H c  A.b.  nRT  H c  Fe   
 (1600 g * 2.847  10
cal 4
 U Calorimetro  0
(6)

Para encontrar el cambio en el número de moles se procede
* 55.847 g ) 
como sigue a continuación :  gmol

   0.0034 gmol *1.98589 mol K 
g cal
  
0.7255g
na.b. muestra   0.005946 gmol 
122.1223 g gmol   * ( 24. 79  273.15) K 
Kc 
como todo el ácido benzoico reacciona se tiene: (25.78  23.8) K
15
no 2 rxn  * 0.005946  0.0446 gmol  2425.702 cal K
2
De la misma manera se calculan las moles de dióxido de Las temperaturas del denominador son las temperaturas
carbono producidas: determinadas por medio del termograma encontrando en que
punto cambia la pendiente para cada caso, en este caso
nCO2=0.041627gmol To=23.8°C y T1=25.78°C.

Debido a que el agua que se produce se encuentra en fase Como en el laboratorio se realizaron dos ensayos con la
liquida y el ácido benzoico en fase sólida estos compuestos no sustancia patrón se promedian los valores de la constante
se tienen en cuenta para el cálculo del número de moles. encontrados en cada caso:
na.b.  nCO2  nO2 Kc2=2525.299 cal/K
 0.041627 gmol  0.0446 gmol  0.00297 gmol Kcprom=2425.702 cal/k
De la misma manera anterior se encuentra el cambio en el
Calculo del calor de combustión para el carbón
numero de moles para el hierro, en este caso el hierro no se
Calculada la constante calorimétrica se procede a calcular el
tiene en cuenta por estar en estado sólido.
calor de combustión de la sustancia sólida problema en este
(0.0167  0.0008) gmol
n Fe  g
 2.847  10 4 gmol caso el carbón cuya reacción de combustión es la que sigue:
55.847 gmol
C( s )  O2 ( g )  CO2 ( g ) (7)
3
nO2  * 2.847  10 4 gmol  4.27  10 4 gmol
2 El balance de energía en este caso es el siguiente:
n Fe  4.27  10 4 gmol
M c nc H c  nT RT  M Fe nFe H Fe   Kc(T1  To )
Parta el cambio total de moles en la cámara de combustión:
(8)
nT  n Fe  na.b. El cambio en el numero de moles se determina de la misma
nT  0.00297  4.27  10 4  0.0034 gmol forma como se hizo en el numeral anterior; en este caso la
reacción de combustión de carbón presenta un cambio de 0
debido a que todo el carbono reacciona para formar dióxido de
carbono. Para el hierro se encontró un valor de Δn=-   0.046 gmol * 1.98589 cal mol  K * 
0.0005gmol.   
  ( 273 . 15  25 .49 ) K 
Ahora se despeja la ecuación 8 para ΔHc y con los valores   55.847 g  
gmol *
obtenidos para To y T1 de 24.24°C y 26.5°C respectivamente    
se obtiene el valor deseado:   0.000347 gmol *  
   
   1600 g
cal
 
  0.0005 gmol * 1.98589 cal mol K *   2425.702 cal * 26.08  24.9 K 
 
  g

 (273 .15  25 .37 ) K   
  H C 
  55 .847 gmol * 
g
 (46.069 g gmol * 0.0155 gmol )
  0.00037 gmol *  
     3922.209 cal g
   1600 cal g  
   
 
 2425 .702 cal g * 26 .5  24 .24 K 
 
 
H C  g
(12 gmol * 0.5787 gmol )
 7848 .2 cal g

Calculo del calor de combustión parar el etanol

Ahora se procede a seguir el mismo cálculo de la sección

anterior pero esta vez aplicado para la sustancia liquida
problema que para este caso fue el etanol. La reacción de
combustión es la siguiente:

C2 H 5OH (l )  3O2 ( g )  2CO2 ( g )  3H 2O(l ) (9)

Y el balance de energía para este caso es exactamente el

mismo que para el carbón:

M etOH netOH H etOH  nT RT

 M Fe n Fe H Fe   Kc(T1  To )

Ahora se determina el cambio en el número de moles de cada

una de las reacciones y con estas se encuentra el valor del
cambio del número de moles total. El valor para la reacción
del etanol es Δn=0.04655gmol, y el valor para la segunda
reacción es Δn=-0.00052gmol, entonces para el cambio total
se tiene que Δn=0.046gmol.

Los valores obtenidos para las temperaturas del termograma

son To=24.9°C y T1=26.08°C, con estos valores se procede a
calcular el valor del calor de combustión: