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PRÁCTICA N04: EVALUACIÓN CUALI-CUANTITATIVA DE LA CORROSIÓN

1. OBJETIVOS:
 Estudiar la corrosión del hierro, cobre y acero inoxidable, en solución de cloruro
de sodio y que efecto tiene los inhibidores en la velocidad de corrosión.
 Usando el método de Tafel obtener los valores cuantitativos Icorr y cómo afecta los
inhibidores en la velocidad de corrosión.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO:
Es la destrucción o deterioro de un material causado por su reacción química con el
ambiente. La corrosión de metales se define como el ataque destructivo químico no
intencional de un metal; se produce por mecanismo electroquímico y por lo común se
inicia sobre la superficie. Pueden también incluirse bajo corrosión el deterioro de
cerámicos, plásticos y materiales compuestos.
Por ejemplo el deterioro de pinturas y gomas debido a la luz solar o a productos químicos.

La corrosión puede ser rápida o lenta. Un acero inoxidable es atacado en horas por
algunos ácidos (corrosión rápida). Mientras que los rieles del ferrocarril tienen corrosión
muy lenta (nos referimos a años).

Muchos ambientes son corrosivos, y por causas bien diferentes: aire y humedad,
agua salada, atmósfera urbana, industrial y aún rural, vapor de agua y otros
gases, como amoníaco, dióxido de sulfuro, vapores de combustibles, suelos,
solventes, petróleo y sus derivados, productos alimenticios, etc. En general, de estos
ambientes podemos decir que las substancias inorgánicas son más corrosivas que las
orgánicas.

Desde el punto de vista de la mecánica de materiales, la corrosión tiene algunos


efectos directos como reducción del espesor efectivo del material, microfisuración y
cambios en fisuración, cambios en la resistencia a fatiga, concentración de esfuerzos…

Las formas de corrosión más comunes son : corrosión uniforme, galvánica o bimetálica,
corrosión localizada, corrosión por picaduras, corrosión transgranular, corrosión por
aireación diferencial, corrosión selectiva, por erosión, corrosión-erosión, corrosión bajo
tensión, corrosión con fatiga.

Los inhibidores de corrosion, son productos que actúan ya sea formando películas sobre la
superficie metálica, o bien entregando sus electrones al medio. La acción de los
inhibidores en la interface es observable por la disminución de la corriente de corrosión,
Icorr.
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Experimento N01: Velocidad de corrosión de metales:

Fe, Cu y acero

 Velocidad de
corrosión 25mv/s

Solución 3% NaCl en
100 ml.

Recta de Táfel (Icorr)

Experimento N02: Efecto de la inhibición sobre la velocidad de corrosión de hierro.

Fe sumergido en el
electrolito

KNO2 (0.5%) en 100ml


de solución.

 Velocidad de
corrosión 25mv/s

Recta de Táfel (Icorr)

Fe sumergido en el
electrolito

K2CrO4 (0.5%) en 100ml


de solución.

 Velocidad de
corrosión 25mv/s

Recta de Táfel (Icorr)


1. GRÁFICAS Y CÁCULOS:
Experimento N01: Velocidad de corrosión de metales:

Ilustración 1: barrido del hierro en solución de NaCl.

0.4

0.3

0.2
Potencial,η (v)

0.1

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
-0.1

-0.2

-0.3

-0.4
Log i

Del gráfico 1 calcularemos el Icorr por el método de Táfel:

En todos los casos tomares el área del hierro A=0.664 cm2

Polarización anódica: 𝑛 = −0.3266 + 0.1515𝑙𝑜𝑔𝑖 ………. (1)

Polarización catódica: 𝑛 = 0.678 − 0.4717𝑙𝑜𝑔𝑖 …………. (2)

De la parte anódica tenemos:


0 = −0.3266 + 0.1515𝑙𝑜𝑔𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 143.14 𝑚𝐴/𝑐𝑚2
𝑚𝐴
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 143.14 × 0.664 𝑐𝑚2 = 95.045𝑚𝐴
𝐶𝑚2
De la parte catódica tenemos:
0 = 0.678 − 0.4717𝑙𝑜𝑔𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟

𝑚𝐴
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 27.375 × 0.664𝑐𝑚2 = 18.177𝑚𝐴
𝑐𝑚2

Ahora promediamos nuestros resultados Icorr para determinar el que pertenece al hierro:
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟(𝑎𝑛ó𝑑𝑖𝑐𝑜) + 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟(𝑐𝑎𝑡ó𝑑𝑖𝑐𝑜)
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = = 56.611𝑚𝐴
2
Pe
Velocidad de corrosión = × icorr
F

𝑔 56.611𝑚𝐴
𝑉𝑐 = 55.84 × = 8.19 × 10−6 𝑔/𝑠
𝑚𝑜𝑙 4 × 96485 𝐶
𝑚𝑜𝑙
Ilustración 2: Barrido del acero

0.4

0.3

0.2

0.1
Potencial, η (V)

0
-1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5
-0.1

-0.2

-0.3

-0.4
Log i

En este caso tomares la parte catódica porque la anódica es inmedible no podemos sacar
el icorr, área del acero =0.9016 cm2

Entonces de la polarización catódica tenemos:


𝑛 = 0.2681 − 0.2343𝑙𝑜𝑔(𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 )
0 = 0.2681 − 0.2343log(𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 )

𝑚𝐴
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 13.94 × 0.9016𝑐𝑚2 = 12.57 𝑚𝐴
𝑐𝑚2
𝑔 12.57𝑚𝐴
𝑉𝑐 = 55.84 × = 1.82 × 10−6 𝑔/𝑠
𝑚𝑜𝑙 4 × 96485 𝐶
𝑚𝑜𝑙

Experimento N02: Efecto de la inhibición sobre la velocidad de corrosión de hierro.

Ilustración 3: barrido del hierro con inhibidor

Efecto de la inhibición
0.4

0.3

0.2
potencial, n (V)

0.1

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
-0.1

-0.2

-0.3

-0.4
log I

Ahora calcularemos el icorr con un inhibidor:


Polarización anódica: 𝑛 = −0.2941 + 0.1765𝑙𝑜𝑔𝑖 ………. (1)

Polarización catódica: 𝑛 = 1.1219 − 0.6477𝑙𝑜𝑔𝑖 …………. (2)

De la parte anódica tenemos:


0 = −0.2941 + 0.1765𝑙𝑜𝑔𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 46.375 𝐴/𝑐𝑚2

𝑚𝐴
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 46.375 × 0.664 𝑐𝑚2 = 30.8 𝑚𝐴
𝐶𝑚2
De la parte catódica tenemos:
0 = 1.1219 − 0.6477𝑙𝑜𝑔𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟

𝑚𝐴
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = × 0.664𝑐𝑚2 = 35.83𝑚𝐴
𝑐𝑚2

Ahora promediamos nuestros resultados Icorr para determinar el que pertenece al hierro:
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟(𝑎𝑛ó𝑑𝑖𝑐𝑜) + 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟(𝑐𝑎𝑡ó𝑑𝑖𝑐𝑜)
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = = 33.315 𝑚𝐴
2

𝑔 33.315𝑚𝐴
𝑉𝑐 = 55.84 × = 4.82 × 10−6 𝑔/𝑠
𝑚𝑜𝑙 4 × 96485 𝐶
𝑚𝑜𝑙

4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS:
Experimento N01: Velocidad de corrosión de metales:
Barrido del hierro:
Primeramente sabes que termodinámicamente es favorable la reacción de oxidación del
hierro frente al oxígeno en el experimento agregamos 3g de sal NaCl, disuelto en 100ml de
agua, la sal queda en sus iones Cl- Na+, donde el que tiene mayor capa de hidratación es el
ion sodio que el ion cloro y por tener menor capa de hidratación es absorbido por la
superficie del metal hierro, pasando por las capas IHP y OHP, es cual es llamado absorción
por contacto del ion cloro ayudando al desplazamiento de las cargas del metal hacia la
solución produciendo así una aceleración de la velocidad corrosión.
Las reacciones son anódicas y catódicas:
Reacción anódica que tiene lugar es:
𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − … … … … …. 𝐸 0 = 0.44 𝑉
Reacción catódica que tiene lugar es:
𝑂2 + 4𝑒 − + 2𝐻2 𝑂 → 4𝑂𝐻 − … … … … … 𝐸 0 = 0.40 𝑉

Por el método de Táfel determinamos el icorr a estados condiciones dadas, nuestros


resultado fue la velocidad de corrosión 8.19 × 10−6 𝑔/𝑠.

Barrido del acero:

En el acero se observa que la parte anódica se pasiva rápidamente lo que se hace difícil
medir el icorr mediante el método de Táfel, en nuestro caso usaremos la parte catódica
para realizar nuestras medidas y cálculos, el material que se está usando es acero
inoxidable que esta constituido alrededor de 12% de átomos de cromo en hierro.

Como el acero esta constituido en mayor proporción por metal hierro y otras aleaciones
siendo su velocidad de corrosión de 1.82 × 10−6 𝑔/𝑠 , siendo bastante bajo en
comparación con el del hierro solo pues se debe a que el acero contiene cromo en su
estructura y eso produce una capa de pasivación que es insoluble en medio acuoso y su
reacción es la siguiente:
−2
𝐶𝑟2 𝑂2(𝑖𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑙𝑒) + 5𝐻2 𝑂 ↔ 2𝐶𝑟𝑂4(𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑙𝑒) + 10𝐻 + + 6𝑒 −

Donde el oxido de cromo es el que protege de la corrosión no permitiendo un buen


intercambio de carga entre el metal y el medio, reduciendo su velocidad de corrosión
como se muestra experimentalmente.

Barrido del hierro con inhibidor:

Con el uso de un inhibidor en este caso el nitrito de potasio 0.5 g disuelto en una solución
de 100 ml de agua con cloruro de sodio, se observa que al realizar el cálculo hay una
disminución de la velocidad de corrosión que en este caso es 4.82 × 10−6 𝑔/𝑠, lo que
sucede que el nitrito se oxida formando una capa llamada pasivación en la superficie del
metal hierro, con lo cual protege de la corrosión permitiendo que el hierro se oxide en
menor proporción en el tiempo.

Las reacciones que acompañan este fenómeno son:

𝑁𝑂2− + 2𝐻 + + 𝑒 − ↔ 𝑁𝑂 + 𝐻2 𝑂 … … … … . 𝐸 0 = 0.996 𝑉

𝐻2 ↔ 2𝑒 − + 2𝐻 + … … … … … … . 𝐸 0 = 0.00 𝑉

El nitrito se oxida por medio del hidrogeno que burbujea en la superficie del metal
formándose el oxido de nitrógeno que es la película protectora del metal el cual actúa
como inhibidor, pero la corrosión continua y sigue el mismo procedimiento del
experimento uno pero en menor velocidad de corrosión.

5. CONCLUSIONES:
 Observamos y calculamos experimentalmente la velocidad de corrosión del hierro
el acero inoxidable en una solución de cloruro de sodio, donde concluimos que el
hierro se corroe mas rápidamente que el acero inoxidable en las mismas
condiciones, siendo las velocidades del hierro 8.19 × 10−6 𝑔/𝑠 y del acero
inoxidable 1.82 × 10−6 𝑔/𝑠, ahora también verificamos que efecto tiene un
inhibidor como el nitrito de potasio su efecto que tiene es que reduce la velocidad
de corrosión del hierro a 4.82 × 10−6 𝑔/𝑠 en las mismas condiciones iniciales.
 Por el método de Tafel determinamos la corriente de corrosión de los diferentes
materiales, siendo 56.611𝑚𝐴 del hierro y con inhibidor hay un disminución de
esta que fue 33.315 𝑚𝐴, y la del acero inoxidable fue de 12.57 𝑚𝐴 siendo menor
que las demás.
6. CUESTIONARIO:
I. Defina y clasifique los inhibidores de corrosión. Explique las limitaciones en el
empleo de los inhibidores y aplicaciones de inhibidores.
Un inhibidor de corrosión es un material que fija o cubre la superficie metálica,
proporcionando una película protectora que detiene la reacción corrosiva.
Frecuentemente se utilizan recubrimientos temporales para prevenir la corrosión
durante el almacenamiento y el embarque y entre operaciones de maquinado. Los
recubrimientos inhibidores de corrosión más efectivos, en un tiempo, fueron los
materiales de base aceite o solvente. En años recientes los productos de base
agua han sido desarrollados y están siendo utilizados con gran éxito.

Eligiendo un inhibidor de corrosión:

Cuando se escoge un inhibidor de corrosión se deben considerar varias cosas.


 Los materiales que se van a proteger.
 El tiempo efectivo de protección (1 semana, 1mes, 1 año, etc.)
 El método de aplicación (inmersión, aspersión,cepillado, etc.)
 Tipo de protección requerida (en proceso,almacenamiento o embarque).
 Manejo de la pieza y eliminación de la huella digital .
 Tipo y espesor del recubrimiento deseado.
 Condiciones de almacenaje, empaque y/o embarque (condiciones de
temperatura, humedad y condiciones ambientales).
 Métodos de remoción (si son requeridos).
 Interacción con procesos subsecuentes, si no es removido.
 Requerimientos ambientales, de salud y de seguridad.
 Tipo de producto deseado (Base Aceite/Solvente o Base Agua).

Inhibidores de Base Aceite/Solvente Los inhibidores de corrosión de este tipo se


basan en la formación de barreras protectoras para prevenir el contacto del agua
con las superficies metálicas. Estos materiales se utilizan directamente del
contenedor sin la necesidad de diluirlo o prepararlos para su uso. La barrera
protectora que forman, varía (semi-dura, suave, transparente, aceitosa, con color)
con el producto específico. Los métodos de remoción para éstos recubrimientos
dependen del producto y puede variar desde el uso de un limpiador o
desengrasante alcalino hasta el uso de un solvente. Los recubrimientos pueden ser
aplicados mediante métodos de cepillado, inmersión y aspersión. Para piezas que
necesitan una protección a largo plazo (meses hasta años) o aquellos almacenados
en condiciones ambientales severas (p. ejem. almacenamiento al aire libre) se
prefieren los inhibidores de base aceite debido a su película pesada y sus
propiedades de rechazar el agua. Para información adicional sobre los Inhibidores
de Corrosión de Base Aceite/Solvente CIMCOOL® CIMGUARD®, refiérase a la Tabla
1 al final de este documento. Inhibidores de Corrosión de Base Agua Los
inhibidores de corrosión de base agua funcionan modificando las características de
las superficies del metal para disminuir su susceptibilidad a la formación de la
oxidación y la corrosión. Normalmente se venden concentrados y requieren ser
diluidos con agua, haciéndolos menos costosos que la mayoría de los productos de
base aceite/solvente. Los inhibidores de corrosión de base agua generalmente
tienen características muy deseables. Las películas químicas formadas son
delgadas y son transparentes cuando se secan. Los métodos de aplicación para
estos recubrimientos incluyen aspersión, cepillado o inmersión. Muy pocas veces
se requiere remover las películas antes de las operaciones subsecuentes, pero si la
remoción es necesaria, esto se hace fácilmente con limpiadores suaves de base
agua. Los inhibidores de base agua pueden prevenir efectivamente la corrosión
para largos periodos de tiempo (desde semanas hasta meses) bajo condiciones
razonables de almacenaje en planta y embarque protegido. Debido a que los
productos de base agua trabajan mediante la disminución de la susceptibilidad del
metal a la oxidación, y no mediante la eliminación completa del agua y el aire,
éstos inhibidores frecuentemente no son tan efectivos como los recubrimientos de
base aceite/solvente durante el embarque y el almacenaje al aire libre de las
piezas.Para información adicional sobre los Inhibidores de Corrosión de Base Agua
CIMCOOL® CIMGUARD®, refiérase a la Tabla 2 al final de este documento.
Protección Complementaria Las condiciones atmosféricas complementarias
encontradas durante el embarque y el almacenaje a largo plazo pueden requerir
mayor protección para el metal que la proporcionada sólo por un inhibidor de
corrosión de base aceite/solvente o base agua. En estos casos, se pueden utilizar
papeles, pellets o películas de un Inhibidor de Corrosión de Fase Vapor (ICV) como
protección complementaria.

II. Mencione y explique brevemente las limitaciones, ventajas y desventajas de los


métodos electroquímicos cuantitativos de medida de velocidad de corrosión
estudiada.

Metodo de resistencia a la polarización Rp:


La técnica Rp esta basada en una teoría electroquímica compleja. Para su
aplicación en mediciones industriales, se ha simplificado a un concepto básico. En
términos fundamentales, un pequeño voltaje (o potencial de polarización) se
aplica a un electrodo en solución. La corriente requerida para mantener una
tensión (típicamente 10 mV) es directamente proporcional a la corrosión en la
superficie del electrodo sumergido en la solución. Por medio de la medición de
corriente, puede deducirse la tasa de corrosión.
La ventaja de la técnica Rp es que la medición de la tasa de corrosión se realiza
instantáneamente. Esta es una herramienta utilizada cuando la medición
fundamental no es la perdida de metal sino la tasa de corrosión, y cuando no se
desea esperar por un período de exposición para determinarla.
La desventaja es que esta solo puede ser ejecutada exitosamente en medios
acuosos electrolíticos. Las problemas Rp no funcionan en gases o emulsiones de
agua/crudo, en donde los electrodos pueden asentar depósitos o impurezas que
les impiden actuar debidamente.
Método de extrapolación de tafel:
Es una polarización de alto campo, en la que se aplican de 250 a 300 mV tanto en
sentido catódico, como anódico. La figura muestra una curva de polarización, con
la extrapolación al potencial de corrosión.

Con esta técnica se obtiene el icorr por la extrapolación de las regiones catódicas y
anódicas en el potencial de corrosión. Además, es posible calcular las pendientes
de tafel, que son parámetros cinéticos útiles en el cálculo de icorr con Rp. El
principal inconveniente de la extrapolación de tafel es que se desplaza a la
interface de sus condiciones naturales, con la posibilidad de que no se restablezca
el estado estacionario inicial, o que tarde mucho tiempo. Tiene, además, como
limitación que no es aplicable a sistemas pasivos, en los cuales la rama anódica
describe una tendencia a mantener o reducir la salida de corriente a medida que
se incrementa el potencial, haciendo imposible la extrapolación.
7. BIBLIOGRAFIA:
 J. O´m. Bockris, Electroquímica moderna volumen 2, Editorial Reverté, S.A.
Reimpresión febrero 2006, pag: 1335-1378.
 Enrique Otero Huerta, Corrosión y degradación de materiales, Editorial Sintesis,
S.A. impreso 2001, pag:89.
 P.W. Atkins, Fisicoquímica tercera edición, Editorial Addison Wesley
Iberoamericana, impreso 1991, pag:963.
 Reporte técnico CIMCOOL, Milacron Mexicana sales, S.A. de C.V./División
CIMCOOL/Querétaro, Qro. México.
 Tesis, síntesis y caracterización de películas de ZnO-MgO-CeO2 en diferente
sustratos utilizando la técnica MOCVD,para obtener el grado de: Maestro en
tecnología avanzada, ing Silvia Beatriz Brachetti Sibaja. Pag: 10,11.

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