DISEÑO DE REACTORES

Determinación De Cinética Química Para la Reacción Domestica

“Vinagre - Bicarbonato de Sodio”

Serna Restrepo, Camilo; Grisales Quintero Juan Pablo, Aguilar Ángel, David*; Ochoa Marín Diego
Alejandro**

Universidad EAFIT. Ingeniería de Procesos, csernar@eafit.edu.co,

° Universidad EAFIT. Ingeniería de Procesos, jgrisal6@eafit.edu.co
* Universidad EAFIT. Ingeniería de Procesos, daguila1@eafit.edu.co
**Universidad EAFIT. Ingeniería de Procesos, dochoam1@eafit.edu.co

Resumen Ejecutivo
El presente informe se desarrolló con el objetivo de caracterizar la cinética química llevada a
cabo en la reacción casera de los productos soda (bicarbonato de sodio) y vinagre (disolución
de agua y 5% de ácido acético), mediante el modelo método de excesos, donde el reactivo que
se eligió para ser el exceso de la reacción es el bicarbonato de sodio.
Para verificar la cuantificación de la cinética, se controlaron las cantidades de los reactivos y su
concentración inicial, dando origen al exceso luego de analizar la estequiometria de la reacción,
se tomó como el reactivo en exceso el bicarbonato de sodio, el cuál varió su proporción entre
30, 50, 70 veces su razón estequiometria, tomando como pesos 2; 3,3 y 4,7 gramos, cada uno
aplicado a tres temperaturas diferentes (20, 30 y 60 °C), cada medición con sus respectivas
replicas para verificar los datos. Posterior a estas elecciones en el exceso y las temperaturas,
se llevó a cabo el montaje por medio de un baño térmico, el cual reguló las temperaturas durante
las mediciones. Previamente se hizo una disolución del bicarbonato de sodio y agua. Posterior
a esto, con un manómetro en “U” se cuantificó el desplazamiento que tuvo el CO 2 durante la
reacción en cmHg, en cada uno de los modelos especificados.
Considerando como gas ideal el gas generado durante la reacción, se pudo determinar a partir
de la presión y la temperatura, la concentración del dióxido de carbono, aplicando la
estequiometria por medio de los productos para determinar la concentración de los reactivos,
seguido de este y teniendo presente que se usó el método los excesos, pero implementando
secundariamente en análisis por el método de la integral para determinar que el orden del
reactivo límite (vinagre) el cual fue 1, y para el reactivo en exceso (bicarbonato de sodio) con
un valor de -7,64. Con todo esto se encontraron también los valores para la Energía de
Activación (EA) el cuál fue igual a 1,92121 KJ/Cal y un factor de frecuencia (A) correspondiente
a 13,025736 M-7.6/s.
2. Metodología
La reacción química entre el vinagre y bicarbonato de sodio tiene lugar siguiendo la siguiente
estequiometria

NaHCO3(s) + CH3COOH(l) → CO2(g) + H2O(l) + CH3COONa (l)

2.1 Diseño de Experimento
Para la obtención de expresiones de cinética química de la reacción en cuestión se evaluaron
dos factores, el primero la incidencia del reactivo en exceso el segundo la dependencia de la
temperatura, con tres respuestas para cada factor, dando como resultado 9 tratamientos cada
uno con 3 réplicas, para un total de 27 corridas.
2.1.1 Elección de Reactivo en exceso
Para la determinación de la cinética y al tener presencia de dos reactantes se hizo uso del
método de los excesos, para ello se decidió que el reactivo en exceso fuera el bicarbonato de
sodio, para garantizar que el en sistema hubiese la menor cantidad de agua posible que me
reaccione con alguno de los productos (principalmente el CO2), esto como resultado que el
vinagre presenta una alta composición de agua. De acuerdo a lo reportado en la literatura que
los excesos deben ser mínimo 20 veces la relación estequiometria, se evaluaron excesos de
30, 50 y 70 veces que corresponde a 2 gramos; 3,3 gramos y 4,7 gramos respectivamente
2. 1.2 Elección de Temperaturas
Previamente se evaluaron 5 temperaturas, de reacción en las cuales se encontró que la
reacción presenta un comportamiento isotérmico, en base a ello se escogieron 3 temperaturas
que mostraron la relación de la velocidad de reacción en función de la temperatura, pero que
no ocurriera demasiado rápido que no nos permitiera obtener varios datos de
concentraciones en el tiempo. 20, 30 y 60 grados centígrados fueron la temperatura 1, 2 y 3
respectivamente
2.1.2 Determinación de las cantidades de reactantes alimentar.
El siguiente modelo de cálculo detalla el algoritmo utilizado para la adecuada alimentación de
reactivos para cumplir el exceso en cuestión para una corrida, los resultados que se presentan
adelante, contemplan los análisis dimensionales pertinentes

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝐻_3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒 𝑓𝑖𝑗𝑜) = 0.52 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟

(Equivalente am la contracción de ácido acético que reporta el vinagre)
Como la alimentación estequiometria es una relación 1 a 1.
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 NaHC𝑂3 (𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) = 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 C𝐻3 COOH ∗ 𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
𝐺𝑅𝑎𝑚𝑜𝑠 NaHC𝑂3 (𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) = 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 NaHC𝑂3 (𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜) ∗ 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 NaHC𝑂3
 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 C𝐻3 COOH
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 C𝐻3 COOH (limite) =
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 C𝐻3 COOH
2.2 Montaje Experimental
Para determinar la cinética química y hacer control del avance de la reacción se hizo
seguimiento a la producción de dióxido de carbono, para ello se realizó el montaje de la figura
1, en un Erlenmeyer que contenía el bicarbonato en solución herméticamente cerrado con un
tapón al cual se le acoplo una jeringa para dosificar el ácido acético (vinagre) y una manguera
conectada a un manómetro en u para monitorear la producción de CO2, al vaciarse la jeringa la
reacción tiene lugar y para tener un control efectivo del aumento de la columna producto de la
presión ejercida por el CO2. Se registraron videos, posteriormente editados para la mejor
visualización de la producción de CO2 en el tiempo

Figura 1. Montaje de reacción y control de la misma

Con la intención de mantener durante las distintas corridas la temperatura estable, el montaje
de la figura, se introdujo acoplándolo a un sistema de baño térmico, dando como resultado el
montaje que se ilustra en la figura 2.

Figura 2. Montaje de reacción y para control de temperaturas

El montaje descrito tuvo lugar en los laboratorios de ingeniería de Procesos de la Universidad
EAFIT, con una temperatura ambiente de 20°C (temperatura 1) y presión atmosférica de la
ciudad de Medellín 640 mm Hg.
2,3 Tratamiento de datos experimentales
El siguiente modelo de cálculo, omite el análisis dimensional, sin embargo los resultados que
se exponen son consecuentes dimensionalmente
Para ajustar a términos de presión la altura desplazada se hizo uso de la ecuación de estática
de fluidos
𝑃 = 𝜌∗𝑔∗ℎ
Para los cálculos de gases ideales se hizo uso de Presión Absoluta:

𝑃𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 = 𝑃𝑚𝑎𝑛𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 + 𝑃𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓é𝑟𝑖𝑐𝑎

Para expresar la presión de CO2 en función de la contracción CO2 y considerando como gas
ideal con un factor de compresibilidad de 1
𝑃
[𝐶𝑂2 ] =
𝑅∗𝑇
Asumiendo que: La concentración CO2 en t0= 0.y el proceso es isotérmico s e determino la
conversión ración para el reactivo limite en el proceso (vinagre)
−(𝐶𝑖 ∗ 𝑉𝑖𝑛 − 𝑁𝑅𝐿 ∗ 𝜃𝑖 ) ∗ 𝛼𝑅𝐿
𝑋=
𝐶𝑖 ∗ 𝜀 ∗ 𝛼𝑅𝐿 ∗ 𝑉𝑖𝑛 + 𝛼𝑖 ∗ 𝑁𝑅𝐿
Donde:
𝑁𝑖
𝜃𝑖 =
𝑁𝑅𝐿,𝑖𝑛
Una vez con la conversión, se procedió a determinar la concentración de los reactantes con las
relaciones estequiometrias
𝑁𝑖 𝛼𝑖
(𝑁 𝑖𝑛 − ∗ 𝑥) 𝑃𝑖𝑛 𝑇 𝑍
𝑅𝐿,𝑖𝑛 𝛼𝑅𝑙
𝐶𝑂𝑢𝑡 = 𝐶𝑅𝐿 ∗ ∗ ∗ ∗
(1 + 𝜀𝑥) 𝑃 𝑇𝑖𝑛 𝑍𝑖𝑛

2. 4. Resultados de variación de concentraciones en el tiempo

A continuación se presentan las grafica que ilustra en avance de la reacción en el tiempo en
función de las sustancias involucradas en la reacción.
 Producción de Dioxido de Carbono en el
tiempo
0,08
Exceso1,Temp1

Concetración de C02 (M)

0,06
Exceso1, Temp2
0,04
Exceso1, Temp3
0,02
Exceso2, Temp1
0
0 1 2 3 4 Exceso2, temp2
Tiempo (s) Exceso2, temp3

Figura 3. Concentración de CO2 en el tiempo

Reactivo Limite
0,53
Concentración del viangre (M)

Exceso1, Temp1
0,51
Exceso1, Temp2
0,49
Exceso1, Temp3
0,47
Exceso2, Temp1
0,45
Ecseo2, Temp2
0,43
Exceso2, Temp3
0 1 2 3 4
Tiempo (s) Exceso3, Temp1

Figura 4. Concentración de Vinagre en el tiempo

Reactivo en Exceso
Concetración Bicarbonato

Exceso1, Temp1
de Sodio (M)

31
Exceso2, Temp2
21 Exceso1, Temp3
Exceso2, Temp1
11
-1 1 3 5 Exceso2, Temp2
Tiempo (s) Exceso2, Temp3

Figura 5. Concentración de Vinagre en el tiempo

Las siguientes tablas detallas en comportamiento de la reacción en función del ascenso de la

columna de mercurio, con el debido tratamiento de las variables para cada una de las
temperaturas evaluadas en el diseño de experimento al igual que los excesos.
 Tabla 1.Avance de la reacción en cada uno de los excesos a 20° C

20° Celsius, Exceso 1 20° Celsius, Exceso 2 20° Celsius, Exceso 3

Tiempo Altura C ácido Altura C ácido Altura C ácido
X X X
(s) (cm Hg) acético (cm Hg) acético (cm Hg) acético
0 0 0 0,5241514 0 0 0,5245 0 0 0,5245
1 0,15 0,079580 0,4814881 1,05 0,075230 0,4850173 0,825 0,0903348 0,47196381
2 0,375 0,080052 0,4798228 2 0,0772116 0,4773776 2,45 0,0937831 0,46042794
3 0,7 0,080735 0,4774334 2,2 0,0783645 0,4709697 2,65 0,0942119 0,45903883

Tabla 2. Avance de la reacción en cada uno de los excesos a 40° C

40° Celsius, Exceso 1 40° Celsius, Exceso 2 40° Celsius, Exceso 3

Tiempo Altura C ácido Altura Altura C ácido
X X C ácido acético X
(s) (cm Hg) acético (cm Hg) (cm Hg) acético
0 0 0 0,52415589 0 0 0,5241559 0 0 0,5245
1 0,25 0,07979 0,48075097 0,675 0,07486 0,4806457 0,375 0,08939116 0,474955818
2 0,65 0,08062997 0,47780387 2,1 0,07767051 0,47043641 2,1 0,09303497 0,462599732
3 0,7 0,08073528 0,47743748 2,1 0,07767051 0,47043641 2,3 0,09346208 0,461200024

Tabla 3. Avance de la reacción en cada uno de los excesos a 60° C

60° Celsius, Exceso 1 60° Celsius, Exceso 2 60° Celsius, Exceso 3

Tiempo Altura C ácido Altura C ácido Altura
X X X C ácido acético
(s) (cm Hg) acético (cm Hg) acético (cm Hg)
0 0 0 0,5245 0 0 0,5245 0 0 0,5245
1 0,825 0,0903348 0,471963818 0,375 0,08939116 0,47495582 0,425 0,13168117 0,45289879
2 2,45 0,0937831 0,460427947 2,1 0,09303497 0,46259973 0,825 0,1327412 0,449950377
3 2,65 0,0942119 0,459038883 2,3 0,09346208 0,46120002 2,2 0,1364145 0,440160154

3. Parámetros cinéticos.
Luego de realizar el debido tratamiento a los datos experiméntales se procedió a evaluar
modelos de cinética química, valiéndonos de la alimentación de la reacción en exceso en este
caso para el bicarbonato de sodio, donde se pude asumir como lo muestra la gráfica 4 que su
concentración de puede asumir como constante en el tiempo .
−𝑟 = 𝐾𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜 𝐶𝑅𝐿 𝛼
Para la determinación de la las constantes de velocidad y el orden de reactivo limite se procedió
en un comienzo a evaluar el método diferencial, siendo poco efectivo por la precisión que requiere
en cuanto a tiempos equidistantes, no teniendo certeza de la exactitud de la contracción en
tiempos fijos, en consecuencia se evaluó el método integral, asumiendo orden cero, uno y dos.
 Orden 0: 𝐶𝑎 =−𝐾𝑎 *𝑡

𝐶𝑎𝑖𝑛
Orden 1: ln ( 𝐶𝑎
)= 𝐾𝑎 ∗𝑡
1 1
Orden 2: − = 𝐾𝑎 ∗ 𝑡
𝐶𝑎,𝑖𝑛 𝑐𝑎

Presentando el orden uno, un ajuste sobresaliente en coeficientes de correlación como lo

ilustra la tabla 4, concluyendo que el orden de reacción para el reactivo limite es uno. Haciendo
uso de la ecuación linealizada del método en exceso e implementando el conjunto de 𝐾𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜
y concentraciones de exceso a una misma temperatura se obtuvieron de forma gráfica (figura
6, 7,8) las constantes de velocidad para cada temperatura al igual que los respectivos ordenes
de reacción para el reactivo en exceso (bicarbonato de sodio) que se reportan en la tabla 5, el
orden para el reactivo en exceso fue el resultado de un promedio de los valores.
Tabla 4. Coeficiente de correlación para el método de la integral de orden 1

T1 0,9824
Exceso 1 T2 0,9978
Ajuste lineal
T3 0,83054

T1 0,97291
Exceso 2
T2 0,79958
Ajuste lineal
T3 0,82642
T1 0,99317
Exceso 3
T2 0,86777
Ajuste lineal
T3 0,78189

∗ 𝐿𝑛(𝐾𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑎) = ln(𝑘) + β ∗ Ln(𝐶NaHCO3 )

Ecuación de parámetros del método de exceso
 T= 20° Centigrados T= 40° Centigrados
0
-5,2
0 1 2 3 4
0 1 2 3 4 -1
-5,4
Ln( K obs )

Ln( K obs )
-2
-5,6
-3 y = 1,829x - 9,172
y = -0,4649x - 4,0895 R² = 0,96815
-5,8
R² = 0,43931 -4
-6 -5
Ln NaHCO3 Ln(NaHCO3

Figura 6. Parámetros a 20° centígrados Figura 7. Parámetros a 40 ° centígrados

T= 60° centigrados
0
0 1 2 3 4
Ln( K obs)

-2
y = 1,8733x - 9,6755
-4 R² = 0,68692
-6
Ln(NaHCO3)

Figura 8. Parámetros a 40 ° centígrados

Tabla 5. Parámetros cinéticos para la reacción donde k1, k2, k3 corresponden a la Temperatura 1,2 y 3 respectivamente

𝛽 -7,645666667

1
K1 0,6281979
K2 6,2276558
K3 6,5097431

Dando como resultado la ley de velocidad para la reacción en función de la constante de

velocidad
−𝑟 = 𝐾𝑛 ∗ 𝐶𝑣𝑖𝑎𝑛𝑔𝑟𝑒1 ∗ 𝐶𝑠𝑜𝑑𝑎−7,64
3.1 Determinación de parámetros de la constante de velocidad
Mediante un sistema de ecuaciones en los cuales se hizo uso de la ecuación de Arrhenius se
despejó la energía de activación (EA) y el factor de frecuencia; los cuales son constantes para
las 3 constantes de velocidad
−𝐸𝑎 −𝐸𝑎
𝐾1 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇1 𝐾2 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇2

Tabla 6. Parámetros de la constante de velocidad

𝐾𝐽
EA 1,92121 (𝐶𝑎𝑙)
𝑀−7,6
A 13,025736( )
𝑆

3.2 Análisis de Parámetros y modelos

Al contrastar las tablas 1,2 y 3 que ilustran el avance de la reacción a las 3 temperaturas de
interés, se encuentra una conversión relativamente baja, cercana en todos los casos a 10
puntos porcentuales, esto se justifica en que la altura desplazada en el mecanismo de medición
(manómetro de mercurio) es solo una fracción de la verdadera producción de CO 2 en la
reacción, como consecuencia de la facilidad de solubilizarse el CO2 en el agua de la reacción
por sus caracterizas de ser rica en un medio acuoso, a las temperaturas examinadas la
solubilidad es de 0.1 g por cada 100 gramos de agua en promedio, cifras considerables para la
producción de CO2 registrada por el manómetro, además a las temperaturas trabajadas el
bicarbonato de sodio presenta una taza de retención de CO2 0.2011 mol/kg de bicarbonato
de sodio en promedio, lo cual hace que parte considerable de dióxido de carbono no se
desplace y aumente la columna , dando como resultado una conversión “aparente” , por lo cual
se hace permitente otra forma de caracterizar de forma más verídica el avance de la reacción.
La figura 3, ilustra el comportamiento similar en la producción de CO2, donde se observa que a
mayor temperatura aumenta la velocidad que para una misma cantidad se produce la reacción,
y se encentra que la mayor conversión se da en todos los casos en los 2 primeros segundos;
se observa que la temperatura aparte de favorecer la velocidad de reacción, aumenta la
concentración del producto, lo cual resulta inviable desde la lógica y los postulados de
conservación de la masa, si bien la temperatura favorece la velocidad de reacción no ha de
aumentar la producción, este fenómeno entonces puede encontrar su sustento, tal como ya se
mencionó una fracción considerable de CO2 se solubiliza en el medio acuoso y otra es retenida
por el bicarbonato de sodio, la temperatura favorece la reacción y hace que ocurra más rápido,
que ocasiona que una menor cantidad se solubilice en agua , consecuencia que, la solubilidad
del CO2 en el agua presenta una relación inversa con la temperatura, a mayor temperatura
menor solubilidad, y además menor cantidad queda retenida en el bicarbonato de sodio al
disminuir el tiempo de contacto entre las sustancias.
La figura 4, muestra el comportamiento esperado en el reactivo límite, un comportamiento
inverso a la producción de CO2, una reducción relativamente baja justificada por la “conversión
 aparente” y una menor contracción en los excesos a mayores temperaturas, lo cual concuerda
con lo justificado acerca de la influencia de la temperatura.
Al realizar el tratamiento pertinente de los datos, se encontró que un punto crítico en el modelo
fue la menor temperatura, aparte de lo que ya se explicó de dar la menor producción aparente
en el manómetro por la cantidad retenida por el bicarbonato y la no solubilizada, este fenómeno
tuvo una incidencia transcendental en el orden de la reacción para el reactivo en exceso
donde las 2 temperaturas mayores tuvieron un comportamiento similar y la temperatura menor,
como se ilustra en las figuras 5, 6 y 7 tuvo un valor fuera de tendencia que pudo de alguna
forma haber viciado el orden para este reactivo, y este fenómeno en la dificultad de obtener los
valores exactos experimentalmente justifica por qué el orden negativo para el reactivo en
exceso, algo similar ocurrió con las constantes de velocidad, la constante correspondiente a
la menor temperatura (tabla 5) presenta la mayor desviación con respecto a las demás.

4. Validación
Para validar la ley de velocidad se hizo uso de la ecuación de diseño para el reactor batch.

𝐶𝑓
𝑑𝑐𝑟𝑙
𝑡=∫ −𝐸𝑎
𝐶𝑖𝑛 𝐴∗ 𝑒 𝑟∗𝑇 ∗ 𝐶𝑟𝑙 𝛼 ∗ 𝐶𝛽

Se estimaron los tiempos haciendo uso de la ley de velocidad que se dedujo y se contrastaron
con los datos experimentales obtenidos, realizando el proceso inverso de tratamiento de datos,
de concentraciones regresando a altura de columna de mercurio y para los valores no disponibles
se realizó un algoritmo de interpolación, con lo cual se dota la cinética presentada con un intervalo
de incertidumbre de 33 puntos porcentuales, valor obtenido como el promedio de los errores
teóricos determinados con la ecuación de diseño contrastados con los experimentales.

5. Conclusiónes
Tal como lo reporta la literatura las velocidades (Fogler, H. Scott) de reacción y su respectiva
constate presenta un relación directamente proporcional con la temperatura, en este orden de
ideas la reacción de producción de acetato de sodio, agua y Dióxido de carbono a partir de
vinagre y Bicarbonato de sodio es de orden uno para el vinagre y orden -7,6 para el bicarbonato
de sodio, orden negativo justificado por las limitantes del diseño,, con una energía de activación
de 1,92121 KJ/Cal, un factor de frecuencia de 13,025736 M-7,6/s y con una incertidumbre de 33
puntos porcentuales promediada.
La selección del modelo para acoplar al método de excesos, permitió visualizar la limitante de
cada uno de los modelos, el método de la diferencial tiene una alta exigencia en el manejo de
 tiempos equidistantes, el método integral es reducido al solo brindar ordenes específicos
previamente asumidos y, el uso de algoritmos de mínimos cuadrados, no presenta convergencia
en orden 1 como fue en nuestro caso al quedar indeterminado.
A la hora de un diseño de reactores, lo fundamental es una caracterización favorable de la
cinética de la reacción pero esto solo ocurre si hay un diseño experimental optimo y equipos
que ayuden a la caracterización; y si hay un elevado conocimiento de la reacción y las
interacciones que puedan ocurrir entre reactivos y productos que puedan viciar las medida,
como ocurrió en la reacción de interés donde el producto que se implementó y sirvió para
caracterizar la reacción presenta fuertes interacciones, nada despreciables con los reactivos que
limito la veracidad de las varíales cuantificadas.

6. Referencias
Solubility of Carbon Dioxide in Aqueous HCl and NaHCO3 Solutions from 278 to 298 K
Chi Shing Wong ,*† Pavel Ya. Tishchenko ,‡ and Wm. Keith Johnson †

S. H. Fogler, Elements of Chemical Reaction Engineering, Fourth Edition, Prentice Hall, 2006

J. B Rawlings and J. G. Ekerdt, Chemical Reactor Analysis and Design Fundamentals, Nob Hill,
2002