TECNICAS DE GRAVIMÉTRICAS

1. DEFINICION:

El Análisis Gravimétrico se basa en las medidas de masa:

 Peso o volumen de la muestra a analizar.
 Peso de un sólido seco que o bien es el propio analito o una sustancia de composición
química conocida que contenga el analito.

2. CLASIFICACION DE LOS METODOS GRAVIMETRICOS

 Gravimetrías por precipitación:

El analito se precipita añadiendo un reactivo adecuado
El precipitado se separa del resto de la disolución por filtración, se seca, se pesa y
se relaciona estequiométricamente con el analito.

 Gravimetrías por volatilización:

El analito se volatiliza sometiendo la muestra a una temperatura adecuada.

volatilización indirecta: Se calcula la masa del

producto volatilizado por diferencia de muestras.

volatilización directo: El producto volátil se recoge y se pesa.

EJEMPLO: GRAVIMETRIA POR VOLATILIZACION

 Determinación de la humedad de un alimento

a) Método directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un desecante

sólido y su masa se determina a partir del peso ganado por el desecante
b) Método indirecto: La cantidad de agua se determina por la pérdida de peso de la
muestra después de la calefacción.

 Determinación de carbonatos

- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio ácido para dar dióxido de

carbono, que se elimina fácilmente por calefacción
- El peso de dióxido de carbono se determina por el aumento de peso de un sólido
absorbente.
- En el tubo de absorción y antes del absorbente se coloca un desecante para que
retenga al agua
 EJEMPLO: GRAVIMETRIA POR PRECIPITACION

 Determinación de la cantidad de calcio en aguas naturales

- Se añade un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a un volumen de muestra medido

cuidadosamente
- En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de calcio
Ca2+(ac) + C2O42-(ac)  CaC2O4(s)
- El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se seca y se calcina al
rojo vivo
- El precipitado se transforma cuantitativamente en óxido de calcio
CaC2O4(s)  CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
- El crisol con el precipitado se enfría, se pesa y, por diferencia, se determina la masa
de óxido de calcio
- se calcula el contenido de calcio en la muestra

POR PRECIPITACION:
 Solubilidad (S):
Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de
disolución, Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.

 Equilibrio de solubilidad. Disolver el sólido

 Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado

Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones iónicas
de compuestos solubles que contienen los iones A+ y B- por separado
Ba2+ + SO42- Ba SO4 (sólido)

 Constante del equilibrio. Producto de solubilidad

Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2

3. PROPIEDADES IDEALES DE LOS PRECIPITADOS Y DE LOS REACTIVOS

PRECIPITANTES
1) Reacción específica, (selectiva en condiciones adecuadas) entre agente precipitante y analito
y con Ks baja
2) Precipitado fácilmente filtrable, lavable para quedar libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las pérdidas del analito durante la
filtración y el lavado sean despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes atmosféricos (humedad, O2, CO2)
5) El precipitado debe de tener una composición estequiométrica perfectamente conocida
después de secar o calcinar, si fuera necesario
 Clasificación de las partículas del precipitado:

1- Precipitado coloidal
•El tamaño es del orden de μm
•No sedimentan, forman suspensiones coloidales
•No se pueden filtrar usando medios comunes de filtración
• Hay que coagularlos

2- Precipitado cristalino
•Su tamaño es del orden de mm
•Sedimentan con facilidad
•Se pueden filtrar usando papel o vidrio filtrante
• Son los más deseables para gravimetría

Factores que determinan el tamaño de la partícula

El tamaño de la partícula del precipitado está relacionado con una propiedad del sistema
llamada Sobresaturación Relativa SR
Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la facilidad para su
filtrado modificando el valor de la Sobresaturación Relativa (SR)
Para aumentar el tamaño de partícula hay que minimizar la SR durante la formación del
precipitado

Mecanismo de formación de precipitados

Los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos.
Nucleación
 Proceso en el que se agrupa una cantidad mínima de iones, átomos o moléculas para
formar un sólido estable, núcleo. Es un proceso espontáneo o inducido.
Crecimiento cristalino
 Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo de una partícula para formar la estructura
de un cristal.
La precipitación se inicia con la nucleación y éste proceso y el de crecimiento del cristal
compiten siempre en la formación de un precipitado.

Proceso de precipitación
 Si predomina la nucleación el precipitado contiene muchas partícula pequeñas
 Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor número de partículas de mayor tamaño

Sobresaturación relativa y proceso de precipitación

 La velocidad de nucleación es inversamente proporcional a SR
 La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR
Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación
1) Coprecipitación: fenómeno por el que sustancias normalmente solubles se eliminan de la
disolución “arrastradas” por un precipitado.
Tipos:
- Adsorción superficial: La sustancia se une a la superficie del precipitado y precipita con él.
Es un proceso de equilibrio
- Formación de cristales mixtos: El ion contaminante sustituye a un ion de analito en la red
cristalina del precipitado. Es un proceso de equilibrio
- Oclusión: Un ion extraño es atrapado dentro de un cristal en crecimiento. No es un proceso
de equilibrio
- Atrapamiento mecánico: Un ion extraño es atrapado entre dos cristales en crecimiento. No
es un proceso de equilibrio

2) Re precipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se redisuelve y se vuelve a

precipitar. Permite reducir el número de partículas adsorbidas al precipitado.

3) Precipitación homogénea: ƒ Es una técnica en la que, mediante una reacción química se

genera un agente precipitante en el seno de la disolución del analito. Se añade una sustancia a
la disolución que no es el reactivo precipitante. El agente precipitante se genera lentamente y
de manera inmediata precipita con el analito. Se forman precipitados con buen tamaño de
partícula y poco contaminados.

Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

 Pesar o medir exactamente la muestra

 Tratar la muestra: disolver, transformar.etc.
 Formar el precipitado: adición reactiva, reacción de precipitación
 Tratamiento del precipitado: digestión, envejecimiento
 Separar el precipitado: filtración
 Purificación del precipitado. lavar.etc
 Secar o calcinar
 Pesar
 Cálculos gravimétricos

1. Precipitación:
- usando disoluciones diluidas
- formación lenta del precipitado, con agitación
- calentamiento de la disolución
- Evitar la coprecipitación de otras especies
El precipitado formado se llama “Forma de precipitación”

2. Digestión y envejecimiento

a) . Calentar la disolución durante un tiempo largo, una vez que se ha formado el precipitado
para eliminar el agua enlazada
 b) Mantener el precipitado en las aguas madres para aumentar su tamaño de partícula.
3. Filtración:
Medios de filtrado:
 Papel gravimétrico o sin cenizas
 Crisoles de vidrio o porcelana filtrante

Formas de filtrar:
• por gravedad
• por succión (vacío)

4. Lavado del precipitado:

El líquido de lavado:
o no debe reaccionar con el precipitado
o debe de poder eliminarse por tratamiento térmico
o debe contener un electrolito inerte
o no debe contener ningún ión común con el precipitado
o suelen ser específicas para cada precipitado, no se suele recomendar agua

5. Tratamiento térmico:
A. Secado a 80 -120 ºC. Forma de precipitación = Forma de pesada
Se aplica si la forma de precipitado es estable y de composición química definida
En estufa
B. Calcinación a temperaturas mayores F. precipitación ≠ F. pesada
Calcinando conseguimos un precipitado estable y de composición química definida que no
habría sido obtenido en la etapa de precipitación
En horno de mufla

Características analíticas
 Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del reactivo analítico precipitante seleccionado.
 Sensibilidad: Al igual que las volumetrías solo se pueden aplicar para el análisis de
componentes mayoritarios. La concentración del analito ha de ser superior al 1% del
contenido de la muestra.
 Exactitud: Excelente: 1-2%. Los cálculos son estequiométricos.
 Precisión: Está vinculada a la precisión de la obtención el peso del precipitado ( balanzas
analíticas).
Tipos de reactivos precipitantes

a. Reactivos precipitantes orgánicos

Son más selectivos, específicos controlando las condiciones experimentales
Se usan agentes quelantes
Se forman productos de coordinación sin carga poca solubles
Los precipitados se obtienen en su forma de pesada, solo necesitan secarse
 b. Reactivos precipitantes inorgánicos
Son poco selectivos
Forman con el analito óxidos o sales poco solubles
• Pueden precipitar otros aniones o cationes junto con el analito
• Obligan a diseñar esquemas separación

Aplicaciones de los métodos gravimétricos

 Aniones inorgánicos: sulfato, fosfato, cloruro, silicatos, etc.

 Cationes inorgánicos: calcio, magnesio, hierro, aluminio, potasio, etc.
 Especies neutras: agua, dióxido de azufre, dióxido de carbono.
 Diversas sustancias orgánicas: lactosa, colesterol, benzaldehído, etc.

En alimentos se aplican entre otros para:

 Determinación de la humedad
 Determinación de fibra bruta en diversos alimentos
 Determinación de sulfatos en aguas de diversas procedencias
 Determinación de calcio en productos lácteos
 Determinación de lactosa en productos lácteos
 Determinación de colesterol en cereales
 Determinación de benzaldehído en extractos de almendras

Alumna: Carolain Sthefanny Herrera Chu