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Universidad Nacional Mayor de San Marcos Regla de Fases

RESUMEN
El objetivo de la práctica de laboratorio REGLA DE FASES es determinar de manera experimental el
diagrama de fases, el punto eutéctico, y la curva de enfriamiento para una mezcla binaria, en este
caso el naftaleno y el p-diclorobenceno, los cuales son componentes que no se combinan
químicamente, no son miscibles en estado sólido, pero son solubles en estado líquido.

Se trabajó con las siguientes condiciones de laboratorio, 23 ºC de temperatura, 756 mmHg de


presión y un 94% de humedad relativa.

Al culminar esta experiencia nos muestra la relación entre los grados de libertad, el número de
componentes y el número de fases de un sistema binario que se encuentra en equilibrio. La
temperatura del punto eutéctico calculado es 31.5. Gráficamente hallamos para el punto eutéctico
las fracciones molares, X p-C6H4Cl2: 0.62 y X C10H8: 0.38. Así mismo se calculó los valores de
los calores latentes de fusión con su respectivo error, los cuales fueron 4.62 para el
diclorobenceno y 8.57 para el naftaleno.

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INTRODUCCIÓN
En circunstancias reales, los materiales en estado sólido existen en muchas formas diferentes o
fases. El número de tales fases puede ser grande incluso para sustancias puras, por ejemplo el
hielo puede existir en varias fases sólidas y un metal tan importante como el hierro presenta hasta
cuatro fases sólidas. En los sistemas que presentan más de una especie química el número de
fases puede igualmente ser grande. Es también frecuente, aún en sistemas comerciales
importantes, la disponibilidad de datos que cubren sólo una parte de los sistemas. En vista del
hecho que las propiedades de los materiales dependen significativamente de la naturaleza,
número, cantidad, y forma de las posibles fases que se presentan y pueden cambiarse por
alteraciones en dichas cantidades, es vital, en el uso de materiales, conocer las condiciones bajo
las cuales cualquier sistema dado puede existir en sus varias formas posibles. A través de los años
se ha acumulado gran cantidad de información de un gran número de sistemas; para registrar tal
enorme cantidad de datos se acostumbra graficar el número y composición (e indirectamente las
cantidades) de fases presentes como función de la temperatura, la presión y sobre todo la
composición. Estas gráficas se llaman diagramas de fase, diagramas de constitución o diagramas
de equilibrio, en donde se muestra la mayoría de las fases estables que se encuentran bajo
condiciones de equilibrio.

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PRINCIPIOS TEÓRICOS

FASE: Es cualquier fracción, incluyendo la totalidad, de un sistema que es físicamente homogéneo


en sí mismo y unido por una superficie que es mecánicamente separable de cualquier otra
fracción. Una fracción separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un
líquido dispersado en otro.

 Un sistema compuesto por una fase es homogéneo


 Un sistema compuesto por varias fases es heterogéneo

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homogénea en los equilibrios
heterogéneos.

COMPONENTE: Componente de un sistema es el menor número de constituyentes químicos


independientemente variables necesario y suficiente para expresar la composición de cada fase
presente en cualquier estado de equilibrio.

GRADO DE LIBERTAD: Es el número de variables intensivas que pueden ser alteradas


independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparición o formación de una nueva
fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presión, temperatura y
composición. También se define con el número de factores variables.

CALOR LATENTE: La cantidad de calor necesaria para producir un cambio de fase se llama calor
latente; existen calores latentes de sublimación, fusión y vaporización.

REGLA DE FASES: Los llamados “Diagramas de Fase” representan esencialmente una expresión
gráfica de la “Regla de las Fases”, la cual permite calcular el número de fases que pueden coexistir
en equilibrio en cualquier sistema, y su expresión matemática está dada por:

P+F=C+2

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Dónde:

C = número de componentes del sistema

P = número de fases presentes en el equilibrio

F = número de grados de libertad del sistema (variables: presión, temperatura, composición).

En 1875 J. Willaid Gibbs relacionó tres variables: fases (P), componentes (C), y grados de libertas o
varianza (F) para sistemas multi componentes en equilibrio. El número de grados de libertad se
determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no está influenciado por
la gravedad, fuerzas eléctricas o magnéticas y solo se afecta por la temperatura, presión y
concentración. El número dos en la regla corresponde a las variables de temperatura T y presión P.

La regla de las fases se aplica sólo a estados de equilibrios de un sistema y requiere:

 Equilibrio homogéneo en cada fase.


 Equilibrio heterogéneo entre las fases coexistentes.

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases presentes,


sino que depende sólo del número. Además no da información con respecto a la velocidad de
reacción. El número de componentes más dos (C+2), representa el número máximo de fases que
pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a
condiciones invariantes).

Para estudiar relaciones de puntos de fusión de un sistema binario, se considera que la presión es
constante y que el sistema es condensado. Para un sistema de dos componentes de este tipo, la
regla de fases se reduce a:

P+F=C+1

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El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando la temperatura de solidificación


vs la fracción molar, utilizando las curvas de enfriamiento de mezclas de composiciones diferentes.
La relación entre la solubilidad y el punto de congelación de un componente en una mezcla
binaria, está dada por la siguiente ecuación:

Para el sistema a estudiar la variación del calor latente de fusión según la temperatura absoluta T,
para los componentes puros, está dada por las siguientes ecuaciones:

p- C6H4Cl2 :

C10H8 :

Para calcular la fracción molar en cualquier punto, se puede integrar la ecuación (1) y reemplazar
el calor latente de fusión, obteniéndose para este sistema:

 PUNTO EUTÉCTICO:

Temperatura mínima para que la sustancia exista en fase líquida.

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TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS


TABLA N°1: Condiciones de laboratorio

𝑷(𝒎𝒎𝑯𝒈) 𝑻(°𝑪) %𝑯. 𝑹.


756 23 94

TABLA N°2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Temperatura de cristalización (Tc°) de los tubos enumerados del 1 al 8

Tabla 2.2: Tabla de Temperatura Vs tiempo para la solución pura (Tubo 1).

t (s) T (°C)
0 55.7
10 56.3
20 56.3
30 56.2
40 56.1
50 55.9
60 55.7
70 55.6
80 55.4
90 55.2
100 55.0
110 54.8
120 54.6
130 54.5
140 54.5
150 54.4
160 54.2
170 54.1
180 53.9
190 53.7

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200 53.4
210 53.4
220 53.2
230 53.0
240 52.6
250 52.4
260 52.2
270 52.1
280 52.0
290 51.9
300 52.0
310 52.2
320 52.2
330 52.2
340 52.2
350 52.3

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Tabla 2.3: Tabla de Temperatura Vs tiempo para la solución pura (Tubo 3).

t (s) T (°C)
0 45.6
10 45.3
20 45.2
30 45.1
40 45.0
50 44.8
60 44.7
70 44.7
80 43.9
90 43.9
100 43.4
110 43.3
120 43.2
130 43.1
140 42.0
150 42.9
160 42.8
170 42.7
180 42.7
190 42.7
200 42.7
210 42.7

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Tabla 2.4: Tabla de Temperatura Vs tiempo para la solución pura (Tubo 6).

t (s) T (°C)
0 58.8
10 58.9
20 59.0
30 59.1
40 59.2
50 59.2
60 59.3
70 59.1
80 59.0
90 58.9
100 58.8
110 58.1
120 58.6
130 58.5
140 58.3
150 58.2
160 58.1
170 58.0
180 57.9
190 57.8
200 57.7
210 57.6
220 57.6
230 57.6

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Tabla 2.5: Tabla de Temperatura Vs tiempo para la solución pura (Tubo 8).

t (s) T (°C)
0 80.0
10 79.9
20 79.9
30 79.8
40 79.8
50 79.8
60 79.7
70 79.6
80 79.5
90 79.4
100 79.3
110 79.3
120 792
130 79.0
140 78.9
150 79.9
160 80.0
170 80.0
180 79.9
190 79.8
200 79.7
210 79.6
220 79.5
230 79.4
240 79.2
250 78.9
260 78.8
270 78.7
280 78.6
290 78.5
300 78.3

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310 78.0
320 77.7
330 77.3
340 76.9
350 76.3
360 75.7
370 75.2
380 74.7
390 74.1
400 73.5

TABLA N°3: Datos teóricos

Tabla 3.1: Temperatura de cristalización teórica de los tubos

Número de p-C6H4Cl2 (g) C10H8 (g) Temperatura de


Tubo (B) (A) cristalización (°C)

1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58

7 3 15 72
8 0 15 80

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TABLA N°4: RESULTADOS.

TABLA N° 4.1: Temperatura y composición del punto eutéctico.

TEMPERATURA X p-C6H4Cl2 X C10H8

TEÓRICO EXPERIMENTAL TEÓRICO EXPERIMENTAL TEÓRICO EXPERIMENTAL

32°C 31.5°C 0.65 0.62 0.35 0.38

%ERROR 1.56 %ERROR 4.62 %ERROR 8.57

 TABLA N° 4.2: Temperatura de fusión Teórica y experimental de los


componentes puros con su % de Error.

COMPONENTE TEMPERATURA TEMPERATURA %ERROR


DE FUSIÓN DE FUSIÓN
TEÓRICA EXPERIMENTAL

X p-C6H4Cl2 54°C 52.3°C 3.15%

X C10H8 80.0°C 79.4°C 0.75%

 TABLA N° 4.3: Calor latente de fusión Teórica y experimental con su


respectivo % de error.

COMPONENTE H H %ERROR
Teórico(cal/mol) Experimental(cal/mol)

X p-C6H4Cl2 4353.92 4361.55 0.18%

X C10H8 3962.77 3963.61 0.02%

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TABLA N°5: TABLA PARA GRAFICOS

TABLA N° 5.1: Fracción molar del diclorobenceno y naftaleno.

N° DE X p-C6H4Cl2 X C10H8
TUBOS

1 1 0

2 0.88 0.12

3 0.81 0.19

4 0.64 0.36

5 0.46 0.54

6 0.33 0.67

7 0.14 0.86

8 0 1

TABLA N° 5.2: Solubilidad del naftaleno a partir de la ecuación 7.

TEMPERATURA(°C) X C10H8

31.5 °C 0.42

33.2 °C 0.35

47.4 °C 0.48

58.9 °C 0.61

71.5 °C 0.78

79.4 °C 0.90

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TABLA N° 5.3: Solubilidad del diclorobenceno a partir de la ecuación 6.

TEMPERATURA(°C) X p-C6H4Cl2

31.5 °C 0.62

33.2 °C 0.64

43.1 °C 0.80

46.9 °C 0.87

52.3 °C 0.98

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CÁLCULOS
A) Determinación del diagrama de fases
Mediante la composición de cada una de las muestras, calcule la fracción molar
experimental de cada componente en cada mezcla.

Se calcula utilizando la composición de cada uno en las mezclas, por ejemplo, para el
TUBO N°4:

. Peso del naftaleno (W C10H8) = 6.0 g

. Peso del p – diclorobenceno (W p-C6H4Cl2) = 12.5 g

. Hallando el número de moles:

nA = W C10H8)/ M C10H8) y nB = W p-C6H4Cl2/ M p-C6H4Cl2

. Dónde: M C10H8 = 128 g/mol M p-C6H4Cl2= 147 g/mol

NB = 12.5 g /147.01 g/mol = 0.085 mol

NA = 6.0 g / 128.16 g/mol = 0.047 mol

Moles totales = 0.132 mol

. La fracción molar será:

XB = NB /0.132 = 0.085/0.132 =0.64

XA = NA /0.132= 0.047/0.132 = 0.36

De igual manera se hace para los componentes de las demás mezclas (Ver tabla 5.1)

Se construyó el diagrama de fases con estos datos, Dicho diagrama está adjuntado.

Del diagrama de fases, determine el punto eutéctico, igualmente determine la


temperatura y composición de dicho punto.

El punto eutéctico se halla representado en el diagrama como el punto E. La temperatura


en dicho punto es 31.5 °C y la composición en dicho punto es Xb=0.62 y Xa=0.38.

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Mediante la ecuación 7, calcule la solubilidad del naftaleno (fracción molar teórica en la


mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de cristalización del
naftaleno y el punto eutéctico.

.La ecuación es:

Log X A= – 932.03/T –13.241logT + 0.0332T – 2.3382x10-5 T2 + 27.5264

Reemplazando en la ecuación los datos (para el tubo N°6):

Temperatura = 273 + 58.9 = 331.9 °K

Fracción molar a partir de la ecuación = 0.61

Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 5.2,

Análogamente se realiza cálculos para las temperaturas de los tubos 8, 7 ,5, 4 y para el
punto eutéctico.

Repita el cálculo anterior para el p – diclorobenceno, en el rango de temperaturas desde


su punto de cristalización hasta su punto eutéctico, mediante la ecuación 6.

La ecuación es:

Log XB = 2239.9/T + 47.343logT – 0.03302T – 115.0924

Reemplazando en la ecuación los datos (para el tubo N°3):

Temperatura = 273+ 43.1 = 316.1 °K

Fracción molar a partir de la ecuación: 0.80

Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 5.3

Análogamente se realiza cálculos para las temperaturas de los tubos 1,2, 4 y el punto
eutéctico.

Calcule el calor latente de fusión de los componentes puros en sus puntos de fusión
observados. Calcule también los valores teóricos correspondientes.

Calculando el valor teórico y experimental del calor latente de fusión para el naftaleno,
reemplazando la temperatura de fusión en la siguiente ecuación:

HA = 4265 –26.31T + 0.1525T2 –0.000214T3 cal/mol

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La temperatura teórica es 353 K, remplazando en la ecuación:

HA = 4265 –26.31 (353) + 0.1525 (353)2 –0.000214 (353)3

HA = 3962.77 cal/mol (Para el tubo 8)

La temperatura experimental es 352.4 K para el tubo N°8, la cual es la misma que la


teórica. Reemplazando en la ecuación se tiene:

HA = 3963.61 cal/mol

Calculando el valor teórico y experimental del calor latente de fusión para el p –


diclorobenceno, reemplazando la temperatura de fusión en la siguiente ecuación:

HB = -10259 +94.07T - 0.1511T2 cal/mol

La temperatura teórica es de 327 K, reemplazando en la ecuación:

HB = -10259 +94.07 (327) + 0.1525 (327)2

HB = 4353.92 cal/mol (para el tubo 1)

La temperatura experimental es 325.3 K para el tubo N°1. Reemplazando en la ecuación se


tiene:

HB = 4361.92 cal/mol

Determine el número de grados de libertad en el punto eutéctico usado en la ecuación


2.

La regla de fases es: F + P = C + 1 (presión constante, ya que en laboratorio se trabajó con


presión constante)

Donde:

F: grados de libertad P: número de fases C: número de componentes

Ahora en el punto eutéctico, hay 3 fases y 2 componentes, entonces los grados de libertad
son:

F+3=2+1

F=0

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Lo cual indica que ninguna variable puede ser independiente y ni tampoco variar ya que se
trata de un punto de equilibrio entre 3 fases, es decir el punto eutéctico.

Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un único punto eutéctico,
invariable, es decir este punto no necesita de ninguna variable para ser determinado.

Compare los valores experimentales con los teóricos.

Comparando los valores teóricos y experimentales obtenidos en g) se obtiene los


siguientes porcentajes de error:

%error del calor latente (naftaleno) = (teórico – exp.) x 100/ (Teórico)


cal
3962.77 −3963.61 cal/mol
mol
% error = × 100
3962.77 cal/mol

% error =0.02%

%error del calor latente (p-diclorobenceno) = (teórico – exp.) x 100/ (Teórico)


cal
4353.92 −4361.55 cal/mol
mol
% error = × 100
4353.3 cal/mol

% error =0.18%

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Análisis y Discusión de resultados


En los gráficos sobre diagrama de fases se establece una relación de la temperatura de
solidificación de las soluciones con la fracción molar de las sustancias puras del naftaleno
(C10H8) y del p-diclorobenceno (C6H4Cl2), así como la mezcla de ambos.

Si se enfría una mezcla líquida de dos componentes similares A y B, comienza a separarse


sólido a una temperatura definida, la del punto de solidificación, que depende de la
composición de la mezcla. En la gráfica los puntos A y B son los puntos de solidificación de
los componentes puros.

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La adición de B a A desciende el punto de solidificación a lo largo de la curva AC; y


análogamente, el agregado de A a B desciende el punto de congelación del último a lo
largo de BC. Si la composición de la mezcla y el punto de solidificación corresponden a la
curva primera, elsólido que se deposita es A puro que hace el papel de solvente, cosa
análoga ocurre con la otracurva. De aquí se puede considerar que las curvas AC y BC
representan las condiciones detemperaturas según las cuales se encuentran en equilibrio
fase sólida A o la fase sólida B, respectivamente. En el punto C, en el cual se encuentran
las curvas AC y BC, los dos sólidos A y B están en equilibrio con la fase liquida, por lo tanto,
hay tres fases y dos componentes. De aquí se tiene que el número de grados de libertad
es cero. El punto C se llama el Punto Eutéctico y representa la temperatura más baja a la
cual puede fundir una mezcla de los sólidos A y B, con una determinada composición.

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Conclusiones

 El valor del calor latente de fusión para el p – diclorobenceno es HB = 4353.92


cal/mol.

 El valor del calor latente de fusión para el naftaleno es HA = 3962.77 cal/mol

 La curva de enfriamiento de una mezcla binaria cambia de pendiente debido al que


el sólido de T fusión más elevada empieza a cristalizar y esta al ser un proceso
exotérmico cede el calor a la solución haciendo que esta se enfríe más lento.

 Respecto al diagrama de fases de un sistema binario, en la gráfica convergen en un


punto en donde se ubica la temperatura mínima a la cual se pueden fusionar las
sustancias a una determinada composición.

 Los grados de libertad en el punto eutéctico son igual a cero, lo que da la


conclusión que existe un único punto eutéctico, invariable, es decir este punto no
necesita de ninguna variable para ser determinado.

 El tiempo donde se la temperatura se hace constante en una curva de


enfriamiento para una mezcla, será más prolongada en cuanto la composición de
la mezcla este más próxima a la composición eutéctica.

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Recomendaciones

 Tener debida limpieza del agitador metálico al igual que el del termómetro, ya que
al rotar las muestras parte de estas se quedan impregnadas en el agitador, y
podrían causar contaminación de muestras al rotarlas y variar los resultados.

 Agitar constantemente el baño para que esta reduzca su temperatura a así la


muestra no demore en enfriar.

 Para el procedimiento de la curva de enfriamiento, tomar la muestra cuyo punto


de cristalización este más próximo al teórico.

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Apéndice
Cuestionario

1. ¿Qué es un diagrama de fases? ¿Coal es su importancia?


Diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, a la representación entre
diferentes estados de la materia, en función de variables elegidas para facilitar el estudio del
mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de
agregación diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.

Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de materiales que forma una
aleación a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la temperatura por encima de la
cual un material está en fase líquida hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los
materiales están en estado sólido

Existen tipos de diagrama de fase:

Diagrama de fase de una sustancia pura; Los diagramas de fase más sencillos son los de presión -
temperatura de una sustancia pura.

Diagrama de fase binario: Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de
fase puede ser más compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los diagramas de
fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración,
normalmente en masa.

2. ¿Qué entiende usted por un sistema eutéctico simple?


Un sistema eutéctico simple es
aquel en donde los componentes
son completamente miscibles en
la fase liquida, pero en las fases
solidas están integradas por
componentes puros. El área
designada por “liquido”
corresponde a una sola fase
liquida a presión constante.

En la zona de A de la parte
izquierda superior se representa la
posicion en la fase liquida de igual manera en la parte B ubicada a la parte derecha ,
ambos por encima de la linea eutectica.

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Llamaremos al punto donde las dos curvas convergen , punto C, donde se dara la
temperatura eutéctica, bajo la línea que contiene al punto de la temperatura eutéctica se
encuentran en equilibrio solido A puro, solido B puro y líquido. La mezcla de esta
composición se denomina mezcla eutéctica

Dado que en C se presentan tres fases coexistentes, se trata de un punto invariable y, si se


separa el líquido, la temperatura permanecerá constante hasta que haya cristalizado
completamente; solo se formara dos fases sólidas, y una vez ocurrido esto podrá disminuir
la temperatura.

3. En un diagrama de punto eutéctico simple, explique la aplicación de la regla de la


palanca
La regla de la palanca es una expresión de relaciones respecto al diagrama de fases, este nos da a
conocer la relación del número de moles de solución de composición b con el número de moles
del solido A es igual a la relación, entre los segmentos de la línea ac y ab.

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑜𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑏 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑎𝑐


=
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜 𝐴 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑎𝑏

A menor temperatura, mayor es la cantidad relativa del sólido para una composición global

Un punto con a representa la solución de composición b en equilibrio con el sólido de


composición c, esto es A puro.

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