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ESTUDIO ENERGÉTICO DEL ENLACE IÓNICO.

ENERGIA RETICULAR. CICLO DE BORN-HABER

Tomando como ejemplo un compuesto típicamente iónico, como el NaCl .

Cuando se pone en contacto el Na(s) metálico y el Cl2 ( g) gas tiene lugar una

reacción química exotérmica en la que se forma cloruro de sodio NaCl( s) , una sal

haloidea de propiedades completamente diferentes a las de sus elementos constituyentes

en sus formas más estables en condiciones ordinarias

1 o kJ
Na ( s ) + Cl 2 ( g ) ⟶ NaCl ( s ) + Energía ∆ H f =−411
2 mol

El proceso es exotérmico (calor de formación negativo) indicando que el producto

resultante es de menor energía que las sustancias iniciales, lo cual indica que la formación

del enlace iónico está favorecida energéticamente.

¿Qué factores hacen que la formación de compuestos iónicos sea tan exotérmica?

Lo primero que sucede es la formación de átomos gaseosos, es decir, obtención de los

átomos en estado gaseoso y monoatómico a partir de los estados ordinarios de los

elementos:

kJ
Na ( s ) ⟶ Na ( g ) ∆ H ¿ ( Na )=+109 ( Energía de sublimación)
mol

1 1 kJ 1
Cl2 ( g ) ⟶ Cl ( g ) ∆ H Disociación ( Cl2 ) =+122 ( Energía de disociación)
2 2 mol 2

Como se ve estas dos transformaciones son endotérmicas, por lo que no están favorecidas

energéticamente.

Posteriormente ocurre la ionización de los átomos gaseosos ( Na ( g ) y Cl ( g ) ) .


−¿¿
El Na ( g ) , como elemento metálico que es posee pocos e de valencia y tiene una

−¿¿
baja E . I , por lo que tiende a ceder e convirtiéndose en un catión. Se trata de un

proceso endotérmico.
kJ
−¿ E . I ( Na )=+ 496 ( Energía de ionización)
mol
¿
+¿ ( g ) +e
¿
Na ( g ) ⟶ Na

−¿¿
El Cl ( g ) , como elemento no metálico que es posee muchos e de valencia y tiene

−¿¿
una A.E muy alta (negativamente), por lo que tiende a captar o recibir e convirtiéndose

en un anión. Se trata de un proceso exotérmico.

kJ
−¿ ( g ) A . E ( Cl )=−348 ( Afinidad electrónica)
mol
−¿ ⟶Cl ¿
Cl ( g ) + e¿

−¿¿
Se transfiere un e del átomo de Na al del Cl , con lo que ambos adquieren la

configuración estable de gas noble. Desde el punto de vista energético este proceso de

ionización de los átomos en estado gaseosos, es desfavorable ya que hay que aportar

kJ −¿¿
148 . Si la transferencia de un e de un átomo a otro fuera el único factor para
mol

formar un enlace iónico, el proceso global casi nunca sería exotérmico. Este resultado

indica que el simple hecho de que los átomos adquieran una configuración electrónica

externa de gas noble no justifica la formación del enlace iónico. De hecho, no existe

ninguna pareja de átomos formadores de enlace iónico, para los que la energía liberada en

el proceso de captación electrónica pueda compensar la energía utilizada en el proceso de

formación del catión ( E . I ≫| A . E|) .

+¿ ( g ) y −¿ ( g )
Pero el hecho de que el par iónico (iones ¿ ¿ ) se aproxime desde el infinito
Na Cl

hasta la distancia de enlace, hace que la energía potencial del sistema descienda (proceso

exotérmico) y aumente la estabilidad, debido a que se produce una interacción


(atracción) electrostática de tipo culómbico entre ambos iones de diferente carga; esta

disminución energética no se produce cuando se acercan átomos neutros.

kJ
−¿ ( g ) ⟶ NaCl ( g ) ∆ H electr=−583 ( E de atracción electrostática)
mol
+¿ ( g ) +Cl ¿
Na ¿

Por tanto, el siguiente proceso es exotérmico, es favorable energéticamente:

1 kJ
Na ( s ) + Cl 2 ( g ) ⟶ NaCl ( g ) ∆ H Total =−204
2 mol

El NaCl ( g ) es más estable que los átomos separados en estado gaseoso ( Na ( g ) y

Cl ( g ) ), e incluso es más estable que los átomos separados en su forma más estable (

Na ( s ) y Cl2 ( g ) ) y, por tanto, se produce el enlace iónico. Se puede concluir que la

formación de este enlace se debe a la aparición de una interacción electrostática atractiva

entre el par iónico.

Entonces, ¿Por qué el NaCl en CN se encuentra en forma de redes cristalinas

sólidas, en lugar de formar moléculas gaseosas de NaCl ( g ) aisladas?

−¿ ( g ) +¿ ( g )
Es debido a que cuando un ion se enlaza con un ion se produce un
Cl¿ Na ¿

importante descenso de la energía potencial del sistema (aumentando la estabilidad), pero,

+¿ −¿¿
en el seno de una red iónica, un catión Na ¿ no se une a un solo Cl , ni siquiera a los

−¿¿
más próximos, sino que se une a todos los Cl presentes en la red (aunque no a todos

con la misma intensidad, depende de la distancia). Esta “unión generalizada” provoca un

descenso de la energía potencial del sistema aún mayor que la que produce el proceso de

formación del NaCl ( g ) , como moléculas aisladas.

Este hecho explica por qué aparecen en la naturaleza como sólidos iónicos y no como

moléculas iónicas sueltas en estado gaseoso (este caso solo se presenta a muy bajas

presiones).
1
Na ( s ) + Cl 2 ( g ) ⟶ NaCl ( g ) ∆ H <0
2

1
Na ( s ) + Cl 2 ( g ) ⟶ NaCl ( s ) ∆ H ≪ 0
2

Es decir, los compuestos iónicos son sólidos cristalinos y no se puede hablar en este caso

de moléculas como entidades aisladas. El cristal iónico será una enorme molécula o

macromolécula, formada por un elevadísimo nº de iones de carga opuesta,

perfectamente ordenados.