UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

QUÍMICA FARMACÉUTICA

CATEDRA DE QUÍMICA ORGÁNICA I

DR. TROSKY YÁNEZ

GRUPO # 1

INTEGRANTES:

ALEXANDER ANDRADE

ANDY BENAVIDES

WILLIAM TAMBA

Espectroscopia UV – visible

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Se basa en las transiciones electrónicas entre orbitales de sistemas conjugados y proporciona
información sobre el tipo y naturaleza (electrónica) de los enlaces en la molécula de la
muestra.

Enlaces conjugados: enlaces dobles que pueden interactuar entre sí y están separados por un
solo enlace.

Enlaces dobles aislados: enlaces dobles separados por dos o más enlaces sencillos tienen poca
interacción, por ejemplo, el penta-1,3-dieno tiene enlaces dobles conjugados, mientras que el
penta-1,4-dieno tiene enlaces dobles aislados.

Las frecuencias ultravioletas corresponden a las longitudes de onda más cortas y a energías
mucho más altas que las infrarrojas. Un compuesto que contiene una cadena más larga de
enlaces dobles conjugados absorbe luz a mayor longitud de onda.

Los máximos de absorción se deben a la presencia de cromóforos (conjunto de átomos que

absorben radiación) en la molécula, en este caso existen dos absorciones a 190 y 270 nm,
pero para caracterizar dichas absorciones además de la longitud de onda máxima para cada
absorción debemos recordar la ley de Lambert-Beer, según la cual:

Dependiendo del tipo de enlace que consideremos como cromóforo la excitación electrónica
que puede observarse es:

Absorbancia = ε·l·c

Donde:

ε = Coeficiente de extinción molar, es una constante relacionada con el área de incidencia del
cromóforo y la probabilidad de que produzca la absorción.

l = recorrido en cm de la radiación a través de la muestra

c = concentración de la muestra en moles/litro

Consideraremos que cuando ε es inferior a 10000 esa absorción se debe a una transición
electrónica prohibida por las reglas de selección.

Modos de excitación electrónica

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Cuando un fotón UV-Visible de energía adecuada incide en una especie absorbente, un
electrón es promovido desde su estado fundamental a un estado electrónico excitado. En
absorción UV-Visible, pueden observarse las distintas transiciones electrónicas:
Transiciones σ → σ∗¿
λ<¿ 150 nm. Este tipo de transiciones se dan sobre todo en hidrocarburos que únicamente
poseen enlaces σ C-H o C-C. La energía requerida para que tenga lugar esta transición es
relativamente grande, perteneciente a la región espectral denominada ultravioleta de vacío.
Transiciones n → σ∗¿
λ<¿ entre 150-200 nm. Correspondientes a hidrocarburos que poseen átomos con pares de
electrones no compartidos y presentes en compuestos con heteroátomos como el O, N, S, Hal.
La energía necesaria para que se produzca esta transición sigue siendo alta (aunque menor
que en las σ → σ∗¿ ) perteneciendo éstas a la región espectral UV Lejano.
Transiciones n → π∗¿
λ<¿ entre 200-700 nm. Se presentan en compuestos insaturados con heteroátomos como
grupos carbonilo, nitro, azo, tiocarbonilo. Dan lugar a bandas débiles
Transiciones π → π∗¿
λ<¿ entre 200-700 nm. Presentes solo en compuestos insaturados. En ausencia de
conjugación estas transiciones se presentan en uv de vacío.
Aplicación

La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar algunos grupos funcionales de

moléculas, y, además, para determinar el contenido y fuerza de una sustancia.

Cada sustancia tiene un espectro de absorción característico que dependerá de la

configuración electrónica de la molécula, átomo o ion y de los posibles tránsitos electrónicos
que se puedan producir con la radiación que incide sobre ella.

Cuando la radiación incide sobre una sustancia no toda ella se ve afectada por la misma; al
átomo o conjunto de átomos que absorben radiación se le denominaba cromóforo. En las
moléculas existen también átomos o grupos de átomos que no absorben radiación, pero hacen
que se modifique alguna de las características de la absorción del cromóforo, se denominaban
a tales grupos auxocromos.

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De acuerdo con los anteriores modos de excitación tendremos los siguientes cromóforos
simples en la espectroscopia UV:

Reglas de Woodward y Fieser

Permiten calcular la longitud de onda del máximo de absorción ( λmax ) en un espectro UV-
visible de un compuesto orgánico dado. Un dieno es cualquier homoanular con ambos
enlaces dobles contenidos en un anillo, o un heteronuclear con ambos enlaces dobles
distribuidos entre los anillos.

Bibliografía:

 Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Química Orgánica, 5ª. Edición, México, Ed. Addison
Wesley Longman de México, S.A. de C.V., 1998.
 Wade, L.G. Jr., Química Orgánica, 2ª. Edición, México, Ed. Prentice Hall
Hispanoamericana, S.A. de C.V., 1993.
 McMurry, J., Química Orgánica, 5ª. Edición, México, Ed. International Thomson
Editores, S.A. de C.V., 2001.