BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LICENCIATURA: QUÍMICO

ÁREA ESPECÍFICA DE: QUÍMICA ORGÁNICA

NOMBRE DE LA ASIGNATURA: QUÍMICA HETEROCÍCLICA

CÓDIGO: LQU 497

FECHA DE ELABORACIÓN: MARZO 2001

NIVEL EN EL MAPA CURRICULAR: FORMATIVO (OPTATIVA)

TIPO DE ASIGNATURA: CIENCIA DE LA DISCIPLINA

PROFESORES QUE PARTCIPARON EN SU ELABORACIÓN:

Cabrera Vivas Blanca Martha

Durán Espinosa Gerardo
González Álvarez Carmen María
Gutiérrez García Lucio
Gutiérrez Pérez Jaime René
Hernández Téllez Ma. Guadalupe Silvia
Martínez Barragán Macario
Meléndrez Luévano Ruth
Meza Reyes Ma. del Socorro
Pérez Benítez Aarón
Quintero Cortés Leticia
Sandoval Ramírez Jesús
Vega Baez José Luis

HORAS DE TEORIA: 4 HORAS PRÁCTICA. 0

TOTAL DE CRÉDITOS: 4

PRE-REQUISITOS: Ninguno.

RECOMENDACIONES: Haber cursado y aprobado Química Orgánica I, Química

Orgánica II y Química Orgánica III.

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PRESENTACION GENERAL DEL PROGRAMA

Los compuestos orgánicos conocidos tienen una enorme diversidad de estructuras,

muchas de las cuales contienen sistemas anulares. Un compuesto heterocíclico es
aquél que posee una estructura cíclica con al menos dos diferentes clases de átomos
en el anillo; los tipos más comunes, que discutiremos aquí, contienen
mayoritariamente átomos de carbono, los átomos diferentes al carbono reciben el
nombre de heteroátomos, siendo los más frecuentes: nitrógeno, oxígeno y azufre, pero
pueden también encontrarse muchos otros elementos.

Los compuestos heterocíclicos aparecen por todas partes en el mundo biológico y

están ampliamente distribuidos en la naturaleza, siendo a veces componentes
esenciales en los procesos que se efectúan en los seres vivos. Por ejemplo, la mayor
parte de los azúcares y sus derivados, existen en forma de anillos de cinco o de seis
miembros que contienen un átomo de oxígeno. La mayoría de los miembros del grupo
de las vitaminas B, como la tiamina (vitamina B1), riboflavina (vitamina B2),
nicotinamida (vitamina B3), piridoxol (vitamina B6); la mayor parte de los alcaloides,
bases nitrogenadas que se encuentran en las plantas; muchos antibióticos, incluyendo
a la penicilina; las bases de los ácidos nucleicos, cruciales para el mecanismo de la
reproducción; la clorofila y el hemo, componentes requeridos para la fotosíntesis y el
transporte de oxígeno en las plantas superiores y en los animales respectivamente;
aminoácidos que se encuentran por lo general en las proteínas, como la histidina, la
prolina y el triptofano, contienen sistemas de anillos heterocíclicos en su estructura

Desde el punta de vista industrial, gran número de compuestos heterocíclicos que se

obtienen por síntesis química, poseen valiosas propiedades que les permiten un
predominio enorme en el campo de los productos farmacéuticos, de los colorantes y
pigmentos, los plásticos y copolimeros, los agroquímicos y de uso veterinario, aditivos,
abrillantadores, antioxidantes, inhibidores de la corrosión y diversas funciones mas.

Los compuestos heterocíclicos encuentran, con frecuencia cada vez mayor, aplicación
como intermediarios en síntesis orgánica, esto se debe, posiblemente a que un
sistema anular, relativamente estable, puede someterse a una serie de pasos
sintéticos y luego romperse en la etapa apropiada de la síntesis para descubrir otros
grupos funcionales. Por otra parte, cada vez se utilizan más intermediarios
heterocíclicos como grupos protectores fáciles de generar y, una vez cumplida su
misión, fácilmente eliminables.

En base a lo anterior, se puede apreciar que la química de heterociclos es de gran

importancia teórica y practica y, no es de extrañarse que la literatura sobre la química
heterocíclica sea enorme, y más de la cuarta parte de los trabajos de investigación que
se publican están relacionados con este campo.

Al mismo tiempo, hay que tener presente que los compuestos heterociclos no son
nuevas para el estudiante, ya que los ha visto, posiblemente sin muchos comentarios,
al tratar temas relacionados con: epóxidos (éteres cíclicos de tres miembros); lactonas
(ésteres cíclicos); lactamas (amidas cíclicas); la mayoría de los carbohidratos existen
como hemiacetales; anhídridos cíclicos; imidas cíclicas; acetales cíclicos de alcoholes
dihidroxilados; los disolventes dioxano, tetrahidrofurano y piridina, entre otros;
intermediarios como iones halogenonio y los iones sulfonio ciclicos. Dicho en otras
palabras, para la comprensión de la química de heterociclos resulta esencial poseer un

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conocimiento razonable de la química alifática y bencénica, así como de la teoría
estructural de la química orgánica y nociones de espectroscopia.

CONTENIDO Y ESQUEMA DEL CURSO

En forma esquematizada el contenido del curso se puede resumir por el siguiente

mapa conceptual

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 Q
U
Í
M
I
C
A
-Tamaño del anillo e
D Aromáticos
insaturaciones
E
- Tamaño del anillo
Completamente
C Estática
saturados - Heteroátomo(s)
presente(es)
O No
aromáticos
M
Parcialmente -Tamaño del anillo e
P insaturados insaturaciones
U
E
S Estructura
T
O
S Termodinámica
(Factibilidad de
-Nomenclatura
H
que se efectué
el proceso) -Propiedades físicas
E -Propiedades químicas
T
E
Dinámica
-Síntesis
R Cinética
(Velocidad con
O que se efectúa
el proceso)
C
Í
C
LI
C
O
S

OBJETIVOS GENERALES DEL CURSO

¾ Coadyuvar al desarrollo de las habilidades de: lectura y escritura científica,

reflexión, análisis y síntesis, en el estudiante, al correlacionar y comprender
que las importantes manifestaciones químicas, físicas y de aplicación que
tienen los compuestos heterocíclicos, se deben al aspecto estático y dinámico
de su constitución, configuración y conformación atómica-molecular;
correlación y comprensión que se efectuará ejemplificando con casos

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 específicos y generalizando a moléculas similares; habilidades que le
permitirán, acorde a los tiempos en que se desarrolle dar solución eficiente a
los problemas profesionales que se le presenten.

UNIDAD I: CONCEPTOS BÁSICOS Y NOMENCLATURA

Desde el punto de vista académico, en el campo de la química de los compuestos

heterocíclicos, existe un conjunto de interesantes sistemas que esperan estudio y de
resultados que esperan interpretación, es así que conceptos como, el criterio de
aromaticidad e isomerismo conformacional, aplicados en cursos anteriores, a
compuestos carbocíclicos, se convierten en fundamentales para comprender el
comportamiento físico, químico, de aplicación e incluso de nomenclatura en estos
compuestos, evidentemente el tamaño del anillo conteniendo o no instauraciones, la
presencia de algún o algunos heteroátomos ya sean iguales o diferentes, hacen
necesario establecer algunas puntualizaciones en la interpretación de tales conceptos.

OBJETIVOS DE LA UNIDAD

• Funciones orgánicas, con un enfoque de: representación, concepción y

reactividad química
• Mecanismos de reacción SN, E, SE, ADICIÓN
• Criterios de aromaticidad e isomería conformacional, aplicados a estructuras
específicas de compuestos heterocíclicos
• Estructuras, representativas de compuestos heterocíclicos aromáticos
• Estructuras, típicas de compuestos heterocíclicos no aromáticos
• Nomenclatura de las estructuras más comunes de compuestos heterocíclicos

TEMAS

a) Exploración sobre grupos funcionales.

b) Exploración sobre mecanismos de reacción.
c) Criterios de aromaticidad aplicados a las estructuras más representativas de
compuestos heterocíclicos, principalmente de seis y cinco átomos y sistemas
benzofusionados.
• Teoría enlace valencia
• Teoría del orbital molecular
• Espectroscopias de UV, IR, RMH
d) Isomerismo conformacional aplicado a las estructuras más representativas de
compuestos heterociclicos saturados y parcialmente insaturados de tres,
cuatro, cinco y seis miembros
• Tensión del ángulo de enlace
• Ángulo de torsión en enlaces sencillos y dobles
e) Nomenclatura de las principales estructuras heterociclicas
• Nomenclatura trivial
• Nomenclatura de Hantzsch-Widman, de compuestos monocíclicos
• Nomenclatura de sistemas anulares fusionados
• Nomenclatura de reemplazamiento

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UNIDAD II: SÍNTESIS GENERALES

Una de las razones del extenso empleo de este tipo de compuestos es que es posible
modificar su funcionalidad manipulando sutilmente su estructura. No debe sorprender,
por tanto, que una gran parte de la investigación en química heterocíclica esta dirigida
a descubrir nuevos métodos de síntesis de anillos, métodos altamente selectivos y
otros que sean susceptibles de llevarse a cabo en condiciones particularmente suaves.
Esto no descarta el hecho de que algunos de los métodos clásicos para la síntesis de
compuestos heterocíclicos continúan utilizándose ampliamente.

OBJETIVOS DE LA UNIDAD

-Obtención de compuestos heterocíclicos, por medio de reacciones de ciclación vía:

• Sustitución nucleofílica
• Adiciones nucleofílicas, a carbonos insaturados.
• Adiciones-eliminaciones nucleofílicas
• Radicales libres
• Carbenos
• Nitrenos
-Preparación de compuestos heterocíclicos, por medio de las reacciones de:
- Cicloadición 1 – 3 dipolar
- Cicloadición (4 + 2) electrónes pi
- Cicloadición (2 + 2) electrónes pi
- Electrocíclicas
CONTENIDO:
El siguiente mapa conceptual ilustra el contenido de esta unidad:

REACCIONES DE SÍNTESIS EN COMPUESTOS HETEROCICLICOS

INTERACCIÓN: INTERMOLECULARES
POLARES NUCLEÓFILO
ELECTRÓFILO INTRAMOLECULARES

CICLACIÓN
RADICALES LIBRES

NO -SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
NITRENOS
POLARES
-ADICIONES NUCLEOFÍLICAS, A
CARBENOS CARBONOS INSATURADOS.
MECANISMO -ADICIONES-ELIMINACIONES
NUCLEOFÍLICAS
DE
REACCIÓN
INTERMOLECULARES -CICLOADICIÓN 1 – 3 DIPOLAR
O DE -CICLOADICIÓN (4 + 2) electrónes pi
CICLOADICIÓN -CICLOADICIÓN (2 + 2) electrónes pi

PERICICLICAS
CICLACIÓN DE
ELECTROCÍCLICAS
POLIENOS CONJUGADOS

INTRAMOLECULARES

TRANSPOSICIONES
SIGMATRÓPICAS

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UNIDAD III: COMPORTAMIENTO QUÍMICO

En general no se hace mucha mención de los heterociclos alifáticos ya que la mayoría

dstos son muy similares químicamente a sus análogos alifáticos de cadena abierta o
cíclica, lógicamente la presencia de uno o varios heteroátomos, la clase de estos, así
como su ubicación en la estructura anular, producen algunas variaciones por ejemplo,
en el diferente grado de acidez o basicidad, distintas susceptibilidades al ataque de
electrófilos o nucleófilos, cambio en la polaridad, etc. No ocurre lo mismo cuando las
estructuras heterocíclicas cumplen con los criterios de aromaticidad, pues el
comportamiento químico de estos heterociclos es mucho muy diferente al
comportamiento químico del benceno.

OBJETIVOS DE LA UNIDAD

-El concepto de acidez y basicidad en los compuestos heterocíclicos

-Reactividad del heteroátomo(s), presentes en el anillo
-Sustitución electrofílica, en el carbono del anillo
-Reactividad de los sustituyentes en el anillo heterocíclico

TEMAS

a) Química de compuestos heterocíclicos de seis miembros con un heteroátomo

b) Química de compuestos heterocíclicos de cinco miembros , con un
heteroátomo
c) Química de compuestos heterocíclicos de cinco y seis miembros con un
heteroátomo, fusionados al benceno.

METODOLOGÍA

Se presentará una descripción unificada de la química esencial de heterociclos, que

ponga de relieve las correlaciones entre los métodos de preparación, las propiedades
físicas, químicas, aplicaciones y nomenclatura, de varios sistemas anulares, siendo
este el motivo por el cual no hay un capítulo especial para el comportamiento físico y
aplicaciones de estos compuestos, ya que se harán comentarios sobre estos campos
en forma transversal a medida que se desarrolle el curso.

Se darán, con anticipación, artículos relacionados con la materia, para su preparación

y exposición magistral por parte de los estudiantes.

Se pedirá la elaboración de mapas conceptuales, con la finalidad de que el estudiante

encuentre las relaciones entre los diferentes conceptos, por medio del análisis y
síntesis de un determinado tema

La resolución de problemas de manera individual y colectiva, será la base para la

reflexión y la discusión de los estudiantes

Con todo esto se espera lograr que:

- No se requiere una memoria enciclopédica para adquirir los conoci-
mientos fundamentales sobre esta materia; sobre la basa de que es
más importante -y más fácil- comprenderlos que aprenderlos de
memoria,

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 - Desarrollar su capacidad de: selección, análisis e interpretación de la
información; trabajar en equipo; transmitir y socializar sus
conocimientos; liderazgo; iniciativa en la toma de decisiones;
autoaprendizaje; creatividad en la solución de problemas, entre otros.

INSTRUMENTACIÓN DIDÁCTICA A UTILIZAR

Lectura y escritura científica, así como todas las herramientas al alcance de la
tecnología educativa.

CRITERIOS DE EVALUACIÓN

Será en forma continua, teniendo en cuenta la participación de los estudiantes tanto de

manera individual como colectiva, en todas las actividades marcadas en el rublo de la
metodología.

BIBLIOGRAFÍA BÁSICA:

- T.L. Gilchrist; Química heterocíclica, segunda edición; Addison-Wesley

Iberoamericana, S.A. (1995)
- L. A. Paquette, Fundamentos de Química Heterocíclica. Ed. Limusa. México,
(1987)
- D. W. Young, Heterocyclic Chemistry. Longman. (1985)
- R. M. Acheson, Chemistry of Heterocyclic Compounds. Wiley (1980)
- A. R. Katritzky, J. M. Lagowski, Química fundamental de heterociclos. Ed.
Alhambra, S. A. (1968)

BIBLIOGRAFÍA COMPLEMENTARIA

- Publicaciones de las Revistas Especializadas Heterocycles, Journal of

Heterociclic Chemistry, Journal of Organic Chemistry,
- Annual Reports on Heterocyclic Chemistry. Academic Press. (Publicación
Periódica).